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OFICINA ESPAOLA DE PATENTES Y MARCAS

11 Nmero de publicacin: 51 Int. Cl.:

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ESPAA

C11D 1/83 (2006.01) C11D 1/831 (2006.01) C11D 1/72 (2006.01) C11D 1/722 (2006.01) C11D 1/74 (2006.01) C11D 3/02 (2006.01) C11D 3/20 (2006.01) C11D 3/18 (2006.01) C11D 1/04 (2006.01) C11D 3/33 (2006.01) TRADUCCIN DE PATENTE EUROPEA T3

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86 Nmero de solicitud europea: 03707425 .9 86 Fecha de presentacin : 17.01.2003 87 Nmero de publicacin de la solicitud: 1470209 87 Fecha de publicacin de la solicitud: 27.10.2004

54 Ttulo: Composicin lquida de limpieza que contiene un agente quelante biodegradable ecaz.

30 Prioridad: 28.01.2002 US 59286

73 Titular/es: Colgate-Palmolive Company

300 Park Avenue New York, New York 10022, US

45 Fecha de publicacin de la mencin BOPI:

72 Inventor/es: Mertens, Baudouin y

16.01.2008

Drapier, Julien

45 Fecha de la publicacin del folleto de la patente:

74 Agente: Elzaburu Mrquez, Alberto

16.01.2008

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Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacin en el Boletn europeo de patentes, de
la mencin de concesin de la patente europea, cualquier persona podr oponerse ante la Ocina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicin deber formularse por escrito y estar motivada; slo se considerar como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposicin (art. 99.1 del Convenio sobre concesin de Patentes Europeas).
Venta de fascculos: Ocina Espaola de Patentes y Marcas. P de la Castellana, 75 28071 Madrid

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DESCRIPCIN Composicin lquida de limpieza que contiene un agente quelante biodegradable ecaz.
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Campo de la invencin La presente invencin se reere a composiciones lquidas de limpieza que contienen anlos de cadena corta y un sistema mejorado de conservantes.

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Antecedentes de la invencin Esta invencin se reere a una composicin lquida mejorada de limpieza para todo uso o composicin en forma de microemulsin, composicin que contiene un agente quelante ecaz biodegradable y tiene excelentes propiedades de colapso de la espuma y excelentes propiedades de corte de grasas, diseada en particular para limpiar supercies duras y que es ecaz para eliminar manchas de grasa y/o manchas de cuartos de bao dejando con apariencia brillante supercies que no han sido enjuagadas. En aos recientes los detergentes lquidos para todo uso han llegado a ser aceptados ampliamente para limpiar supercies duras, por ejemplo, chapas y paneles de madera pintados, paredes de baldosas, lavabos, baeras, suelos de linleo o de baldosas, papeles pintados lavables, etc. Estos lquidos para todo uso comprenden mezclas acuosas transparentes y opacas de detergentes orgnicos sintticos solubles en agua y aditivos detergentes solubles en agua. Para conseguir una eciencia de limpieza comparable a la de composiciones de limpieza para todo uso granulares o en polvo, en los lquidos para todo uso de la tcnica anterior se impuls el uso de aditivos del tipo de fosfatos inorgnicos solubles en agua. Estas primeras composiciones que contienen fosfatos se describen, por ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos nmeros 2.560.839, 3.234.139 y 3.350.319 y en la patente britnica nmero 1.223.739. En vista de los esfuerzos medioambientales para reducir niveles de fosfatos en las aguas subterrneas, han aparecido lquidos mejorados para todo uso que contienen concentraciones reducidas de aditivos del tipo de fosfatos inorgnicos o que no contienen fosfatos. Un lquido autoopacicante particularmente til del segundo tipo se describe en la patente de los Estados Unidos nmero 4.244.840. Sin embargo, estos detergentes lquidos para todo uso de la tcnica anterior que contienen aditivos detergentes u otros compuestos equivalentes tienden a dejar pelculas, manchas o vetas en supercies limpiadas no enjuagadas, particularmente en supercies brillantes. Por lo tanto, estos lquidos requieren un enjuagado perfecto de las supercies limpiadas, que es una faena que requiere tiempo por parte del usuario. Para solventar el inconveniente antes mencionado de los lquidos para todo uso de la tcnica anterior, la patente de los Estados Unidos nmero 4.017.409 describe que se debe emplear una mezcla de paransulfonato y una concentracin reducida de un aditivo del tipo de fosfatos inorgnicos. Sin embargo, estas composiciones no son completamente aceptables desde el punto de vista medioambiental debido a su contenido de fosfatos. Por otro lado, otra alternativa para conseguir lquidos para todo uso exentos de fosfatos ha sido usar una proporcin principal de una mezcla de detergentes aninicos y no inicos con cantidades menores de glicol ter como disolvente y una amina orgnica, como se indica en la patente de los Estados Unidos nmero 3.935.130. Tambin, esta solucin no ha sido completamente satisfactoria y los altos niveles de detergentes orgnicos necesarios para conseguir la limpieza originan formacin de espuma que, a su vez, lleva a la necesidad de un enjuagado perfecto, que es indeseable para los consumidores actuales. Otra solucin para formular composiciones detergentes lquidas para todo uso o para supercies duras en las que la homogeneidad y transparencia del producto son consideraciones importantes implica la formacin de microemulsiones aceite en agua (o/w) que contienen uno o ms compuestos detergentes tensioactivos, un disolvente inmiscible con agua (tpicamente un hidrocarburo), agua y un compuesto cotensioactivo que proporciona estabilidad al producto. Por denicin, una microemulsin o/w es una dispersin coloidal que se forma espontneamente con partculas de la fase oleosa que tienen un tamao en el intervalo de 25 a 800 A dispersas en una fase acuosa continua. En vista del tamao extremadamente pequeo de las partculas dispersas de la fase oleosa, las microemulsiones son transparentes a la luz y usualmente muy estables en cuanto a separacin de las fases. Patentes relativas al uso de disolventes eliminadores de grasas en microemulsiones o/w incluyen, por ejemplo, las solicitudes de patentes europeas EP 0137615 y EP 0137616 (Herbots et al.), la solicitud de patente europea EP 0160762 (Johnston et al.) y la patente de los Estados Unidos nmero 4.561.991 (Herbots et al.). Cada una de estas patentes describe tambin el uso de por lo menos 5% en peso de un disolvente eliminador de grasas. Por la solicitud de patente britnica GB 2144763A (Herbots et al.) publicada el 13 de marzo de 1985, se sabe tambin que las sales magnsicas mejoran el rendimiento de eliminacin de grasas por disolventes orgnicos eliminadores de grasas, como los terpenos, en composiciones detergentes lquidas en forma de microemulsin o/w. Las composiciones descritas en esta invencin de Herbots et al. requieren por lo menos 5% de una mezcla de un disolvente eliminador de grasas y una sal magnsica y preferiblemente por lo menos 5% de un disolvente (que puede ser una mezcla de un disolvente no polar inmiscible con agua y un disolvente ligeramente polar apenas soluble en agua) y por lo menos 0,1% de una sal magnsica.
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Sin embargo, como la cantidad de componentes inmiscibles y apenas solubles en agua que pueden estar presentes en una microemulsin o/w, con una cantidad total baja de ingredientes activos, sin perjudicar la estabilidad de la microemulsin es bastante limitada (por ejemplo, hasta 18% en peso de la fase acuosa), la presencia de cantidades altas del disolvente eliminador de grasas tiende a reducir la cantidad total de manchas de aceites y grasas que pueden ser eliminadas por y en la microemulsin sin causar separacin de las fases. Las siguientes patentes representativas de la tcnica anterior tambin se reeren a composiciones detergentes lquidas de limpieza en forma de microemulsiones o/w: patentes de los Estados Unidos nmeros 4.472.291 (Rosario), 4.540.448 (Hauteer et al.), 3.723.330 (Shein), etc.
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Composiciones detergentes lquidas que incluyen terpenos, como d-limoneno, u otro disolvente eliminador de grasas, aunque no descritas en forma de microemulsiones o/w, son el objeto de los siguientes documentos representativos: solicitud de patente europea 0080749, memoria de la patente britnica 1.603.047 y patentes de los Estados Unidos nmeros 4.414.128 y 4.540.505. Por ejemplo, la patente de los Estados Unidos nmero 4.414.128 describe en general una composicin detergente lquida acuosa caracterizada por comprender, en peso: (a) 1 a 20% de un tensioactivo sinttico aninico, no inico, anftero, hbrido o una mezcla de estos,

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(b) 0,5 a 10% de un mono- o sesquiterpeno o una mezcla de los mismos, con una relacin ponderal (a):(b) en el intervalo de 5:1 a 1:3, y (c) 0,5 a 10% de un disolvente polar que tiene una solubilidad en agua a 15C en el intervalo de 0,2 a 10%.

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Otros ingredientes presentes en las formulaciones descritas en esta patente incluyen 0,05 a 2% en peso de un jabn de metal alcalino, amonio o alcanolamonio de un cido graso C13 -C24 ; 0,5 a 13% en peso de un secuestrante de calcio; hasta 10% en peso de un disolvente no acuoso, por ejemplo, alcoholes y glicol teres; y hasta 10% en peso de hidrotropos, por ejemplo, urea, etanolaminas y sales de (alquil inferior)arilsulfonatos. Todas las formulaciones descritas en los ejemplos de esta patente incluyen cantidades relativamente grandes de aditivos detergentes que son sales perjudiciales para el brillo de las supercies. Resumen de la invencin La presente invencin proporciona una composicin lquida de limpieza que contiene un agente quelante biodegradable y tiene excelentes propiedades de colapso de la espuma y excelentes propiedades de corte de grasas, en forma de microemulsin y que es adecuada para limpiar supercies duras, como supercies metlicas, de vidrio y de plstico que tienen un acabado brillante, suelos con manchas de aceites, motores de automviles y otros motores. Ms particularmente, las composiciones mejoradas de limpieza, con excelentes propiedades de colapso de la espuma y excelentes propiedades de corte de grasas, exhiben buenas propiedades de eliminacin de manchas de grasas debido a las mejores tensiones interfaciales, cuando se usan en forma diluida o no diluida (pura) y dejan brillantes las supercies limpiadas sin que se requiera o se requiera slo un enjuagado o aclarado adicional mnimo. Esta ltima caracterstica se pone de maniesto por poco o ningn residuo visible en las supercies limpiadas no enjuagadas y, en consecuencia, resuelve uno de los inconvenientes de productos de la tcnica anterior. Sorprendentemente, estos resultados deseables se consiguen incluso en ausencia de polifosfatos u otras sales orgnicas o inorgnicas usadas como aditivos detergentes y tambin en ausencia total o sustancialmente total de disolvente eliminador de grasas. La invencin usa tambin un agente quelante biodegradable para proporcionar una composicin estable por lo que limita el uso de material no biodegradable que tiende a bioacumularse en el medio ambiente cuando la composicin se descargue a travs del alcantarillado. En un aspecto, la invencin proporciona en general una composicin estable de limpieza de supercies, especialmente ecaz en la eliminacin de manchas de aceites y grasas. La composicin es como se dene en la reivindicacin 1.

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La solicitud de patente WO 03/05223, publicada despus de la fecha de presentacin de la presente solicitud, describe composiciones similares pero que no incluyen una mezcla de los componentes (I) y (II).
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La solicitud de patente WO 00/29528 describe composiciones similares pero que no incluyen un agente quelante biodegradable e incluyen un conservante slo opcionalmente. Las composiciones de la invencin incluyen preferiblemente (porcentajes en peso): (a) 0,1 a 8% de un tensioactivo aninico del tipo de sulfonato,

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(b) 0,5 a 15% de por lo menos un tensioactivo no inico, que es un alcohol polihidroxilado etoxilado como el denido en la reivindicacin 1,
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(c) 0,5 a 8% de un anlo de cadena corta, (d) 0,25 a 8% de sulfato magnsico heptahidrato,
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(e) 0,05 a 2% de un cido graso, (f) 0 a 5,0%, ms preferiblemente 0,01 a 5%, de un perfume, aceite esencial o hidrocarburo insoluble en agua que tiene 6 a 18 tomos de carbono,

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(g) 0,001 a 1%, ms preferiblemente 0,001 a 0,8%, de por lo menos un conservante seleccionado del grupo que consiste en 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano, mezcla de isotiazolinoles, 1,3-dimetil-5,5-dimitelhidantona y mezclas de los mismos, (h) 0,005 a 1,5%, ms preferiblemente 0,05 a 1,0%, de un agente quelante biodegradable que preferiblemente es etilendiamino-N,N-disuccinato (EDDS) de trimetal alcalino o metilglicina-N,N-diacetato de trimetal alcalino y ms particularmente la sal sdica de estos, y (i) siendo agua el resto,

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composicin que no contiene cido glucnico, etilendiaminotetraacetato sdico, iminodisuccinato sdico (NaIDS), polietilenglicoles solubles en agua que tienen un peso molecular de 150 a 1.000, polipropilenglicol de frmula HO(CH3 CHCH2 O)n H en la que n es un nmero de 2 a 18, mezclas de polietilenglicol y propilenglicol (Synalox), mono- y dialquil C1 -C6 teres, steres de etilenglicol y propilenglicol que tienen las frmulas estructurales R(X)n OH, R1 (X)n OH, R(X)n OR y R1 (X)n OR1 en las que R es un grupo alquilo C1 -C6 , R1 es un grupo acilo C2 -C4 , X es OCH2 CH2 u OCH2 C(CH3 )CH y n es un nmero de 1 a 4, dietilenglicol, poliaminocidos, cidos monosuccnicos seleccionados del grupo que consiste en cido succnico, cido glutrico, cido fosfrico y cualesquiera de sus sales, cido etilendiaminotetraactico y cualesquiera de sus sales, enzimas, zeolitas, silicatos de metal alcalino, trietilenglicol, lactato de alquilo en el que el grupo alquilo tiene 1 a 6 tomos de carbono, 1-metoxipropan-2-ol, 1-metoxipropan-3-ol o 1metoxibutan-2, 3 4-ol. En la presente microemulsin y composiciones de limpieza para todo uso estn excluidos preferiblemente los siguientes compuestos: (1) agentes eliminadores de grasas caracterizados por la frmula:

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en la que R1 es un grupo metilo y R2 , R3 y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en metilo, etilo y CH2 CH2 Y en el que Y se selecciona del grupo que consiste en Cl, Br, CO2 H, (CH2 O)n OH en el que n es 1 a 10, OH y CH2 CH2 OH, y X se selecciona del grupo que consiste en Cl, Br, metanosulfato,

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y HCO3 , y
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(2) agentes eliminadores de grasas que son un copolmero de anhdrido maleico etoxilado y una -olena, que tiene una estructura en forma de peine con las dos cadenas hidrfoba e hidrla y representado por la frmula

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en la que n es aproximadamente 5 a aproximadamente 14, preferiblemente aproximadamente 7 a 9, x es aproximadamente 7 a 19, preferiblemente 8 a 19, e y es un nmero tal que proporciona un peso molecular de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 30.000. Descripcin detallada de la invencin La presente invencin se reere a una composicin en forma de microemulsin estable, transparente pticamente, que comprende aproximadamente, en peso: 0,1 a 8% de un tensioactivo aninico del tipo de sulfonato, 0,05 a 2% de un cido graso,

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0,5 a 8% de un anlo de cadena corta, 0,25 a 8% de sulfato magnsico heptahidrato,

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0,5 a 15% de por lo menos un tensioactivo no inico seleccionado de mezclas de compuestos del tipo de alcohol polihidroxilado etoxilado como los descritos en la reivindicacin 1, 0 a 5% de un hidrocarburo insoluble en agua, aceite esencial o perfume,

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0,001 a 1%, ms preferiblemente 0,001 a 0,8%, de por lo menos un conservante seleccionado del grupo que consiste en 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano, mezcla de isotiazolinoles, 1,3-dimetilol-5,5-dimetilhidantona y mezclas de los mismos, y 0,005 a 1,5%, ms preferiblemente 0,05 a 1,0%, de un agente quelante biodegradable que preferiblemente es etilendiamino-N,N-disuccinato (EDDS) trisdico o metilglicina-N,N-diacetato trisdico, siendo agua el resto. De acuerdo con la presente invencin, la funcin del hidrocarburo insoluble en agua puede ser proporcionada por un perfume no soluble en agua. Tpicamente, en composiciones acuosas es necesaria la presencia de solubilizantes, como (alquil inferior)arilsulfonato de metal alcalino, trietanolamina, urea, etc., para la disolucin de perfumes, especialmente a niveles de perfumes de 1% o ms, puesto que los perfumes son generalmente una mezcla de aceites esenciales fragantes y compuestos aromticos que generalmente no son solubles en agua. Por lo tanto, incorporando el perfume en la composicin acuosa de limpieza como fase oleosa (de hidrocarburo) de la composicin nal en forma de microemulsion o/w, se consiguen varias ventajas diferentes importantes. En la presente memoria y en las reivindicaciones adjuntas, el trmino perfume se usa en su sentido ordinario y se reere e incluye cualquier sustancia o mezcla de sustancias fragantes no solubles en agua, incluidas sustancias odorferas naturales (esto es, obtenidas por extraccin de ores, hierbas o plantas), articiales (esto es, mezclas de aceites o constituyentes oleosos naturales) y sintticas. Tpicamente, los perfumes son mezclas complejas de diversos compuestos orgnicos, como alcoholes, aldehdos, teres y compuestos aromticos, y cantidades variables (como 0 a 80% en peso, usualmente 10 a 70% en peso) de aceites esenciales (por ejemplo, terpenos), siendo los propios aceites esenciales compuestos odorferos voltiles y que tambin sirven para disolver los otros componentes del perfume. En la presente invencin, la composicin exacta del perfume usado opcionalmente no tiene inuencia particular alguna sobre el rendimiento de limpieza siempre que aqul cumpla los criterios de inmiscibilidad con agua y tenga un olor agradable. Naturalmente, por supuesto, especialmente en el caso de composiciones de limpieza destinadas para uso domstico, el perfume, as como todos los otros ingredientes, deben ser aceptables cosmticamente, esto es, no txicos, hipoalergnicos, etc. Las presentes composiciones muestran una mejora notable en cuanto a ecotoxicidad en comparacin con productos comerciales existentes. En lugar del perfume, en la composicin en forma de microemulsin o en la composicin de limpieza para todo uso y supercies duras a las mismas concentraciones denidas anteriormente a las que se usa el perfume en la micro5

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emulsin o en la composicin de limpieza para todo uso y supercies duras se puede emplear un aceite esencial o un hidrocarburo insoluble en agua que tenga 6 a 18 tomos de carbono, como una parana o isoparana.
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Los aceites esenciales adecuados se seleccionan del grupo que consiste en: anetol 20/21 natural, aceite de ans, blsamo del Per, esencia de albahaca (India), esencia de pimienta negra, oleorresina 40/20 de pimienta negra, esencia de madera de rosa (Brasil), escamas de borneol (China), esencia de alcanfor, polvo de alcanfor sinttico tcnico, esencia de cananga (Java), esencia de cardamomo, esencia de casia (China), esencia de cedro (China), esencia de corteza de cinamomo, esencia de hojas de cinamomo, esencia de citronella, esencia de brotes de clavo, esencia de hojas de clavo, esencia de cilantro (Rusia), cumarina 69C (China), aldehdo de ciclamen, xido de difenilo, etilvainillina, eucaliptol, esencia de eucalipto, citriodora de eucalipto, esencia de hinojo, esencia de geranio, esencia de jengibre, oleorresina de jengibre (India), esencia de pampelmusa, esencia de guayacn, blsamo de copaiba, heliotropina, acetato de isobornilo, isolonguifoleno, esencia de bayas de enebro, L-acetato de metilo, esencia de lavanda, esencia de limn, esencia de palmarrosa, esencia de lima destilada, esencia de Litsea cubeba, longuifoleno, cristales de mentol, metil cedril cetona, metilchavicol, salicilato de metilo, esencia de almizcle, cetona de almizcle, xilol de almizcle, esencia de macis, esencia de naranja, esencia de pachuli, esencia de menta, alcohol feniletlico, esencia de pimienta, esencia de hojas de pimienta, rosalina, esencia de sndalo, sandenol, esencia de salvia, esencia de sasafrs, esencia de menta verde, esencia de espliego, esencia de Tagetes, esencia del t, vainillina, esencia de Andropogon (Java) y esencia de pirola. Los tensioactivos aninicos solubles en agua adecuados, que no son jabones, incluyen compuestos tensioactivos o detergentes que contienen un grupo orgnico hidrfobo que contiene generalmente 8 a 26, preferiblemente 10 a 18, tomos de carbono en su estructura molecular y por lo menos un grupo solubilizante en agua que es un grupo sulfonato, formando as un detergente soluble en agua. Usualmente el grupo hidrfobo incluye o comprende un grupo alquilo C8 -C22 o un grupo acilo. Estos tensioactivos se emplean en forma de sales solubles en agua y el catin que forma la sal se selecciona usualmente del grupo que consiste en sodio, potasio, amonio, magnesio y (mono-, di- o trialcanol C2 -C3 )amonio, prerindose tambin los cationes de sodio, magnesio y amonio. Ejemplos de tensioactivos aninicos sulfonados adecuados son los bien conocidos sulfonatos aromticos mononucleares con un grupo alquilo superior, como los alquilbencenosulfonatos que tienen un grupo alquilo de cadena lineal o ramicada de 10 a 16 tomos de carbono, (alquil C8 -C15 )toluenosulfonatos y (alquil C8 -C15 )fenolsulfonatos.

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Un tensioactivo sulfonato preferido es un (alquil lineal)bencenosulfonato que tiene un contenido elevado de ismeros de 3-(o ms)-fenilo y un contenido correspondientemente bajo (por debajo de 50%) de ismero de 2-(o menos)fenilo, esto es, uno en el que el anillo bencnico est unido preferiblemente en gran parte en la posicin 3 o mayor (por ejemplo, 4, 5, 6 7) del grupo alquilo y el contenido de los ismeros en los que el anillo bencnico est unido en la posicin 1 2 es correspondientemente bajo. Se describen materiales particularmente preferidos en la patente de los Estados Unidos nmero 3.320.174. Otros tensioactivos aninicos adecuados son los olensulfonatos, incluidos los alquenosulfonatos de cadena larga, hidroxialquenosulfonatos de cadena larga y mezclas de alquenosulfonatos e hidroxialquenosulfonatos. Estos detergentes del tipo de olensulfonatos se pueden preparar de manera conocida por reaccin de trixido de azufre (SO3 ) con olenas de cadena larga que contienen 8 a 25, preferiblemente 12 a 21, tomos de carbono, y que tienen la frmula RCH=CHR1 en la que R es un grupo alquilo superior de 6 a 23 tomos de carbono y R1 es hidrgeno o un grupo alquilo de 1 a 17 tomos de carbono, para formar una mezcla de sulfonas y cidos alquenosulfnicos que luego se trata para convertir las sulfonas en sulfonatos. Los olensulfonatos preferidos contienen 14 a 16 tomos de carbono en el grupo alquilo R y se obtienen sulfonando una -olena. Otros ejemplos de tensioactivos aninicos operativos incluyen dioctilsulfosuccinato sdico [siendo uno de ellos di(2-etilhexil)sulfosuccinato sdico] y los correspondientes steres de dihexilo y dioctilo. Los steres preferidos del cido sulfosuccnico son steres de alcoholes alifticos, como alcanoles saturados de 4 a 12 tomos de carbono, y normalmente son disteres de estos alcanoles. Ms preferiblemente, son sales de metal alcalino de los disteres de alcoholes de 6 a 10 tomos de carbono y ms preferiblemente los disteres son de un octanol, como 2-metilhexanol, y la sal del cido sulfnico es la sal sdica. Tensioactivos aninicos especialmente preferidos del tipo de sulfonatos son paransulfonatos que contienen 10 a 20, preferiblemente 13 a 17, tomos de carbono. Los sulfonatos de paranas primarias se preparan por reaccin de olenas de cadena larga y bisultos. En las patentes de los Estados Unidos nmeros 2.503.280, 2.507.088, 3.260.744 y 3.372.188 y en la patente alemana 735.096 se describen paransulfonatos que tienen el grupo sulfonato distribuido a lo largo de la cadena parafnica. De los tensioactivos aninicos del tipo de sulfonatos antes mencionados, los preferidos son la sal magnsica de paran- o alcanosulfonato C13 -C17 . Generalmente la proporcin de tensioactivos aninicos que no son jabones est en el intervalo de 0,1 a 8%, preferiblemente de 1 a 6%, en peso de la composicin en forma de microemulsin diluida.

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La presente composicin contiene aproximadamente 5 a 6% en peso, ms preferiblemente 1,0 a 5% en peso, de un tensioactivo no inico que es un alcohol polihidroxilado etoxilado.
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El compuesto del tipo de alcohol polihidroxilado etoxilado es un compuesto del tipo de glicerol etoxilado que es una mezcla de un alcohol polihidroxilado etoxilado estericado totalmente, un alcohol polihidroxilado etoxilado estericado parcialmente y un alcohol polihidroxilado etoxilado no estericado, en el que el alcohol polihidroxilado es glicerol y el compuesto es una mezcla de:
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en las que w es 1 a 4, ms preferiblemente 1, y B se selecciona del grupo que consiste en hidrgeno o un grupo representado por

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en el que R se selecciona del grupo que consiste en grupos alquilos que tienen 6 a 22 tomos de carbono, ms preferiblemente 11 a 15 tomos de carbono, y grupos alquenilos que tienen 6 a 22 tomos de carbono, ms preferiblemente 11 a 15 tomos de carbono, de los que el ms preferido es una cadena de alquilo de coco o una cadena de alquilo de sebo hidrogenado, en las que por lo menos uno de los grupos B se representa por el citado

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y R se selecciona del grupo que consiste en hidrgeno y grupos metilo; x-y-z tienen un valor entre 0 y 60, ms preferiblemente entre 0 y 40, con la condicin de que la suma (x + y + z) es 2 a 100, preferiblemente 4 a 24, lo ms preferiblemente 4 a 19, y en el que en la frmula (I) la relacin ponderal de monoster/dister/trister es 40 a 90/5 a 35 /1 a 20, ms preferiblemente 50 a 90/9 a 32/1 a 12, y la relacin ponderal de compuesto de frmula (I) a compuesto de frmula (II) es entre 3 y 0,02, preferiblemente entre 3 y 0,1, lo ms preferiblemente entre 1,5 y 0,2, y en el que lo ms preferido es que haya ms compuesto de frmula (I) que de frmula (II) en la mezcla que forma el compuesto. El compuesto del tipo de glicerol etoxilado usado en la presente composicin lo fabrica Kao Corporation y se comercializa bajo el nombre comercial Levenol, como Levenol F-200, que tiene un contenido medio de xido de etileno (EO) de 6 y una relacin molar de cido graso de coco a glicerol de 0,55, y Levenol V501/2, que tiene un contenido medio de EO de 17 y una relacin molar de cido graso de sebo a glicerol de 1,0. Se preere que la relacin molar de cido graso a glicerol sea menor que 1,7, ms preferiblemente menor que 1,5 y lo ms preferiblemente menor que 1,0. El compuesto del tipo de glicerol etoxilado tiene un peso molecular de 400 a 1.600 y un pH (en solucin de
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50 gramos/litro de agua) de 5-7. Los compuestos Levenol son sustancialmente no irritantes a la piel humana y tienen una biodegradabilidad primaria mayor que 90%, medida por el mtodo Blas-7d de Wickbold.
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Dos ejemplos de compuestos Levenol son Levenol V-501/2, que tiene 17 grupos etoxilados y se deriva de cido graso de sebo, con una relacin de cido graso a glicerol de 1,0 y un peso molecular de 1.465, y Levenol F-200, que tiene 6 grupos etoxilados y se deriva de cido graso de coco, con una relacin de cido graso a glicerol de 0,55. Ambos, Levenol F-200 y Levenol V-501/2, estn compuestos de una mezcla de compuestos de frmula (I) y de frmula (II). Los compuestos Levenol tienen valores de ecotoxicidad de inhibicin del desarrollo de algas mayor que 100 mg/l, una toxicidad aguda para dafnias mayor que 100 mg/l y una toxicidad aguda para peces mayor que 100 mg/l. Los compuestos Levenol tienen una biodegradabilidad mayor que 60%, que es el valor mnimo requerido de acuerdo con la medicin OECD 301 B para ser aceptablemente biodegradable. La composicin contiene aproximadamente 0,5 a 8% en peso, ms preferiblemente 1 a 6% en peso, de un anflo de cadena corta, que no es un tensioactivo y se caracteriza por la frmula

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R1 O (CH2 CH2 O)n H en la que R1 es un grupo alquilo de cadena lineal o ramicada que tiene 2 a 6 tomos de carbono y n es un nmero de 2 a 8, ms preferiblemente de 3 a 6, teniendo el anlo una relacin HLB de aproximadamente 6 a aproximadamente 9, preferiblemente de aproximadamente 7 a aproximadamente 8. Los anlos preferidos tienen un grupo alquilo C6 y 2 a 5 grupos EO, como hexanol-5EO. La composicin contiene tambin una sal orgnica o inorgnica o un xido de un catin metlico multivalente, particularmente Mg++ . La sal u xido metlico proporciona varios benecios, incluido un mejor rendimiento de limpieza cuando la composicin se usa diluida, particularmente en zonas de aguas blandas, y cantidades mnimas de perfume requeridas para obtener el estado de microemulsin. Como sal magnsica se preere especialmente el sulfato magnsico, anhidro o hidratado (por ejemplo, heptahidrato). Tambin se han obtenido buenos resultados con xido magnsico, cloruro magnsico, acetato magnsico, propionato magnsico e hidrxido magnsico. Estas sales magnsicas se pueden usar con formulaciones a pH cido o neutro puesto que a estos niveles de pH no precipita hidrxido magnsico. Aunque el magnesio es el metal multivalente preferido a partir del cual se forman las sales (incluidos el xido e hidrxido), tambin se pueden usar otros iones de metales multivalentes con la condicin de que sus sales no sean txicas y sean solubles en la fase acuosa del sistema al nivel deseado de pH. As, dependiendo de factores tales como pH del sistema, naturaleza de los tensioactivos primarios y anlo, etc., as como de la disponibilidad y factores econmicos, otros iones de metales multivalentes adecuados incluyen aluminio, cobre, nquel, hierro, calcio, etc. Se ha de indicar, por ejemplo, que con el tensioactivo aninico preferido del tipo de paransulfonato precipitarn las sales clcicas por lo que estas no se deben usar. Tambin se ha encontrado que las sales de aluminio trabajan mejor a un pH menor que 5 o cuando se aade un nivel bajo, por ejemplo, 1 por ciento en peso, de cido ctrico a la composicin diseada para tener un pH neutro. Alternativamente, en tal caso la sal de aluminio se puede aadir directamente en forma de citrato. Como sal, se pueden usar las mismas clases generales de aniones mencionados en el caso de las sales magnsicas, como haluro (por ejemplo, bromuro, cloruro), sulfato, nitrato, hidrxido, xido, acetato, propionato, etc. Preferiblemente, en las composiciones diluidas la sal metlica se aade a la composicin en una cantidad suciente para proporcionar al menos un equivalente estequiomtrico entre el tensioactivo aninico y el catin de metal multivalente. Por ejemplo, por cada ion-gramo de Mg++ debe haber 2 moles de paransulfonato, alquilbencenosulfonato, etc., mientras que por cada ion-gramo de Al3+ debe haber 3 moles de tensioactivo aninico. As, generalmente se debe seleccionar la proporcin de la sal multivalente de modo que un equivalente de compuesto neutralice 0,1 a 1,5 equivalentes, preferiblemente 0,9 a 1,4 equivalentes, de la forma cida del tensioactivo aninico. A concentraciones mayores de tensioactivo aninico, la cantidad de sal multivalente debe estar en el intervalo de 0,5 a 1 equivalente por equivalente de tensioactivo aninico. Las composiciones en forma de microemulsin incluyen aproximadamente 0,05 a aproximadamente 2,0%, en peso de la composicin, de un cido graso C8 -C22 o jabn de cido graso, como supresor de espuma.
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La adicin del cido graso o jabn de cido graso proporciona una mejora de la aptitud de la composicin a ser enjuagada cuando sta se aplica en forma pura o diluida. Sin embargo, generalmente es necesario incrementar el nivel de cotensioactivo para mantener la estabilidad del producto cuando est presente el cido graso o jabn. Si en las presentes composiciones se usa ms de 1,5% en peso de un cido graso, la composicin ser inestable a temperaturas bajas as como tendr un olor desagradable. Como ejemplos de cidos grasos que se pueden usar como tales o en forma de jabn se pueden mencionar cidos grasos de aceite de coco destilado, cidos grasos del tipo vegetal mixto (por ejemplo, con un porcentaje elevado de cadenas saturadas, monoinsaturadas y/o poliinsaturadas), cido oleico, cido esterico, cido palmtico, cido eicosanoico, etc., siendo aceptables generalmente cidos grasos que tienen 8 a 22 tomos de carbono.
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El sistema de conservantes usado en las presentes composiciones es una mezcla de un conservante y un potenciador del conservante. El conservante o mezcla de conservantes usados en la presente composicin son preferiblemente:
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(i) 1,3-dimetilol-5,5-dimetilhidantona (nombre comercial Glydant) que tiene la estructura

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(ii) 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol (nombre comercial Bronidox) que tiene la estructura

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(iii) una mezcla sinrgica de tres isotiazolonas diferentes (nombre comercial Microbicida DPIII) que tienen la estructura

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en las proporciones relativas de 2 a 2,5% de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona (R = CH3 y X = Cl), 0,7 a 0,8% de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona (R = CH3 y X = H) y 0,5 a 0,7% de 2-octil-4-isotiazolin-3-ona (R = n-C8 -H17 y X = H).
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El agente quelante biodegradable es etilendiamino-N,N-disuccinato trisdico o metilglicina-N,N-diacetato trisdico. En las composiciones en forma de microemulsin o composiciones de limpieza para todo uso y supercies duras de la presente invencin que tienen propiedades mejoradas de tensin interfacial el ingrediente esencial nal es agua. La proporcin de agua en la microemulsin o composicin de limpieza para todo uso y supercies duras est generalmente en el intervalo de 20 a 97% en peso, preferiblemente de 70 a 97% en peso.

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Si se desea, la composicin lquida de limpieza de esta invencin puede contener tambin otros componentes para proporcionar efectos adicionales o hacer ms atractivo el producto al consumidor. A modo de ejemplo se mencionan los siguientes componentes: colorantes en cantidades de hasta 0,5% en peso; agentes antioxidantes y absorbentes de radiaciones ultravioletas, 2,6-diterc-butil-p-cresol, etc., en cantidades de hasta 1% en peso; y agentes de ajuste del pH, como cido sulfrico, cido ctrico o hidrxido sdico, segn se necesiten. Adems, si se desean composiciones opacas, se puede aadir hasta 4% en peso de un opacicante. En su forma nal, la composicin lquida exhibe estabilidad a temperaturas reducidas y elevadas. Ms especcamente, estas composiciones permanecen transparentes y estables en el intervalo de 4 a 50C, especialmente de 2 a 43C. Estas composiciones exhiben un pH en el intervalo cido o neutro dependiendo del uso nal deseado. Los lquidos pueden ser vertidos fcilmente y exhiben una viscosidad en el intervalo de 6 a 60 mPa.s, medida a 25C con un viscosmetro Brookeld RVT usando un eje nmero 1 girando a 20 rpm. Preferiblemente la viscosidad se mantiene en el intervalo de 10 a 40 mPa.s. Las composiciones se pueden usar directamente o pueden ser diluidas segn se desee y, en cualquier caso, no se requiere o se requiere slo un enjuagado mnimo y sustancialmente no dejan residuos ni vetas. Adems, como las composiciones estn exentas de aditivos detergentes como polifosfatos de metal alcalino, son aceptables medioambientalmente y proporcionan un mejor brillo a supercies duras limpiadas. Cuando se destinan a ser usadas en forma pura, las composiciones lquidas pueden ser envasadas a presin en un recipiente de aerosol o en un rociador del tipo de bomba para el tipo de aplicacin denominado de rociado y lavado. Como las composiciones preparadas son formulaciones lquidas acuosas y no requieren mezclado particular alguno, se pueden preparar fcilmente de manera simple combinando todos los ingredientes en una vasija o recipiente adecuado. El orden de mezclado de los ingredientes no es particularmente importante y generalmente se pueden aadir los diversos ingredientes secuencialmente o todos de una sola vez o en forma de soluciones acuosas de cada uno de ellos o se pueden preparar por separado todos los tensioactivos y anlos y combinarlos entre s y con el perfume. Cuando est presente, la sal magnsica o el compuesto de otro metal multivalente se puede aadir en forma de solucin acuosa o se puede aadir directamente. No es necesario usar temperaturas elevadas en la etapa de formacin y es suciente la temperatura ambiente. Las presentes frmulas excluyen explcitamente silicatos de metal alcalino y aditivos del tipo de metal alcalino, como polifosfatos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino, polifosfonatos de metal alcalino y citratos de metal alcalino, porque, si se usan en la presente composicin, estos materiales hacen que la composicin tenga un pH alto as como dejan residuo en la supercie que ha sido limpiada. Los siguientes ejemplos ilustran composiciones lquidas de limpieza de la invencin descrita. Salvo que se especique lo contrario, todos los porcentajes son en peso. Las composiciones dadas en los ejemplos son slo ilustrativas y no limitan el alcance de la invencin. Salvo que se especique lo contrario, las proporciones en los ejemplos y en cualquier lugar de la especicacin son en peso.

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Ejemplo 1 (Comparativo)
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Se prepararon las siguientes composiciones por mezclado simple a 25C (porcentajes en peso):

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Como se ve en el ejemplo 1-A, EDDS es el nico agente quelante biodegradable que imparte estabilidad fsica al producto (pH estable y ausencia de decoloracin) en la extensin del quelante no fcilmente biodegradable EDTA (etilendiaminotetraacetato).

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REIVINDICACIONES 1. Una composicin de limpieza en forma de microemulsin que comprende:
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(a) 0,1 a 8% en peso de un tensioactivo aninico seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos sulfonados y tensioactivos sulfatados, (b) 0,5 a 15% en peso de por lo menos un tensioactivo no inico que es una mezcla de

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en los que w es 1 y B se selecciona del grupo que consiste en hidrgeno y un grupo representado por
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en el que R se selecciona del grupo que consiste en grupos alquilos que tienen 6 a 22 tomos de carbono y grupos alquenilos que tienen 6 a 22 tomos de carbono, en las que por lo menos uno de los grupos B est representado por el citado

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R se selecciona del grupo que consiste en hidrgeno y grupos metilo; x-y-z tienen un valor entre 0 y 60 con la condicin que la suma x + y + z sea 2 a 100, frmula (I) en la que la relacin de monoster/dister/trister es 40 a 90/5 a 35/1 a 20 y la relacin ponderal de compuesto de frmula (I) a compuesto de frmula (II) es entre 3 y 0,22, (c) 0,5 a 8% de un anlo de cadena corta formado por el producto de la condensacin de un alcanol, xido de etileno y xido de propileno,

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(d) 0,5 a 2% de un cido graso, (e) 0,25 a 8% de sulfato magnsico,

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(f) 0 a 5% de un hidrocarburo soluble en agua, aceite esencial o perfume, (g) 0,001 a 1%, ms preferiblemente 0,001 a 0,8%, de por lo menos un conservante seleccionado del grupo que consiste en 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano, mezcla de isotiazolinoles, 1,3-dimetilol-5,5-dimetilhidantona y mezclas de los mismos, (h) 0,005 a 1,5% de un agente quelante biodegradable, e (i) siendo agua el resto,
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composicin que no contiene - cido glucnico, etilendiaminotetraactetato sdico, iminodisuccinato sdico (Na-IDS), polietilenglicoles solubles en agua que tienen un peso molecular de 150 a 1.000, polipropilenglicol de frmula HO(CH3 CHCH2 O)n H en la que n es un nmero de 2 a 18, mezclas de polietilenglicol y propilenglicol (Synalox), mono- y dialquil C1 -C6 teres, steres de etilenglicol y propilenglicol que tienen las frmulas estructurales R(X)n OH, R1 (X)n OH, R(X)n OR y R1 (X)n OR1 en las que R es un grupo alquilo C1 -C6 , R1 es un grupo acilo C2 -C4 , X es OCH2 CH2 u OCH2 C(CH3 )CH y n es un nmero de 1 a 4, dietilenglicol, poliaminocidos, cidos monosuccnicos seleccionados del grupo que consiste en cido succnico, cido glutrico, cido fosfrico y cualesquiera de sus sales, cido etilendiaminotetraactico y cualesquiera de sus sales, enzimas, zeolitas, silicatos de metal alcalino, trietilenglicol, lactato de alquilo en el que el grupo alquilo tiene 1 a 6 tomos de carbono, 1-metoxipropan-2-ol, 1-metoxipropan-3-ol ni 1-metoxibutan-2, 3 4-ol, - silicatos de metal alcalino y aditivos formados por sales de metal alcalino, como polifosfatos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino, fosfonatos de metal alcalino y citratos de metal alcalino.
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2. Una composicin de acuerdo con la reivindicacin 1, en la que la composicin no incluye agentes eliminadores de grasas caracterizados por la frmula
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en la que R1 es un grupo metilo y R2 , R3 y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en metilo, etilo y CH2 CH2 Y en el que Y se selecciona del grupo que consiste en Cl, Br, CO2 H, (CH2 O)n OH en el que n es 1 a 10, OH y CH2 CH2 OH, y X se selecciona del grupo que consiste en Cl, Br, metanosulfato,
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y HCO3 , y
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agentes eliminadores de grasas que son un copolmero de anhdrido maleico etoxilado y una -olena, que tiene una estructura en forma de peine con las dos cadenas hidrfoba e hidrla y representado por la frmula

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en la que n es aproximadamente 5 a aproximadamente 14, preferiblemente aproximadamente 7 a 9, x es aproximadamente 7 a 19, preferiblemente 8 a 19, e y es un nmero tal que proporciona un peso molecular de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 30.000.
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3. La composicin de limpieza de acuerdo con la reivindicacin 1 2, en la que el agente quelante biodegradable es etilendiamino-N,N-disuccinato trisdico.
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4. La composicin de limpieza de acuerdo con la reivindicacin 3, en la que el tensioactivo aninico es un paransulfonato C3 -C17 o un alcanosulfonato C10 -C20 . 5. La composicin de limpieza de acuerdo con la reivindicacin 4, en la que la concentracin del hidrocarburo insoluble en agua, aceite esencial o perfume es aproximadamente 0,4 a aproximadamente 5% en peso.

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6. La composicin de limpieza de acuerdo con la reivindicacin 5, en la que el citado anlo de cadena corta tiene la frmula R1 O (CH2 CH2 O)n H

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en la que R es un grupo alquilo de cadena lineal o ramicada que tiene 2 a 6 tomos de carbono y n es un nmero de 2 a 8.
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7. La composicin de acuerdo con la reivindicacin 6, en la que R1 tiene 6 tomos de carbono y n es nmero de 3 a 6.

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