Universidade Estadual da Paraba - UEPB Centro de Cincias e Tecnologia - CCT Departamento de Qumica Fsico-Qumica Experimental Professora: Dauci Pinheiro

Rodrigues Aluno: Lindemberg Martins Ferreira Alves

Experimento N 7: Determinao da ordem de reao entre o tiossulfato de sdio e cido clordrico mtodo de velocidade inicial

Campina Grande PB, 14/11/2011

1. INTRODUO O estudo da velocidade das reaes qumicas chamado de cintica qumica. Ao estudar a termodinmica, consideramos apenas os estados inicial e final de um processo qumico e ignoramos o que acontece entre eles. Porm, na cintica qumica, estamos interessados nos estgios intermedirio do processo, os detalhes das mudanas que tomos e molculas sofrem durante as reaes. Estes detalhes ajudam a esclarecer o grande intervalo de velocidades de reaes observado e so usados para idealizar maneiras de influenciar estas velocidades. Por exemplo, os cientistas esto, hoje em dia, buscando maneiras econmicas de fazer hidrognio por eletrlise da gua: hidrognio barato poderia significar combustvel barato e uma reduo nas emisses de dixido de carbono. A reao de eletrlise lenta, mas estudos da velocidade da reao revelaram que a lentido da reao vem da grande fora da ligao H-H. Os qumicos tm sido tm sido capazes de usar este conhecimento para desenvolver matrias especiais para eletrodos que absorvem hidrognio de uma maneira que enfraquece ou mesmo dissocia a ligao H-H e facilita a reao. A velocidade de uma reao a rapidez com que os reagentes so consumidos ou rapidez com que os produtos so formados. A combusto de uma vela e a formao de ferrugem so exemplos de reaes lentas. Na dinamite, a decomposio da nitroglicerina uma reao rpida. As velocidades das reaes qumicas so determinadas atravs de leis empricas, chamadas leis da velocidade, deduzidas a partir do efeito da concentrao dos reagentes e produtos na velocidade da reao. As reaes qumicas ocorrem com velocidades diferentes e estas podem ser alteradas, porque alm da concentrao de reagentes e produtos, as velocidades das reaes dependem tambm de outros fatores como: Concentrao de reagentes: quanto maior a concentrao dos reagentes maior ser a velocidade da reao. Para que acontea uma reao entre duas ou mais substncias necessrio que as molculas se choquem, de modo que haja quebra das ligaes com conseqente formao de outras novas. O nmero de colises ir depender das concentraes de A e B (reagentes da reao). Superfcie de contato: um aumento da superfcie de contato aumenta a velocidade da reao. Um exemplo quando dissolvemos um comprimido de sonrisal triturado e ele se dissolve mais rapidamente do que se estivesse inteiro, isto acontece por que aumentamos a superfcie de contato que reage com a gua. Presso: quando se aumenta a presso de um sistema gasoso,aumenta-se a velocidade da reao. Por exemplo, um aumento na presso de P1 para P2 reduz o volume de V1 para V1/2, acelerando a reao devido aproximao das molculas. Temperatura: quando se aumenta a temperatura de um sistema, ocorre tambm um aumento na velocidade da reao. Aumentar a temperatura significa aumentar a energia cintica das molculas. No nosso dia-a-dia podemos observar esse fator quando estamos cozinhando e aumentamos a chama do fogo para que o alimento atinja o grau de cozimento mais rpido. Catalisadores: os catalisadores so substncias que aceleram o mecanismo sem sofrerem alterao permanente, isto , durante a reao eles no so consumidos. Os catalisadores permitem que a reao tome um caminho alternativo,

que exige menor energia de ativao, fazendo com que a reao se processe mais rapidamente. importante lembrar que um catalisador acelera a reao mais no aumenta o rendimento, ou seja, ele produz a mesma quantidade de produto, mas num perodo de menor tempo. O estudo cintico em sua quase totalidade depende de valores experimentais da reao que est sendo estudada. A velocidade de uma reao definida como sendo a variao da concentrao de um reagente por unidade de tempo. Essas concentraes so normalmente expressas em mol por litro (mol/L), e o tempo em minutos (min) ou segundos (s). Representando-se por CA a concentrao do regente A e representando-se por t o tempo, a velocidade de reao ser ento definida como sendo: Velocidade mdia de consumo de A = - k d[CA ] / dt Em uma reao aA + bB cC + dD, calculamos a velocidade mdia como: Vmdia da Reao = k - dAa.dt = - dBb.dt = dCc.dt = dDd.dt Sendo k a constante de velocidade da reao, e o sinal negativo indica que a concentrao do reagente diminui em funo do tempo. O termo ordem vem da matemtica onde utilizado na classificao das equaes diferenciais. J a lei de velocidade de uma reao qumica uma equao que relaciona a velocidade de uma reao com a concentrao reagentes elevada a certos expoentes. As leis de velocidade so equaes diferenciais. Em cintica qumica, tais equaes so classificadas de acordo com a ordem da reao. A ordem de uma reao definida como sendo a soma das potncias dos termos de concentrao que aparecem na equao de velocidade da reao qumica. normalmente, um nmero inteiro pequeno, podendo em casos especiais, ser zero ou fracionrio. importante ressaltar que a ordem de reao uma grandeza que normalmente obtida a partir de dados experimentais e em grande parte das vezes sem o conhecimento real do mecanismo da reao. Uma das leis de velocidade integradas mais simples para reaes de primeira ordem. Reaes de primeira ordem so aquelas nas quais a velocidade da reao qumica proporcional concentrao de um reagente. Para uma reao geral: MQ a lei da velocidade de primeira ordem escrita pela equao: -d[M]/dt = k[M] Esta lei de velocidade pode ser rearranjada para: d[M]/[M] = -kdt a qual por integrao de ambos os lados fornece: lnM=-kt + constante

Uma vez que a concentrao original [M]0 estava presente no incio da reao onde t = 0, ento a constante de integrao = ln[M]0. A lei da velocidade integrada para a reao de primeira ordem ser ento: ln[M] = -kt + ln[M]0 ou: ln([M]/[M]0)= -kt Uma reao de primeira ordem apresenta uma linha reta se valores medidos tanto de ln[M] ou ln([M]/[M]0) forem colocados em uma figura em funo do tempo como mostrado na figura abaixo. A figura fornece uma linha reta porque [M]0 uma constante. A inclinao da reta ser a constante da velocidade de primeira ordem aparente k, que tem a unidade em s-1.

Observa-se pela figura que a concentrao do reagente, M, diminui medida que a reao se desenvolve. Quando se trabalha com reaes de primeira ordem, mais conveniente o uso de meia vida em vez de constante de velocidade. A meia-vida de uma substncia reagente simplesmente o tempo necessrio para que metade da quantidade original presente reaja. Ao final de uma meia-vida, 50% dos tomos ou molculas originais permanecem. A meia vida est diretamente relacionada com a constante da velocidade para uma reao de primeira ordem. Atravs da equao geral: ln([M]/[M]0) = -ktln (0,500) = -kt1/2 e ento, k = -ln(0,500)/t1/2 = 0,693/t1/2t = 0,693/k Para qualquer outro tipo de reao que no seja a de primeira ordem,a meia vida no constante, porm se altera dependendo da extenso na qual a reao tenha ocorrido. Devido a isto, meia vida geralmente usada para descrever apenas reaes de primeira ordem.

2. OBJETIVO Estudar a cintica da reao entre o cido sulfrico e o on tiossulfato de sdio e avaliar o comportamento da velocidade de reao, quando variada a concentrao dos reagentes. Determinar a ordem da reao atravs do mtodo grfico.

3. MATERIAL UTILIZADO Tiossulfato de Sdio (0,3 M e 1 M) cido clordrico (0,3 M e 2 M) gua destilada Gelo Beckers 100, 1000 mL Pipetas Volumtricas 10, 25 mL Pipetas Graduadas 5 mL Cronmetro Termmetros 100C Proveta 50, 100 mL

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Procedimento 1: Determinao da ordem da reao em relao ao tiossulfato. Para cada uma das combinaes indicadas na tabela 1. Adicione em um Becker de 100mL os seguintes valores:

Combinao 1 2 3 4 5

Na2S2O3 (0,3M) 25 mL 20 mL 15 mL 7,5 mL 5 mL

H2O ------5 mL 10 mL 17,5 mL 20 mL

a) Colocar o bquer contendo a combinao dobre uma fita preta que servira de indicador de tempo para que se forme uma quantidade determinada de enxofre.

b) Em uma proveta de 5mL coloque 5mL de cido clordrico 2M. c) Adicione o cido ao Becker contendo a soluo e imediatamente comece a contagem do tempo, agitando continuamente a soluo, at que a fita preta se torne invisvel, olhando de cima para baixo. Neste instante, marque o tempo final com o cronmetro. d) Repita o mesmo procedimento para as demais combinaes anotando os tempos correspondentes. Procedimento 2: Determinao da ordem da reao em relao ao cido. Para cada uma das combinaes indicadas na tabela 2. Adicione em um Becker de 100mL os seguintes valores:

Combinao 1 2 3

HCl (0,3M) 10 mL 7 mL 5 mL

H2O ------3 mL 5 mL

a) Adicione combinao (1), mL de soluo 1M de Na2S2O3 e imediatamente inicie a contagem do tempo. b) Marque o tempo necessrio para que a fita preta se torne invisvel, o que corresponde ao tempo final. c) Repita o mesmo procedimento para as demais combinaes anotando os tempos correspondentes. Procedimento 3: a) Prepare em um bquer de 1000 mL um banho de gua e gelo, adicionando gelo aos poucos at alcanar a temperatura no intervalo de 10C e 15C. Esta temperatura dever se mantida constante durante todas as medidas; para isto adicione pequenas pores de gelo sempre que a temperatura aumentar. b) Coloque o bquer com a combinao (1) da tabela (1) e a proveta contendo 5 mL de acido clordrico 2 M no banho de gelo at que ambos atinjam a temperatura desejada.

c) Adicione o cido soluo e imediatamente inicie a contagem do tempo at que a visibilidade da fita preta desaparea indicando o final da reao. d) Repita o mesmo procedimento para que as combinaes (3) e (5) da tabela (1), anotando os tempos correspondentes.

5. RESULTADOS E DISCUSSO Para calcular as concentrao do [A]0 e [B]0 utilizou a equao: M1V1 = M2V2

- Para o procedimento 1:

Combinao 1:

Combinao 2:

Combinao 3:

Combinao 4:

Combinao 5:

- Para o procedimento 3:

Combinao 1:

Combinao 3:

Combinao 5:

Quadro1: Procedimento 1 temperatura: 26C Combinao Tempo de Reao, t(s) ln 1/t [Na2S2O3] = [A0] 0,25 M 0,20 M 0,15 M 0,075M 0,05M ln[A0]

1 2 3 4 5

21,16 28,01 29,13 67 126

- 3,0521 - 3,3326 - 3,3718 - 4,2047 - 4,8363

- 1,3863 - 1,6094 - 1,8971 - 2,5903 - 2,9957

Quadro 2: Procedimento 2 Temperatura: 26C Combinao 1 2 3 Tempo de Reao, t(s) 21,32 22,74 34,38 ln1/t - 3,0596 - 3,1241 - 3,5375 [H+] = [B0] 0,1M 0,07M 0,05M ln[B0] - 2,3026 - 2,6593 - 2,9957

Quadro 3: Procedimento 3 Temperatura: 10C Combinao 1 3 5 Tempo de Reao, t(s) 51,94 107 252,5 ln1/t - 3,9501 - 4,6728 - 5,5314

1) Qual o tipo de reao estudada? chamado de reao de simples troca, deslocamento ou substituio, que uma reao onde dois reagentes formam dois produtos.

2) Escrever a equao diferencial de velocidade da reao.

3) Determinar graficamente a ordem da reao com relao ao S2O32- e ao H+.

Para essa determinao das ordens de reao faremos o seguinte, usaremos os ln de 1/t e os ln de [A]0 para e ln de [B]0 para , utilizando os dados do quadro 1 para o e o quadro 2 para o . Observamos que para determinar a ordem de uma reao utilizando tangente a reta, que no caso ser o coeficiente angular, ento posso calcular graficamente a ordem de reao pelo Excel. O grfico a seguir mostra ln1/t em funo ln[A0], e nele estar a equao da reta onde o valor de a ordem da reao.

Relao de ln 1/t versus ln [A]0

0 -4 -3 -2 -1 -1 -2 ln 1/t -3 -4 -5 ln[A]0 -6 0 y = 1.0774x - 1.5015 R = 0.9717 Valores Y

Observando o grafico acima podemos afirmar que a ordem de reao = 1,077.

Relao de ln 1/t versus ln [B]0

-2.9 -3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 -3 -3.1 0

y = 0.6844x - 1.425 R = 0.8368

ln 1/t

-3.2 -3.3 -3.4 -3.5 ln[B]0 -3.6

Valores Y Linear (Valores Y)

O valor no grafico do coeficiente angular = 0,684.

4) Calcular a ordem da reao global. A ordem de reao global determinada como sendo a soma das ordens de cada componente de uma dada reao. Ordem global = + = 1,077 + 0,6840 = 1,761 = 2

5) Determinar a constante de velocidade para as temperaturas utilizadas nos procedimentos 1 e 3, usando a equao (9):

Quadro 1: Procedimento 1 Combinaes 1 2 3 4 5 log 1/t - 1,3255 - 1,4473 - 1,4643 - 1,8261 - 2,1004 log [A0] - 0,6021 - 0,6990 - 0,8239 - 1,1249 - 1,3010

Quadro 3: Procedimento 3 Combinaes 1 3 5 Tempo de Reao, t(s) 51,94 107 252,5 log 1/t -1,7155 -2,0284 -2,4023

Primeiro encontrarei a constate de velocidade para o procedimento 1, sabendose que k = k[B]0, aplica-se o logaritmo e substitui na equao . [B]0 tem valor constate de 2 M, e C constante que igual a 0,14M e tenho o = 1,077 e = 0,6840.

Para a combinao 1: logk = - 1,3255 0,333 - (1,077 (- 0,6021)) + (- 0,8539) = - 1,8639 k = 10-1,8639 = 0,01368

Para a combinao 2: logk = - 1,4473 0,333 - (1,077 (- 0,6990)) + (- 0,8539) = - 1,8814 K = 10-1,8814 = 0,01314

Para a combinao 3: logk = - 1,4643 0,333 - (1,077 (- 0,8239)) + (- 0,8539) = - 1,7639 K = 10-1,7639 = 0,01722

Para a combinao 4: logk = - 1,8261 0,333 - (1,077 (- 1,1249)) + (- 0,8539) = - 1,8015 K = 10-1,8015 = 0,01579

Para a combinao 5: logk = - 2,1004 0,333 - (1,077 (- 1,3010)) + (- 0,8539) = - 1,8861 K = 10-1,8861 = 0,01300

Agora determinar os valores de K para o procedimento 3: Para a combinao 1: logk = - 1,7155 0,333 - (1,077 (- 0,6021)) + (- 0,8539) = - 2,2539 K = 10-2,2539 = 0,00557

Para a combinao 3: logk = - 2,0284 0,333 - (1,077 (- 0,8239)) + (- 0,8539) = - 2,3280 K = 10-2,3280 0,00470

Para a combinao 5: logk = - 2,4023 0,333 - (1,077 (- 1,3010)) + (- 0,8539) = - 2,1880 K = 10-2,1880 = 0,00649

6) Determinar o valor de k mdio para cada temperatura. Calculando K mdio para o procedimento 1: K mdio = (0,01368 + 0,01314 + 0,01722 + 0,01579 + 0,01300) / 5 = 0,01457

Calculando K mdio para o procedimento 3: K mdio = ( 0,00557 + 0,00470 + 0,00649) / 3 = 0,00559

7) Determinar a energia de ativao utilizando a equao abaixo e graficamente atravs do grfico de logk versus 1/T.

Usando os dois valores de Kmdio e suas respectivas temperaturas, considerando que R = 8,314 J/mol.K, temperatura em que foi feito o experimento 26C que em kelvin 299,15 K, usarei os dados de k e da temperatura dos procedimentos 1 e 3, os dados da composio 1 e 5, K1 = 0,01457, K2 = 0,00559, T1 = 299,15 K, T2 = 283,15 K.

Calculando a energia de ativao pelo grfico:

Relao entre ln K versus 1/T

0.016 0.014 0.012 0.01 ln K 0.008 0.006 0.004 0.002 0 0.0033 0.00335 0.0034 0.00345 0.0035 0.00355 1/T y = -47.513x + 0.1734 R = 1 Valores Y Linear (Valores Y)

8) Escreva a lei de velocidade para a reao estudada. V = 0,95799 [A]01,077 [B]00,6840

9) Explique a influncia da temperatura sobre a velocidade de reao (teoria cintica) e comprove na experincia que voc realizou.

A elevao da temperatura influncia em uma reao, aumentando a sua velocidade, devido a acelerao do movimento das molculas facilitando sua capacidade de reao. No experimento pudemos observar que em um meio com menor temperatura o tempo de reao foi maior como pode ser visto no procedimento 3, se comparado as mesmas combinaes que foram feitas no procedimento 1.

10) Explique por que se mantm constante uma das concentraes durante a experincia? Porque se pode encontrar mais facilmente o valor de K em uma funo com apenas uma varivel.

11) A energia de ativao uma grandeza experimental? Como podemos determin-la? Sim. Sabendo-se a temperatura e as concentraes dos componentes de uma reao qumica, podemos determinar os valores de k e ento calcularmos a energia de ativao de uma reao qumica.

6. CONCLUSO Concluiu-se que as reaes qumicas ocorrem em diferentes velocidades, variando dependendo de fatores como, temperatura, a natureza e concentrao dos reagentes. Na prtica testamos a influncia de dois fatores, a temperatura e a concentrao de reagentes. Percebemos que quanto maior a temperatura maior a velocidade da reao.

7. REFERNCIA BIBLIOGRFICA

CINTICA QUMICA- http://ce.esalq.usp.br/arquimedes/Atividade09.pdf CINTICA QUMICA: www.profpc.com.br/cintica_qumica.html CINTICA QUMICA: http://www.marco.eng.br/cinetica/trabalhodealunos/CineticaBasica/conceito.html