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Destilacin

Antonio
Valiente
Barderas

Fac. de qumica, UNAM,C.U.
2010



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CAPITULO I

INTRODUCCIN


El trmino destilacin se emplea algunas veces para designar aquellos procesos en los
que se vaporiza uno de los constituyentes de la solucin. No obstante, en general esta
denominacin solo se aplica correctamente a aquellas operaciones en las que la vaporizacin de
una mezcla lquida formada por uno o varios componentes produce una fase vapor que contiene
uno de los constituyentes en mayor cantidad y se desea recuperar uno o ms de estos
constituyentes en estado casi puro. As la separacin de una mezcla de alcohol y agua en sus
componentes es una destilacin, mientras que la separacin de una salmuera en sal y agua es
una evaporacin, an en aquellos casos en que el producto sea nicamente el agua
condensada y no la sal. En la recuperacin de la glicerina de la solucin obtenida como
subproducto de la fabricacin del jabn, la primera parte del proceso es una evaporacin, porque
en esta etapa solo se elimina el agua y la glicerina no se vaporiza o lo hace en pequea
cantidad. Esta parte del proceso se denomina vaporizacin de la glicerina y se efecta en
evaporadores ordinarios. Cuando la concentracin es del orden del 80% en glicerina, empiezan
a aparecer cantidades apreciables de sta en el vapor y una simple evaporacin no efectuar la
separacin. La operacin empleada a partir de este punto se denomina destilacin de la
glicerina.
La exigencia bsica para la separacin de los componentes de una mezcla por
destilacin es que la composicin del vapor sea diferente a la composicin del lquido con el cual
se encuentra en equilibrio. Si la composicin del vapor es la misma que la del lquido, el proceso
de destilacin no podr efectuar la separacin. Tericamente , la destilacin nunca producir la
separacin de un componente puro, aunque prcticamente el producto pueda obtenerse con un
grado de pureza garantizado econmicamente.
En la prctica, la destilacin puede llevarse a cabo por dos mtodos principales. El primero
implica la produccin de un vapor por ebullicin de la mezcla lquida que se quiere separar,
condensando seguidamente estos vapores sin llevar ninguna porcin del lquido condensado
como reflujo del caldern para que se ponga en contacto con el vapor que se desprende. El
segundo mtodo se enva una parte al caldern de tal forma que este retorno se encuentra en
intimo contacto y en contracorriente con los vapores que se desprenden y van hacia el
condensador.
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HISTORIA DE LA DESTILACIN

La destilacin , es la operacin unitaria ms utilizada en la industria qumica, petroqumica,
alimentara ,farmacutica y perfumera, para la separacin de los componentes que forman
mezclas lquidas inmiscibles mediante la ebullicin. Los vapores obtenidos se recuperan como
producto deseable y se condensan. Los vapores condensados son ms ricos en el lquido o
lquidos ms voltiles, mientras que los fondos, o lquidos remanentes, son ms ricos en las
sustancias menos voltiles. Aristteles describi por ejemplo un mtodo mediante el cual se
podran producir agua fresca a partir de agua de mar mediante la vaporizacin.. Hasta donde se
sabe, el proceso de la destilacin fue inventado por los alquimistas egipcios y los chinos,
quienes emplearon gran cantidad de aparatos diseados para vaporizar sustancias voltiles y
tratar los metales con ellas as mismo calentaban agua de mar en calderos cubiertos y se
sacudan las gotas condensadas en las tapaderas, con el fin de usarlas como agua para beber.
Tambin obtenan mercurio al calentar el cinabrio (mineral de sulfuro de mercurio) sobre un plato
de hierro, colocado dentro de una olla cubierta con un puchero o ambix, en el que se
condensaba el vapor de mercurio. Los romanos destilaban turpentina a partir del aceite de pino
y dos mujeres alejandrinas de l primer siglo de nuestra poca , Mara la J uda e Hipatia
inventaron aparatos para separar lquidos calentndolos
Los alquimistas griegos, en el siglo primero de nuestra era, inventaron el alambique para destilar
sustancias. Un alambique o destilador est compuesto de tres partes: una vasija en la que se
calienta el material que se va a destilar, una parte fra para condensar el vapor producido y un
recipiente para recogerlo.
La destilacin se invent como un medio para obtener un lquido capaz de atacar o colorear los
metales. Ciertamente, no se conoce el uso de alambiques para propsitos no alqumicos hasta
alrededor de 700 aos despus de su primer empleo en la alquimia, cuando los encontramos en
libros de recetas. Aunque las delicias de las bebidas fermentadas eran conocidas ya por los
hombres de las cavernas, el contenido natural del alcohol en los vinos primitivos y en las
cervezas no superaba al 16%. Como se dijo en la China y el Egipto antiguo se descubrieron las
tcnicas de la destilacin que al aplicarse a esas sustancias podran haber aumentado su
potencia sin embargo no fue sino hasta los alquimistas rabes que se pudo obtenerlas. La
explicacin puede estar en el hecho de que el alcohol, cuando se produce a partir de las bebidas
fermentadas, contiene trazas del venenoso metanol. Como el metanol vaporiza a temperaturas
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menores que el etanol, el truco para hacer las bebidas seguras es descartar las primeras partes
de cualquier destilacin alcohlica. Es probable que muchos alquimistas perecieran antes de
que se perfeccionara la tcnica. Es posible tambin, que la ciencia de la destilacin fuera
detenida por el emperador romano Diocleciano, que decret la quema de los libros alqumicos
en 296 D.C por miedo de que los descubrimientos alqumicos pudieran convertir el plomo en oro
y as deteriorar la moneda romana.
Pero al parecer la quema de libros no fue totalmente exitosa, ya que los alquimistas medievales
rabes retomaron la ciencia de los alquimistas griegos, tal como la palabra Alquimia sugiere. (
Esta palabra contiene el artculo rabe Al que se adicion a la palabra griega Kimia, que se
refera a la ciencia mgica de la tierra de Kemet, o sea Egipto). No se sabe con precisin cuando
y como se llev a cabo la destilacin perfeccionada del alcohol . Algunos sugieren que los
monjes egipcios lo hicieron alrededor del siglo VI. Otros dan el crdito a los armenios.
Los conocimientos qumicos de los rabes eran considerables. Aunque no profundizaron en la
qumica terica, su qumica aplicada era positivamente superior a la de los qumicos helnicos.
Un genio, Abu Mussah-al-Sofi o Geber, quien vivi alrededor de 760 dC describi mtodos
mejorados de evaporacin, filtracin, sublimacin, fusin, destilacin y cristalizacin y habl
sobre los vapores inflamables que se obtenan de las bocas de los recipientes en los que se
calentaba el vino Un contemporneo suyo Abu Nawas en unos versos escritos en una taberna
de Bagdag habla de un licor fuerte que quemaba las entraas lo que habla de algo mas potente
que el vino.
Los antiguos textos mencionan ciudades como Damasco entre los centros manufactureros y
destiladores. La etimologa de lo que se destilaba nos da prueba de su origen rabe. La palabra
alcohol deriva del rabe alcohol, el delineador de ojos hecho a base de antimonio, y se usaba
por los alquimistas rabes para describir cualquier sustancia purificada (distinguiendo asi los
espritus puros del khamr, de las bebidas fermentadas khamira.) .Debido a los investigadores
rabes en la qumica actual tenemos nombres rabes para aparatos y productos qumicos:
lcali, antimonio y alambique.
El procedimiento de destilar alcohol y producir cidos fuertes, como el sulfrico y el ntrico,
afectaron de manera importante a muchas tcnicas; la produccin de perfumes, por ejemplo,
cambi totalmente. Los qumicos antiguos obtenan sus esencias por enfleurage, esto es,
mezclando flores y hierbas con grasas o ceras fundidas, que despus se separaban por
filtracin. Las esencias responsables del aroma eran as absorbidas por el aceite o la grasa.
Pero los rabes empezaron entonces a mezclar las hierbas y las flores con alcohol o agua, y a
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destilar las mezclas para producir un perfume lquido. Cuando se usaba agua, las esencias
formaban una capa fina en la parte superior de la mezcla y podan separarse por decantacin.
De este modo se produca el agua de rosas a partir de los ptalos de las rosas. ste es el inicio
de la destilacin por arrastre con vapor. Las primeras descripciones europeas del alcohol datan
de los alrededores del ao 1100. Se encuentran en manuscritos del gran centro mdico que fue
Salerno. Cien aos despus, el alcohol, obtenido por la destilacin del vino, era ya una sustancia
bien conocida. Durante la Edad Media, el alcohol concentrado sola prepararse en dos etapas; la
primera destilacin produca un alcohol de 60%, al que se le daba el nombre de agua ardens, o
aguardiente, una nueva destilacin suba la concentracin al 96%, el producto final se conoca
por el nombre de aqua vitae, o agua de la vida. En 1320, se produca alcohol en gran escala en
Mdena, Italia y su conocimiento se extendi a Francia y Alemania. La peste negra, que devast
la poblacin de Europa, fue una de las causas de la difusin de la aficin al alcohol fuerte.
Despus de ese holocausto, la costumbre de beber brandy, licores y aguardiente o ginebra (de
33 a 45% de alcohol, o ms), qued firmemente arraigada como costumbre social. Hasta
entonces los licores que se beban contenan pequeos porcentajes de alcohol, tales como vinos
y cervezas (7 a 15% en volumen). Desde 1150, los qumicos italianos destilaron cido ntrico de
una mezcla de nitro y alumbre. Venecia, y algunas ciudades de Francia y Alemania, fueron los
centros producto-res de este cido, que era el principal reactivo empleado para la refinacin del
oro que contena plata. El cido sulfrico se produca en el siglo XIII, ya sea por destilacin de
alumbre, o quemando azufre sobre agua bajo una campana de cristal. En el siglo XV se
destilaba cido clorhdrico de una mezcla de nitro y sal comn. El conocimiento de estos cidos
fuertes se difundi rpidamente, en todas direcciones; se aplicaron a la disolucin de sales, en
metalurgia y en el trabajo de metales, as como en calidad de agentes mordientes o de
blanqueado. El conocimiento de los cidos y los disolventes de bajo punto de ebullicin, como el
alcohol, result de extraordinaria importancia para el progreso de la qumica, tanto terica como
experimental. Los qumicos antiguos se haban limitado generalmente al estudio de slidos o
lquidos. Ahora podan estudiarse los cuerpos en disolucin con otros compuestos. La industria
qumica se integr al dominio del gremio de los destiladores, que en el siglo XV comprenda no
slo a los fabricantes de ginebra, sino tambin a los boticarios y a los fabricantes de cidos. La
destilacin de cidos abri la puerta a la produccin de diversos productos qumicos nuevos. La
medicina, en la primera parte de la Edad Media, no contaba en general ms que con
medicamentos en forma de polvos y jarabes. Estos ltimos fueron reemplazados entonces por
tinturas, es decir, disoluciones o destilados de la droga o, en especfico, en alcohol. Los
perfumes que se haban preparado siempre en la forma clsica, macerando hierbas y aceites o
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grasas, se empezaron a fabricar a la usanza rabe, es decir, por destilacin y disolucin con el
alcohol.
A continuacin se describen algunos tipos de destilacin

DESTILACIN POR ARRASTRE DE VAPOR
La destilacin por arrastre de vapor de agua es un mtodo que se utiliza para la separacin
de sustancias de alto punto de ebullicin con impurezas no voltiles o para la extraccin de
impurezas voltiles de alto punto de ebullicin de sustancias de an ms alto punto de ebullicin.
Un ejemplo de lo primero es la separacin de aceites esenciales de alto punto de ebullicin,(
pero sensibles al calor) de impurezas solubles en agua. Un ejemplo del otro caso es la
eliminacin de las impurezas de alto punto de ebullicin (que originan un olor o sabor
desagradable) de los aceites comestibles vegetales de mayor punto de ebullicin todava. El
procedimiento se adapta especialmente a todos aquellos casos en la que la sustancia de que
se trata se destila nicamente a un vaco muy elevado o cuando la temperatura de destilacin
puede producir la descomposicin trmica de uno o todos los componentes-. Una condicin
necesaria para la aplicacin de la destilacin por arrastre de vapor de agua, es que, el producto
que se desea obtener ( tanto si es material voltil que se desprende del caldern ,como si es
residuo no voltil que queda en el mismo) sea inmiscible con el agua.











ESQUEMA DE LA DESTILACIN POR ARRASTRE DE VAPOR




ENTRADA DE VAPOR
CONDENSADOR
SALIDA DEL MEDIO
DEL ENFRIAMIENTO

ACUMULADOR
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DESTILACION INSTANTNEA O FLASH

La destilacin flash , llamada tambin cerrada o de equilibrio, consiste en vaporizar una
determinada fraccin del lquido, procediendo de forma que el vapor que se genera est en
equilibrio con el lquido residual, separar el vapor y condensar este ltimo. Los elementos que
constituyen una planta de destilacin flash son lo siguientes. La alimentacin se hace circular
mediante una bomba a travs de un calentador, teniendo lugar una cada de presin en una
vlvula de expansin. En un separador de vapor, entra una mezcla de vapor y lquido que
permanece en l durante un periodo de tiempo suficiente para que se produzca la separacin de
las dos fases. Debido al ntimo contacto que tiene lugar entre el lquido y el vapor, las corrientes
que se separan estn en equilibrio. El vapor y el liquido salen por los conductos superior e
inferior del separador.


















ESQUEMA PARA LA DESTILACIN INSTANTNEA O FLASH



ALIMENTACIN
BOMBA
ENTRADA DE
COMBUSTIBLE
CALENTADOR
SEPARADOR
LQUIDO
VAPOR
SALIDA DE LOS
GASES DE
COMBUSTION
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DESTILACIN AZEOTRPICA Y EXTRACTIVA

Muchas mezclas son difciles de separar por destilacin debido a que sus volatilidades
relativas son muy cercanas a 1.0 . Algunas de estas mezclas pueden separarse mediante la
adicin de otro componente que incremente las volatilidades relativas de los constituyentes
originales. La destilacin posterior a la adicin de un componente cuyo objetivo es el de
incrementar las volatilidades relativas, se conoce como destilacin azeotrpica o destilacin
extractiva, dependiendo del componente que se aade.
En la destilacin azeotrpica, el componente que se aade es relativamente voltil. En
muchos casos forma un azetropo mnimo con uno de los componentes originales; el azetropo
mnimo sale por el domo como producto destilado, mientras que los dems componentes salen
por el fondo. Desde luego es necesario separar el agente azeotrpico del componente original
mediante otro proceso de separacin apropiado.

La destilacin extractiva involucra la adicin de un componente con una volatilidad
relativamente baja. El disolvente que se aade desciende de etapa a etapa incrementando las
volatilidades relativas ,y por ultimo sale de la columna por el fondo. La destilacin azeotrpica o
extractiva se emplea para separar mezclas tanto binarias como de multicomponentes. La
destilacin azeotrpica o extractiva se basa en las interacciones de los componentes en
soluciones no ideales. El agente azeotrpico o extractivo se selecciona de tal manera que
interacte ms con uno de los componentes que con el otro. Un agente azeotrpico puede
aadirse a una mezcla binaria casi ideal de baja volatilidad relativa (es decir de componentes
que tienen puntos de ebullicin muy cercanos). Si las estructuras de los componentes originales
son suficientemente distintas, el agente azeotrpico puede interactuar con una de ellas (por
ejemplo puentes de hidrgeno), aumentando la volatilidad relativa.

La solucin binaria original puede ser lo suficientemente no ideal de modo que contenga un
azetropo binario que evite la produccin de los componentes puros por destilacin simple. La
adicin de un agente azeotrpico puede romper el azetropo binario y permitir la produccin de
los componentes puros, aunque requiere de unidades de separacin adicionales para recuperar
al agente azeotrpico. Por ejemplo el etanol y el agua forman un azetropo binario con una
fraccin mol de alcohol de 0.89, de manera que esta es la solucin alcohlica ms rica que
puede recuperarse por destilacin simple.

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ESQUEMA PARA LA DESTILACIN AZEOTRPICA


RECTIFICACIN O FRACCIONAMIENTO

La rectificacin, ha tenido gran desarrollo y es el mtodo ms utilizado en la prctica como
mtodo de separacin, una unidad de rectificacin consta de un caldern o rehervidor en el que
se genera el vapor, una columna de rectificacin o fraccionamiento a travs de la cual
ascienden los vapores para ponerse en contacto contracorriente con l liquido que desciende y
un condensador que condensa los vapores que salen por la parte superior de la columna
enviando parte de este lquido condensado (el reflujo) nuevamente a la columna para que
descienda contracorriente con los vapores que ascienden y descargando el resto del lquido
como destilado. A medida que el lquido desciende por la columna, se va enriqueciendo en los


COLUMNA DE
DESTILACIN
SIMPLE
AGUA
DISOLVENTE
MEZCLA DE
DISOLVENTE
Y AGUA
AGUA DE
COMPLEMENTO
COLUMNA DE
EXTRACCIN
COMPONENTE A PURO
DISOLVENTE DE
COMPLEMENTO
ALIMENTACIN
FRESCA
CONDENSADOR





COLUMNA DE
DESTILACIN
AZEOTRPICA
AZEOTROPO
CONDENSADOR
COMPONENTE B
PURO
AZEOTROPO DE
DISOLVENTE Y A
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componentes de la mezcla que tienen punto de ebullicin ms elevado y a medida que la
corriente de vapor asciende por la columna se va enriqueciendo en los componentes de punto
de ebullicin ms bajo. En consecuencia, la columna es un aparato apropiado para poner a
estas dos corrientes en ntimo contacto, de tal forma que la corriente de vapor tienda a vaporizar
los componentes de punto de ebullicin bajo que lleva la corriente lquida, y sta a su vez tiende
a condensar los componentes de punto de ebullicin elevado que lleva la corriente de vapor. La
cabeza o parte superior de la columna est ms fra que su base o fondo, por lo que la corriente
de lquido va calentndose a medida que desciende y la de vapor va enfrindose a medida que
asciende. Esta transmisin de calor se efecta por contacto entre el lquido y el vapor, y para
ello, se precisa que exista un contacto ntimo.













ESQUEMA PARA LA RECTIFICACIN O FRACCIONAMIENTO


















COLUMNA
REFLUJ O DESTILADO
CONDENSADOR
ENTRADA DEL MEDIO
DE CALENTAMIENTO
V L
ENTRADA DEL
MEDIO DE
ENFRIAMIENTO
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DESTILACIN POR LOTES

En la destilacin diferencial, una mezcla liquida se carga en un recipiente, y los componentes
son separados por ebullicin del liquido, condensacin de los vapores y recolectando los
componentes de acuerdo a sus puntos de ebullicin. El ms sobresaliente atributo de esta
operacin es la flexibilidad.
La destilacin por lotes se prefiere sobre la destilacin continua cuando las cantidades de
material a tratar son relativamente pequeas, y son manejadas en periodos irregularmente
programados, En algunos casos, la composicin del material que va a ser destilado puede variar
mucho de periodo a periodo. En la destilacin por lotes solo son necesarios cambios pequeos
cuando se cambia de una mezcla a otra, la velocidad del reflujo puede variarse fcilmente sin
balanceo o ajuste de varios instrumentos, no es necesario un balance de alimentacin y
tampoco hay la necesidad de mantenimiento. En una situacin donde diferentes mezclas deben
ser manejados de un da para otro la versatilidad del caldern por lotes es insuperada.
El ms caso ms simple de la destilacin por lotes es uno en el cual la mezcla que se va a
separar se carga a un recipiente en adecuado para ser calentados con un condensador total y
un recipiente para recibir el producto. La mezcla es destilada sin reflujo hasta que una cantidad
definida de uno de los componentes de la mezcla ha sido recuperada, o hasta que un cambio en
la composicin se ha llevado a cabo.














CALDERIN
ENTRADA DEL
MEDIO DE
CALENTAMIENTO
CONDENSADOR
TANQUE ACUMULADOR
RESIDUOS

DESTILADOS
ENTRADA DEL
MEDIO DE
ENFRIAMIENTO
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ESQUEMA PARA LA DESTILACIN POR LOTES







CAPITULO II
EQUILIBRIO EN DESTILACIN

EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR

Se dice que una solucin lquida esta en equilibrio con sus vapores cuando las
presiones de sus componentes en la fase lquida y vapor sean iguales.
P
AL
= P
AG
Los datos bsicos de cualquier problema de destilacin son los de equilibrio entre
las fases lquida y gaseosa del sistema sometido a destilacin, por tal motivo es necesario
disponer de diagramas de puntos de ebullicin, en estos diagramas se representa la relacin
que existe, entre el punto de ebullicin y la composicin de equilibrio a presin constante para
todas las mezclas de un lquido A (de punto de ebullicin t
a
) y un lquido B (de punto de
ebullicin t
b
), siendo el lquido A el ms voltil. En tal diagrama se han representado las
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temperaturas en el eje de las ordenadas y las composiciones en el eje de las abscisas . El
diagrama esta formado por dos curvas cuyos extremos coinciden. Cualquier punto sobre la
curva superior corresponde a vapor que tiene por composicin la marcada por su abscisa y ,
y que por condensacin a la temperatura correspondiente a su ordenada t
1
produce un lquido
de composicin x . (por ejemplo punto e)
Cualquier punto de la curva inferior que tiene la composicin indicada por su abscisa x
, corresponde a un liquido que comenzar a hervir produciendo un vapor de composicin y ,
todo ello a una temperatura t
1.
(por ejemplo el punto d)

Cualquier par de puntos situados sobre la misma horizontal pero en diferentes curvas,
representan composiciones de lquido y vapor que se encuentran en equilibrio a la
temperatura indicada por la horizontal que pasa por los dos (por ejemplo los puntos e y d).
Para todos los puntos situados por encima de la curva superior , la mezcla esta
completamente en estado de vapor (ejemplo punto a)
Para todos los puntos situados por debajo de la curva inferior, la mezcla se encuentra
completamente lquida (ejemplo punto b)
Y finalmente para todos los puntos situados entre las curvas, el sistema esta formado
por una parte lquida y una vapor (ejemplo punto c)
0
40
80
120
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
FRACCIN DE LIQUIDO X
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

C
c
a
e d
b
x y
ta
tb

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DIAGRAMA DE PUNTOS DE EBULLICIN


EFECTO DE LA PRESIN Y LA TEMPERATURA EN EL EQUILIBRIO LIQUIDO
VAPOR

Cuando se incrementa la presin total en un sistema binario ,el punto de ebullicin de los
componentes puros incrementa y los puntos de ebullicin de sus mezclas tambin se
incrementan. En suma el rea de las dos fase en las curvas t vs x disminuye hasta
desaparecer en la temperatura y presin crtica de la mezcla ,como se ve en los siguientes
diagramas



DIGRAMAS DE FASES A DIFERENTES PRESIONES

Un comportamiento similar se observa en las curvas Pt vs x cuando la temperatura
aumenta. Se ha observado que, como la presin aumenta, la diferencia en los puntos de
ebullicin puede aumentar, disminuir o permanecer constante dependiendo de las
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caractersticas de los componentes en las mezclas, pero ni la temperatura o presin critica de
ninguno de los dos componentes.

SISTEMAS IDEALES

PRESIN DE VAPOR

Si se coloca cierta cantidad de un lquido puro en un recipiente evacuado que tiene un
volumen mayor que el del lquido, una porcin del lquido de evaporar hasta llenar el
volumen restante. Suponiendo que queda cierta cantidad de lquido una vez establecido el
equilibrio, la presin de vapor en el recipiente es solo una funcin de la temperatura del
sistema. La presin desarrollada es la presin de vapor del lquido que es una propiedad
caracterstica de los lquidos y aumenta rpidamente con la temperatura.

ECUACIN DE ANTOINE
La ecuacin de Antoine es una de las correlaciones ms usadas para obtener la
presin de vapor de una sustancia
C t
B
A P
+
= ln

Donde .
P es la presin de vapor ,A ,B y C son constantes caractersticas para cada sustancia,
t es la temperatura, que generalmente es igual a la temperatura normal de ebullicin.

PRESIN DE VAPOR DE LQUIDOS INMISCIBLES

Si los componentes de un sistema lquido-lquido son inmiscibles o casi inmiscibles,
cada componente ejerce su propia presin de vapor, sin que sta se vea disminuida por la
presencia del otro . La mezcla lquida as hervir cuando la presin total sea equivalente a la
presin de trabajo , y la composicin del vapor ser proporcional a la presin de vapor de
cada componente a ala temperatura de ebullicin.

P
T
=P
A
+P
B
P
T
y
A
=P
A

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LEY DE RAOULT

Para llevar a acabo la separacin de mezclas ideales( estos sistemas se encuentran
lejos de las condiciones criticas, bajas presiones y componentes similares), podemos usar la
ley de Raoult en el equilibrio liquido vapor.
Cuando un lquido es disuelto en otro ( totalmente miscible), la presin parcial de cada
uno decrece , le ley de Raoult establece que para cualquier mezcla , la presin parcial de
cualquiera de sus componentes, ser igual a la presin de vapor del componente puro por el
numero de veces que componente este presente en la mezcla lquida.

xi P Pi =

Donde:
Pi =Presin parcial, absoluta, del componente en la mezcla lquida.
P =Presin de vapor del componente i, en su estado puro.
Xi =Fraccin mol del componente en la mezcla lquida.

FRANOIS MARIE RAOULT
1830-1901

Tras doctorarse por la Universidad de Paris (1863), trabaj un tiempo en la de Sens y finalmente se traslad
a la de Grenoble. J unto con Van'y Hoff, Arrhenius y Ostwald, est considerado como uno de los fundadores de la
fisicoquimca. Dedicado a la investigacin de las propiedades de las soluciones formul, en el ao 1886, la ley que
lleva su nombre y que afirma que la presin osmtica a la que da lugar la presencia del soluto en el interior del
disolvente es proporcional a la razn entre los nmeros de molculas de uno y otro. Adems estudi los fenmenos
del descenso del punto de ebullicin y el aumento del punto de congelacin de las disoluciones. Sobre la base de
estos estudios estableci mtodos para la obtencin del peso molecular de la sustancias (criscopa y ebulloscopa).

Para aquellos sistemas que siguen la ley del gas ideal y la ley de Raoult para
lquidos, tenemos para cada componente.
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T T
P
xi P
P
Pi
yi

= =

Donde:
yi =Fraccin mol del componente i en su estado vapor.
P
T
=Presin total del sistema.

La ley de Raoult no se aplica en condiciones cercanas a las criticas o para mezclas
de hidrocarburos cercanas a 60 psig.
LEY DE DALTON
La ley de las presiones parciales de Dalton establece que la a cualquier
temperatura especfica , la presin total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma
de las presiones parciales de los gases constituyentes, es decir, el primer componente ejerce
una presin p
1
,el segundo componente ejercer una presin p
2
y as sucesivamente, para
una mezcla de n componentes tenemos
P
T
= p
1
+ p
2
+ ....p
n
Donde :
P
T
=Presin total del sistema.
p
1
, p
2
, p
n
=presiones parciales de los componentes en la mezcla.















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JOHN DALTON
1766-1844
J ohn Dalton, hijo de un humilde tejedor, naci en Cumberland, Inglaterra. Estudi inicialmente en una
escuela rural y su progreso fue tan rpido que a la edad de doce aos se convirti en maestro de la escuela. Siete
aos ms tarde lleg a ser director de la misma. En 1793 se traslad a Manchester y all se estableci para el resto
de su vida. En principio, ense matemticas, fsica y qumica en un colegio. No obstante, cuando pens que estas
obligaciones docentes interferan sus estudios cientficos, renunci al puesto y acept alumnos privados, a quienes
enseaba matemticas y qumica, para sufragar sus gastos.
Las primeras investigaciones cientficas de Dalton se desarrollaron en el campo de la meteorologa y esta pasin
le acompa toda su vida; diariamente efectuaba observaciones de la temperatura, presin baromtrica y
pluviomtricas. Fue el primero que describi la ceguera hacia los colores, de la que l mismo fue vctima.
Dalton formul su teora atmica en 1803. Aunque propuso que los compuestos estaban formados por la
combinacin de tomos de elementos diferentes en proporciones definidas por nmeros enteros pequeos, Dalton
no dispona de ningn procedimiento fiable para determinar las relaciones en que se combinaban los diferentes
tomos. En esa situacin supuso que, cuando slo se conoca un compuesto de dos elementos A y B, la frmula del
compuesto debera ser la ms sencilla posible, AB. Basndose en esta suposicin y tomando en consideracin las
masas atmicas de distintos elementos que se combinaban entre s, fue capaz de deducir masas atmicas relativas.
Fue el primero en publicar una tabla incluyendo valores de dichas masas atmicas relativas.
No obstante, sus suposiciones acerca de las frmulas de los compuestos no fueron siempre correctas.
Por ejemplo, supuso que la frmula del agua era HO y ello hizo que algunas de las masas atmicas de su tabla
fueran incorrectas. De hecho, los qumicos no fueron capaces hasta 1858 de resolver el problema de la
determinacin correcta de frmulas moleculares y, consecuentemente, de masas atmicas. Sin embargo, Dalton
debe tener el reconocimiento de la comunidad cientfica por haber sido el primero en dar una base cuantitativa a
la teora atmica y ofrecer as el fundamento del rpido desarrollo que experiment la qumica a partir de
entonces.


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LEY DE HENRY
Anloga a la ley de Raoult , es la ley de Henry, Segn la misma. La presin parcial
del componente A sobre una mezcla liquida en la que la fraccin molar de A es x y C es la
constante de la ley de Henry. Estrictamente hablando, C es constante nicamente a
temperatura constante, si se compara con la ecuacin de Raoult se ver que esta es un caso
especial, en la que la constante se convierte en la presin parcial del componente puro.
P
A
= Cx Ley de Henry

xi P Pi =
Ley de Raoult




WILLIAM HENRY
1774 - 1836
Qumico ingls que descubri la ley de la solubilidad de los gases.
Era hijo de Thomas Henry (1734 - 1816), qumico y farmacutico establecido en Manchester. Fue discpulo de
Dalton
Fue miembro de la Sociedad Real de Londres y se distingui por sus experimentos qumicos, habiendo
escrito una obra muy popular en Inglaterra, con el ttulo de Elementos de qumica experimental.


DIAGRAMAS PARA EL EQULIBRIO DE MEZCLAS BINARIAS

En el estudio de los problemas de destilacin se utilizan los diagramas de equilibrio
liquido-vapor, que representan la relacin que existe entre las composiciones del lquido y el
vapor que estn en equilibrio a una presin constante y determinada. La construccin del
diagrama lquido vapor es fcil cuando se dispone de un diagrama de puntos de ebullicin.
Solo es necesario elegir una composicin, trazar una vertical hasta que corte la lnea inferior
20
o del liquido, desde este punto trazar una horizontal hasta que corte la lnea superior o de
vapor y de este punto trazar una vertical hacia abajo hasta el eje de las composiciones,
obtenindose la composicin del vapor que esta en equilibrio a su punto de ebullicin con el
liquido de partida.
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
FRACCION MOL EN EN LIQUIDO
F
R
A
C
C
I
O
N

M
O
L

E
N

E
L

V
A
P
O
R



DIAGRAMA DE CONCENTRACIN x-y

DIAGRAMA TEMPERATURA COMPOSICIN

En general, los diagramas de composicin contra temperatura deben obtenerse
experimentalmente, supongamos una mezcla lquida de composicin x que se calienta
lentamente. Esta mezcla lquida empezar a hervir a una temperatura t1. El primer vapor
producido tendr una composicin definida representada por y. Tan pronto como se forma
una cantidad apreciable de vapor , la composicin de lquido deja de ser x de partida, ya que
21
el vapor que se desprende es ms rico en el componente ms voltil ,que el lquido que le
precede y en consecuencia la composicin del vapor tambin cambia debido a que se
enriquece con el componente ms voltil.

DIAGRAMA TEMPERATURA
CONCENTRACION
0
20
40
60
80
100
120
140
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
FRACCION MOL X,Y
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A
COMPOSICIN DEL LIQUIDO
x
COMPOSICIN DEL
VAPOR Y
t1



DIAGRAMA CONCENTRACIN x,y VS TEMPERATURA




22
DIAGRAMA ENTALPIA CONCENTRACIN

Ciertos clculos requieren del conocimiento de la variacin de entalpas del lquido y
del vapor con la composicin, lo que es posible mediante un diagrama entalpa concentracin.
En la curva denominada lnea de punto de burbuja , se representan las entalpas de la
mezcla lquida a sus respectivos puntos de ebullicin, La curva denominada lnea de punto de
roco representa las entalpas de la mezcla a sus temperatura de saturacin correspondientes
a la presin que se esta trabajando. Las lneas de equilibrio o reparto que unen los puntos
sobre la lnea de punto de roco con los de la lnea de punto de burbuja representan las
composiciones de la fase lquida y de la fase vapor que estn en equilibrio.


DIGRAMA FRACCION MOL VS ENTALPIA
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
14000
16000
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
FRACCION MOL , x,y
E
N
T
A
L
P
I
A

,

H
LINEA DE PUNTO DE BURBUJA
LINEA DE PUNTO DE ROCIO
LINEAS DE REPARTO O EQUILIBRIO

DIAGRAMA ENTALPIA-CONCENTRACIN


23
Para la construccin de este tipo de diagramas, se hace tomando como base un estado
de referencia, usualmente a 0C a una presin determinada.

La lnea de punto de roco se calcula mediante la siguiente ecuacin:

H=x
A
[Cp
LA
(t
e
t
0
)+(1-x
a
)[Cp
LB
(t
e
-t
o
)+AH
m

La lnea de punto de roco se calcula mediante la siguiente ecuacin:

H=y
A
[Cp
LA
(t
e
t
0
)+
A,,te
]+(1-y
a
)[Cp
LB
(t
e
-t
o
)+
B,te
]+AH
m
Donde
X
A
=Fraccin mol del componente A
Cp
LA
=Capacidad calorfica molar del componente A
t
0
=Temperatura base para el calculo de entalpas
t
e
=Temperatura de ebullicin
AH
m
=Entalpa de mezcla

A,,te
=Calor latente de ebullicin del componente A
Si los lquidos son ideales, entonces AH
m
=0

TEMPERATURA DE EBULLICIN DE SOLUCIONES IDEALES

La temperatura de ebullicin en una mezcla ideal de lquidos se alcanzar cuando
los suma de las presiones parciales sea igual a la presin total de operacin

P
T
=P
A
x
A
+P
B
x
B
Para obtener la temperatura de ebullicin , se selecciona una temperatura , obteniendo la
presin de vapor de los componentes puros verificando que la suma de las presiones
parciales sea igual a la presin total ,si no es as se selecciona otra temperatura hasta
comprobar que la suma de las presiones parciales es igual a la presin total, a esta
temperatura se le llama temperatura de burbuja.
24
1

1
1
=
E
= E
T
n
n
P
i xiP
yi

La temperatura a la cual se forma la primer gota de lquido a partir del vapor se llama,
temperatura de roco, as la primera gota formada tendr la composicin dada por:

i P
yiP
xi
T

=


Esta temperatura se obtiene por prueba y error, seleccionando una temperatura y
comprobando que la suma de las fracciones sea igual a 1

1

1
1
=
E
= E
i P
yiP
xi
T
n
n


SISTEMAS NO IDEALES

Hay mezclas en las que no se puede suponer la idealidad, o son mezclan que
contienen varios componentes, en estos casos se suele usar el llamado coeficiente de
distribucin, que esta definido por
xi
yi
Ki =


El factor K es la relacin de equilibrio entre la fraccin mol de un componente en la
fase vapor dividida entre la fraccin mol del mismo componente en la fase lquida. K es
generalmente.
Los valores de K para algn compuesto en particular son funcin de la temperatura
y la composicin de la mezcla. Estos coeficientes pueden obtenerse de graficas como las
siguientes. As el punto de roco y el de burbuja usando los coeficientes K estarn definidos
de la siguiente manera:
25
1 =
E
Ki
yi
Para el punto de roco
1 = ExiKi
Para el punto de burbuja
COEFICIENTES DE DISTRIBUCIN
K=y/x




26
VOLATILIDAD Y VOLATILIDAD RELATIVA

Generalmente, el termino volatilidad es usado para comparar las presiones de vapor
de las sustancias. Cuando se compara una con otra, la sustancia con la ms alta presin de
vapor es considerada la ms voltil. La presin de vapor no es exclusivamente un criterio
valido para la determinacin de la facilidad de la separacin de los componentes de la mezcla
lquida, as la presin de vapor de cada sustancia se ve disminuida por la presencia de otros,
para una mezcla que contiene los componentes A y B:
v
A
=P(y
A
/x
A
) v
B
=P(y
B
/x
B
)
Donde v
i
, es la actividad de cada componente, x y y son la fraccin mol de cada
componente en las fases vapor y lquido y P es la presin total del sistema.
La volatilidad relativa se define como:
o=v
A
/ v
B
=
A B
B A
x y
x y
*
*

El coeficiente de actividad es v
i
/ P , para cada componente, de aqu
y
A
=
A
P
A
x
A
y
B
=
B
P
B
x
B
Donde P es la presin de vapor del componente puro. En consecuencia

o =
A B
B A
x y
x y
*
*
=
B B
A A
P
P

= VOLATILIDAD RELATIVA =
B
A
K
K

K
A
y K
B
son constantes de equilibrio de vaporizacin para A y B respectivamente,
si
A
=
B
,
o=
B
A
P
P


La volatilidad relativa es una medida directa de la facilidad de la separacin de los
componentes por medio de un proceso de destilacin. De esta manera sustancias fcilmente
separables por destilacin tienen valores grandes de volatilidad relativa. Para una volatilidad
relativa de un promedio de uno no es posible la separacin y una volatilidad que es menor a
uno en la relacin molar de los constituyentes en el vapor ser o veces su relacin molar en
27
el liquido. Cuando existe una diferencia de volatilidades el valor de o siempre ser mayor
que 1, solo si la volatilidad del componente ms voltil se encuentra en el numerador de la
expresin para o. La volatilidad relativa de dos componentes cambia con la temperatura.
Desde el punto de vista, solo para una separacin fcil, el rango de temperatura optima para
llevar a cabo la destilacin es en el cual el valor de o es mximo, La siguiente relacin
derivada de la expresin para o nos da para una mezcla binaria, la relacin entre x y y para
un valor constante de o.
) 1 ( 1
*
+
=
o
o
x
x
y

Durante una destilacin por lotes la presin constante la temperatura se eleva, como la
concentracin de sustancias voltiles disminuye en el liquido residual. Para mezclas de
sustancias similares que tienen valores bajos de o , estos tendrn un cambio muy lento de o
, con la temperatura de esto la ecuacin anterior nos dar resultados confiables. Esas
condiciones son se encuentran por ejemplo para miembros adyacentes de una serie
homologa tal como las parafinas (hidrocarburos). Variaciones de o, se deben investigar
cuando se use la ecuacin anterior.


















28
CAPTULO III
DESTILACIN DIFERENCIAL

La destilacin diferencial es el mtodo de destilacin ms antiguo conocido
tambin recibe el nombre de destilacin simple. Para llevar a cabo este
proceso se hace hervir el lquido que se va a destilar y el vapor generado se
separa del lquido condensndolo tan rpidamente como se genera. Los
alambiques o aparatos que se usan en este tipo de destilacin, se empezaron a
usar en la edad media. Este tipo de destilacin se sigue utilizando en ciertas
industrias tradicionales como la industria vitivincola, as como en la
purificacin intermitente de reactivos y en los laboratorios para valorar el rango
de ebullicin y las caractersticas de la mezcla.

Como se dijo anteriormente, al inicio se llena una olla vaporizadora o
alambique con la solucin y luego se calienta e hierve esta. A medida que se
generan los vapores, stos se separan y se condensan, por ello el contenido de
la olla desciende, as como aumenta en esta la concentracin de sustancias
menos voltiles. Por otro lado la concentracin del vapor destilado vara
tambin con el tiempo, tendiendo en un principio la mayor cantidad de voltiles
y disminuyendo esta progresivamente a medida que contina la concentracin.
Hoy en da la destilacin diferencial puede llevarse a cabo tambin en torres de
platos o empacadas provistas de un rehervidor o alambique, en las que se
opere intermitentemente. En esta caso se puede operar con reflujo variable o
constante dependiendo de s se quiere que el destilado tenga una composicin
que no cambie con el tiempo o que el valor final deseado sea igual al promedio
de todos, los destilados
Para analizar las condiciones de operacin de un sistema de destilacin
diferencial vamos a partir de, los equipos ms sencillos que intervienen en un
sistema de destilacin diferencial.

La carga entra al destilador con una composicin X
i
o
de componente que nos
interesa i. Luego comienza el calentamiento , al aparecer las primeras burbujas
, el lquido comienza a hervir y desprender vapores el lquido en el destilador o
alambique se empobrece en el componente ms voltil producindose a su vez
29
un vapor ms pobre en el componente ms voltil. Este proceso continua hasta
que termina la destilacin.
En las figura se puede observar las condiciones iniciales y finales de
concentracin, as como el incremento de temperatura que tiene lugar mientras
se produce la destilacin
0
40
80
120
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
FRACCIN DE LIQUIDO X
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A

C
X
o

Yo

Y1

X1
To
Tf
Sentido
del
proceso

Variacin de la composicin del destilado y el liquido en el alambique en
la destilacin diferencial
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
FRACCION MOL EN EN LIQUIDO
F
R
A
C
C
I
O
N

M
O
L

E
N

E
L

V
A
P
O
R

Variacin de la composicin del destilado y del lquido en el alambique en la
destilacin diferencial
Sentido
del
proceso
30
Como se puede observar en los diagramas de equilibrio anteriores en esta
destilacin el vapor que sale en cualquier momento est en equilibrio con el
lquido del que procede.

Balance de materia
S se efecta un balance de materia alrededor del siguiente equipo

En donde
L
A
es la cantidad inicial alimentada
L
R
la cantidad final que queda en el alambique al terminar el proceso
L
D
la cantidad del lquido obtenido
L
A
= L
R
+ L
D
Y para el componente i
L
A
X
i
A
= L
D
y
i
Dm
+ L
R
X
R
i

En donde X
i
A
es la fraccin mol del componente i en la composicin, X
R
i
la
fraccin mol del componente i en los residuos, despus de que termin la
destilacin y y
i
Dm
es la composicin promedio de todos los destilados ( o sea la
composicin de la mezcla destilada)El balance anterior se efecto entre el
comienzo y el final del proceso ,pero tambin es posible efectuar un balance
diferencial, esto es en un instante dado del proceso.

31


Balance total
Entrada = salida + acumulacin
En este caso
Entradas =0 , ya que la operacin es intermitente
u
+ =
d
dL
D 0
Siendo D el vapor destilado, L es lquido que queda en el caldern y u el tiempo.
Para el componente ms voltil el balance parcial dara:
0 =Dy
D
+
u d
Lx d ) (
=Dy
D
+
u
+
u d
dx
L
d
xdL

pero D =
u

d
dL

0 =
u
+
u
+
u

d
dx
L
d
dL
x y
d
dL
D

multiplicando por du
dL y
D
=Ldx+xdL
dL (y-x) =Ldx

x y
dx
L
~
dL

=
32
Integrando desde la composicin inicial a la final
} }

=
R
A
R
A
X
X
L
L
x y
dx
L
dL



}

=
A
R
X
X R
A
x y
dx
L
L
ln

Esta expresin recibe el nombre de ecuacin de Rayleigh . El lado derecho se
puede integrar o no directamente dependiendo de si conocemos no la relacin
de x vs y
La ecuacin de Rayleigh se puede resolver analticamente si se conoce el valor
de la volatilidad promedio
j P
i P
= o y esta se toma como constante.
INTEGRACIN GRAFICA DE LA ECUACION DE
RAYLEIGH
0
5
10
15
x 0,2 0,325 0,4 0,575 0,6 0,7
X
1
/
(
Y
-
X
)

) 1 ( x 1
x
y
x )) 1 ( x 1 ( y
x ) x x 1 ( y
x y y y x x
x y y )) y 1 ( x (
) y 1 ( x
~
) x
~
1 ( y
~
x
~
y
~
x
~
y
~
x
~
y
~
P
x
~
y
~
P
P
P
A
A
A
A A A
A A A A
A A A A A A
A A A A A
A A
B A
A B
B A
B B T
B A T
B
A
o +
o
=
o = o + =
o = o +
= o o
= = o

= = = = o

Y remplazando y por la expresin dada en la ecuacin de Rayleigh se obtiene

33
} } } }

o +
o
=

o +
o
=
XA
XR
LR
LA
LA
LR
XR
XA
x
) 1 ( x 1
x
dx
L
dL
;
x
) 1 ( x 1
x
dx
L
dL

1
R
A
A
R
R
A
1
1
R
A
1
A
R
R
A
1
1
R
A
A
R
1
1
A
R
R
A
A
R
A R
R A
R
A
x
x
) x 1 (
) x 1 (
L
L
x
x
x 1
x 1
L
L
x
x
x 1
x 1
x 1
x 1
L
L
) x 1 (
) x 1 (
ln
) x 1 ( x
) x 1 ( x
ln
1
1
L
L
ln
o
o
o o
o
o o
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|

|
|
.
|

\
|

o
=

Para sistemas no ideales en donde se puede obtener el valor del coeficiente K
o coeficientes de equilibrio
Y =K x


}

=
A
R
X
X R
A
) 1 K ( x
dx
L
L
ln




JOHN WILLIAM STRUTT RAYLEIGH
(1842-1919)
34
Matemtico, fsico y premio Nobel britnico, conocido por sus investigaciones de los fenmenos
ondulatorios. Naci en Lanford Grove, cerca de Maldon, Essex, y estudi en la Universidad de Cambridge. Ejerci
como profesor de fsica experimental y como director del Laboratorio Cavendish de Cambridge desde 1879 a 1884 y
como profesor de filosofa natural en la Institucin Real de Londres desde 1887 a 1905. En 1908 fue rector de la
Universidad de Cambridge.
Rayleigh realiz importantes trabajos sobre la luz, el color y la electricidad, y la dinmica de la resonancia y las
vibraciones de gases y slidos elsticos. Tambin fue el responsable de la determinacin de unidades elctricas de
medida. En 1894 Rayleigh descubri el elemento inerte llamado argn. Por este descubrimiento fue galardonado en
1904 con el Premio Nobel de Fsica.

PROBLEMA 1

Se desean destilar 250 Kg mol de una mezcla de cido actico y agua que
tiene una composicin de 0.2 en fraccin mol de cido actico. Para ello se
introducir en un alambique y se destilaran a la presin de 1 atm. , hasta que
en el alambique el lquido residual contenga 80% de cido actico en mol.
Determine la cantidad de productos que se tendr que destilar y la cantidad de
residuos finales.
Datos de equilibrio a 760 mm de Hg.
X
ac
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Y
ac
0 0.181 0.327 0.448 0.555 0.649 0.737 0.813 0.875 0.934 1

Traduccin

2 Planteamiento
2.1Diagrama de equilibrio

2.2 Ecuacin de Rayleigh
}

=
A
R
X
X R
A
x y
dx
L
L
ln

L
D
=?
X
ac
f=0.8
X
H20
f=0.2
L
R
=?
X
ac
A =0.2
X
H2O
A =0.8
L
A
=250 Kg. mol
35

2.3 Balance de materia

L
A
= L
R
+L
D

3. Clculos

3.1 Destilacin de Rayleigh

}

=
2 . 0
8 . 0
250
ln
x y
dx
L
R


A partir de los datos de equilibrio se tiene que

X y
x y
1

0.2 0.327 7.874
0.3 0.448 6.757
0.4 0.555 6.451
0.5 0.649 6.711
0.6 0.737 7.299
0.7 0.813 8.849
0.8 0.875 13.33

El valor de la integral se puede obtener a partir de la grfica de x vs 1/ y-x
segn se muestra en la grafica siguiente
36
Integracin grfica de la ecuacion de Rayleigh
0
2
4
6
8
10
12
14
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
x
1
/
y
-
x

Una forma de obtener la integracin es mediante el uso de tcnicas de
integracin numrica, entre ellas la del trapecio



X
x y
1

media Incremento de
rea AX media
0.2 7.874 0
0.3 6.575 7.3155 0.73155
0.4 6.451 6.604 0.6604
0.5 6.711 6. 581 0.6581
0.6 7.299 7.005 0.7005
0.7 8.849 8.074 0.8074
0.8 13.33 11.091 1.1091
rea total 4.667

667 . 4
250
ln =
R L
;
378 . 106
250
=
R L


37
L
R
= 2.35

3.2 Destilados y residuos
Residuos = 2.35 Kg. mol
Destilados =250-2.35 =247.65 Kg. mol
Composicin del destilado
250(0.2)=2.35(0.8)+247.65(y
ac
)
50=188+247.65y
ac

y
ac
=0.1943

4 Resultados
Se debern destilar 247.65 Kg. mol, el residuo ser de 2.35 Kg. mol






Problema 2
Se desea producir un destilado que contenga 80% en mol de benceno a
partir de una mezcla de 70% en mol de benceno y 30 % en mol de tolueno.
Calcule los moles de productos (fondo y destilados) que se obtendran por cada
100 Kg. mol alimentado si la destilacin se hace en un alambique a 1 atm.

1.TRADUCCIN



2.Planteamiento

2.1 destilacin diferencial
L
A
=100 Kg.
mol
X
B
A
=0.7
X
T
A
=0.3
L
R
=?
L
D
=?
Y
B
D
=0.8
P =1 atm
38
}

=
7 . 0
ln
R
X
B B
B
R
A
x y
dx
L
L


L
A
X
A
=L
D
Y
D
+L
R
B

X
R
B

3. CLCULOS
3.1 Diagrama de equilibrio

3.2 Destilacin diferencial

Del diagrama de equilibrio se pueden obtener los datos x vs y para cada
caso

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO BENCENO TOLUENO A 1 ATM
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
X BENCENO
Y

B
E
N
C
E
N
O



39
0
1
2
3
4
5
6
7
0.4 0.5 0.6 0.7 0.8
1
/
y
-
x
x
problema 2


X
R
Y Y-X 1/Y-X AREA
LN
LA/LR LA/LR LR L
D
Y
PR
0,7 0,85 0,15 6,6667 0 0 0 0 0 0
0,6 0,785 0,185 5,4054 0,60355 0,6035 1,8285 54,68 45,313 0,8208
0,55 0,75 0,2 5 0,2626250,86584 2,377 42,06 57,94 0,8089
0,54 0,745 0,205 4,878 0,04939 0,91549 2,498 40,02 59,97 0,8068
0,52 0,73 0,21 4,7619 0,09639 1,02274 2,7808 36,35 63,647 0,8028
0,5 0,715 0,215 4,6512 0,09413 1,10592 3,022 33,09 66,91 0,7994


4. RESULTADOS

Se obtendrn alrededor de 33 Kg. mol de fondos y 67 Kg. mol de destilados

PROBLEMA 3

En un alambique se efecta una destilacin intermitente, donde se purifica una
mezcla de benceno y tolueno. El aparato se carga inicialmente con 20 Kg. mol
de una mezcla que contiene 32 por ciento en mol de benceno. La destilacin se
lleva a cabo de forma que se continue aadiendo alimentacin a razn de 10
40
Kg. mol /h y calentando de forma que el contenido en el alambique
permanezca constante e igual a 20 Kg. mol.
Estime el tiempo de destilacin requerido para que la composicin final de los
vapores destilados sea 40 por ciento en mol de benceno

Dato
Para las mezclas de benceno y tolueno la curva de equilibrio viene dada por
) 1 ( 1
*
+
=
o
o
x
x
y
en donde o=2.48

1. Traduccin

2. Planteamiento
2.1 Balance total de tolueno
Rapidez de Rapidez de Rapidez de
entrada de - salida de = acumulacin
benceno benceno de benceno

L
A
X
A
B
- G
D
y
D
B
=
u d
X M d
B
T T
) (
; L
A
X
A
B
- G
D
y
D
B
=
u d
dX M
B
T T

B
T
B
T
D A A
B
T
T
D D A A
B
T
T
x
x
G X L
dx M
Y G X L
dx M
d
48 . 1 1
48 . 2
+

= u

Para conocer el tiempo es necesario integrar la funcin entre lmites inicial y
final de la concentracin en el alambique de destilacin

3 Clculos
3.1 Concentracin al final del tanque
L
A
=10 Kg. mol / h

X
B
A
=0.32
M
T
=20 Kg. mol
X
B
T
=0.32
u=?
G
D
=10 kg mol/h
Y
B
D final
=0.4
41
21 . 0
) 4 . 0 )( 48 . 1 ( 48 . 2
4 . 0
=

=
B
T
x
3.2 Tiempo de destilacin
2 . 3
48 . 1 1
48 . 2
48 . 1 1
48 . 2
10
20
10 ) 32 . 0 ( 10
20
0
=
+

=
|
|
.
|

\
|
+
}
B
T
B
T
x
x
B
T
B
T
B
T
B
T
dx
x
x
dx
d
u
u



Integracin grfica para obtener el tiempo requerido para obtener la
composicin de los destilados
0
5
10
15
20
25
30
0,15 0,2 0,25 0,3 0,35
X
L
A
X
A
-
G
(
2
.
4
8
X
/
1
+
1
.
4
8
X
)




1 2 3 4 5 6
X
B
T
2.48 X
B
T
1.48X
B
T

B
T
B
T
x
x
48 . 1 1
48 . 2
+
(10)
20/4-3.2 u horas
0.21 0.52 0.3108 2.967 26.07
0.23 0.53 0.3404 4.252 19.01 0.41
0.25 0.62 0.37 4.520 15.15 0.34
0.27 0.669 0.39 4.812 12.40 0.27
42
0.29 0.7196 0.429 5.032 10.91 0.23
0.32 0.7936 0.4736 5.385 9.15 0.30
1.55 h

Resultado
Se requieren 1.55 horas



PROBLEMA 4
Una mezcla de benceno y tolueno con una composicin de 0.4 en fraccin
mol se somete a destilacin diferencial a la presin de 1 atm. Si la destilacin
se interrumpe cuando se han destilado el 55 % de las moles iniciales calclese:
a) La concentracin del destilado
b) La concentracin del lquido que queda en el alambique
c) La cantidad de benceno en el destilado expresada como porcentaje de
benceno contenido en la carga inicial (considrese que la volatilidad relativa es
constante e igual a 2.5)

1. Traduccin.

2 Planteamiento
2.1 Ecuacin a emplearse
1
1
1

|
.
|

\
|

=
o
o
A
R
R
A
R
A
x
x
x
x
L
L

3. Clculos
3.1 Composicin final en el alambique



L
A
=100 kg mol
X
B
A
=0.4
L
R
=45 kg mol
X
B
R
=?
Y
B
D
promedio =?

? 100 * =
A A
B
D D
X L
y L

43
222 . 2
45
100
= =
R
A
L
L

5 . 1
5 . 2
4 . 0 1
1 4 . 0
222 . 2
|
.
|

\
|

=
R
R
x
x

5 . 1
5 . 2
5 . 2
1
6 . 0
4 . 0
222 . 2
|
|
.
|

\
|
=
R
R
x
x

5 . 1
5 . 2
1
747714 . 1
|
.
|

\
|
=
R
R
x
x

Resolviendo por tanteos

x f(x) error
0,18 2,25158619 0,50387219
0,19 2,12802957 0,38031557
0,2 2,01446094 0,26674694
0,22 1,81252501 0,06481101
0,23 1,7222505 -0,0254635
0,228 1,73979547 -0,00791853
0,2275 1,74422043 -0,00349357
0,2277 1,74244858 -0,00526542
0,22752 1,74404313 -0,00367087
0,22751 1,74413178 -0,00358222
0,2274 1,7451073 -0,0026067
0,22729 1,74608358 -0,00163042
0,2273 1,7459948 -0,0017192

3.2 Balance de materia
L
A
=100 kg mol ; L
R
=45 kg mol ; L
D
=55 kg mol.
L
A
x
A
B

=100(0.4)=40 kg mol de benceno
L
R
x
R
B

=45(0.2273) =10..2285 kg mol de benceno
L
D
y
D
B
=40 10.2285 =29.7715 kg mol de benceno
5413 . 0
55
7715 . 29
= =
B
DPROMEDIO
y

Benceno recuperado en el destilado = 4 . 74 100 *
40
7715 . 29
=
4 Resultados

44
La concentracin del benceno en el destilado es de 54.13 por ciento en mol, la
concentracin del benceno en el alambique es de 22.73% en mol y se destilo el
74.9 % del benceno inicial.

PROBLEMA 5

Se tiene una carga inicial de 100 moles de 70 % de furfural y 30 moles de
agua, las moles se van a destilar a 1 atm. De presin total hasta que el material
que permanece en el caldern contenga 96 % en mol de furfural.
Calcule las moles que se deben destilar y las prdidas de furfural con los
vapores.
DATOS DE EQUILIBRIO
FURFURAL AGUA
X Y TC X Y Y-X 1/(Y-X)
0 0 100 0.3 0.905 0.605 1.65
1 5.5 98.56 0.2 0.89 0.69 1.45
2 8 98.07 0.1 0.81 0.71 1.41
4 9.2 97.9 0.08 0.68 0.6 1.67
9.2 9.2 97.9 0.06 0.36 0.3 3.333
50 9.2 97.7 0.04 0.19 0.15 6.67
70 9.5 98.7
80 11 100.6
90 19 109.5
92 32 122.5
94 64 146
96 81 154.8
98 90 158.8
100 100 161.7

Graficando
x y
1

vs x , el area entre x
1
= 0.3 y x
2
= 0.04 es 0.46, el
antilogaritmo de 0.46 es 1.58
45
moles 3 . 63
58 . 1
100
581 . 1
L
58 . 1
L
L
46 . 0
L
L
ln
A
R
A
R
A
= =
=
=

El liquido remanente es
63.3(0.96)=60.8 moles de furfural y 2.5 moles de agua
El destilado debe consistir de 70-60.89.2 moles de furfural
Y 30-2.5 moles de agua
Moles totales destiladas 36.7 y la composicin es
agua de fraccin en 75 . 0
7 . 36
5 . 27
=
Sin embargo a 100 F la solubilidad del furfural en agua es solo de 1.8 mol por
ciento mientras que la solubilidad del agua en el furfural es 26.4 mol por ciento.
El destilado a esta temperatura consistir en dos capas.
Capa rica en agua Capa rica en furfural
Moles de agua 24.4 3.1
Moles de furfural 0.44 8.8
24.8 11.9
Si la capa de agua se quita pero la capa de furfural se adiciona al nuevo batch
que se destile la perdida de furfural ser solo de % 63 . 0
70
44 . 0
=
46


Problema 6
Se tiene una carga de 500 Kg. de una mezcla de benceno y tolueno de
concentracin equimolecular. Se desea conocer la cantidad que ser necesario
destilar para obtener un producto que contenga el 98 % en mol del benceno
inicial, as como las concentraciones del residuo y del destilado. El sistema
trabaja a presin atmosfrica a nivel del mar.
1. Traduccin.


2. Planteamiento
L
A
=L
D
+L
R
L
A
X
A
=L
D
Y
D
+L
R
X
R
}

=
A
R
X
X R
A
x y
dx
L
L
ln

3. Clculos
3.1 Peso molecular promedio
PM=0.5(78)+0.5(72) =85 Kg / Kg mol
3.2 moles en la alimentacin
L
A
=
PM
Kg 500

X
B
=0.5
X
T
=0.5
X
R
=?
Y
D Prom.
=?
47
L
A
=500 / 85 =5.88Kg mol

3.3 Integral
Para la evaluacin de la integral usamos el diagrama x vs y para obtener los
datos de equilibrio, asi tenemos la siguiente tabla
X y y-x 1/y-x Ax x*(1/(y-x))
0.10 0.205 0.105
0.15 0.290 0.140 8.33 0.05 0.416
0.20 0.373 0.173 6.7 0.05 0.323
0.25 0.443 0.193 5.49 0.05 0.274
0.30 0.510 0.210 4.97 0.05 0.248
0.35 0.570 0.220 4.60 0.05 0.230
0.40 0.624 0.224 4.50 0.05 0.225
0.45 0.670 0.220 4.50 0.05 0.225
0.50 0.715 0.215 4.59 0.05 0.229
2.170
El valor de la integral es 2.170, con este valor calculamos L
R

mol Kg 67163 . 0
758 . 8
88 . 5
758 . 8
L
L
758 . 8
L
L
170 . 2
L
L
ln
A
R
R
A
R
A
= = =
=
=

3.4 Clculo de L
D
Y
D prom.
L
D
Y
D prom
=L
A
X
A -
L
R
X
R

=5.88(0.5) 0.67163(0.1)=2.8728 Kg mol
L
D
Y
D prom
=0.98(L
A
X
A
) =0.98*(5.88)*0.5=2.8812
48
Los valores estn muy aproximados por lo que resulta adecuada la suposicin
x
R
=0.10
3.5 Clculo de Y
D prom.
Y
D prom
=L
D
Y
D prom.
/ L
D
= 523 . 0
2084 . 5
8728 . 2
67 . 0 88 . 5
8728 . 2
= =

4. Resultados
La composicin promedio del destilado ser 0.523























49


Captulo IV
DESTILACIN DIFERENCIAL MULTICOMPONENTES

En la destilacin diferencial multicomponentes, los componentes ms ligeros (componentes de
bajo punto de ebullicin) son concentrados en el vapor y los componentes materiales mas
pesados son concentrados en el lquido. El proceso puede ser llevado a temperatura constante,
en donde la presin disminuye gradualmente mientras el liquido y el vapor permanecen a
temperatura constante hasta el final de la destilacin.
La destilacin multicomponentes se basa en los mismos principios de equilibrio de fases que la
destilacin binaria, para el caso de la destilacin multicomponentes la concentracin del vapor
en equilibrio de un componente depende no solo de su concentracin en el lquido y la presin,
sino tambin la concentracin de los dems componentes presente en el lquido, es necesario
contar con los datos sobre las relaciones de equilibrio para un componente y el efecto que para
el tiene la variacin de la composicin de los dems componentes. Ya que esto podra requerir
una gran cantidad de datos, siempre que es posible se hacen suposiciones simplificativas.
Cuando los componentes tienen estructura qumica similar (como en el caso de los
hidrocarburos del petrleo), es posible suponer relaciones de las leyes de Raoult y Henry. Esta
suposicin relaciona la composicin del vapor para un componente especifico con su
concentracin en el lquido mediante una constante que no depende de la variedad o cantidad
de los otros componentes presentes. En muchos sistemas, no es vlida la suposicin de la Ley
de Raoult o la de Henry. Por ejemplo, el objeto de la destilacin azeotrpica y de la extractiva, es
adicionar un componente que afectar el equilibrio vapor lquido de otros componentes.
En general, las ecuaciones usadas para describir el proceso son bsicamente las usadas en
la destilacin binaria.

Un alambique puede usarse tambin para destilar mezclas de multicomponentes,
logrndose por este medio obtener destilados que contiene una mayor cantidad de
voltiles que la mezcla de donde provena.
La ecuacin de Rayleigh no es aplicable para cuando hay mas de dos componentes,
ya que la relacin y, x no se conoce. Supongamos que tenemos una mezcla formada
por tres sustancias y que se somete a destilacin en un alambique

50


O sea el desprendimiento de Gi moles de la sustancia i provoca una
disminucin de Li moles en el lquido contenido en el alambique.
dG
A
=- dL
A
dG
B
=- dL
B
dG
c
=- dL
c
p
A
=P
A
X
A
=P
A
c B A
A


+ +

P
B
= P
B
C B A
B


+ +

B
A
C B A
B
B
C B A
A
A
B
A
dL
dL


P


P
d
d
=
+ +
+ +
=

C
A
AC
C
A
C
A
B
A
AB
B
A
B
A
L
L
dL
dL
dG
dG
L
L
dL
dL
dG
dG
o =

=
o =

=

Si las o
i,j
son constantes durante el rango de operacin podemos integrar para
dar:
Para la sustancia i
dGi =-dLi
51
} } }
o = o =
C
Co
B
Bo
A
Ao
L
L C
C
AC
L
L B
B
AB
L
L A
A
L
dL
L
dL
L
dL


y por lo tanto
AC AB
CO
C
BO
B
AO
A
L
L
L
L
L
L
o o
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=



En donde o
AB
es la volatilidad relativa de A en B y o
ac
es la volatilidad relativa de B en
C tomada como una constante entre la temperatura inicial y final de la destilacin.


PROBLEMA 7
Una mezcla equimolecular de heptano y octano se destila en un alambique
hasta que la composicin del lquido residual en el alambique sea 0.3 en
fraccin mol de heptano, operando a la presin atmosfrica.
Cul ser la composicin promedio del destilado?
Dato para esta mezcla consideres un valor medio de volatilidad relativa de
o=2.17
1 Traduccin

2 .Planteamiento
2.1 Ecuacin de Rayleigh

}

=
A
R
X
X R
A
x y
dx
L
L
ln
;
1
1
1

|
.
|

\
|

=
o
o
A
R
R
A
R
A
x
x
x
x
L
L


X
H
A
=0.5
X
O
A
=0.5
X
H
f
=0.3
X
O
f
=0.7
Y
promedio =?
52
2.2 Ecuacin para multicomponentes
O / H
O OCT
OCT
HO
H
L
L
L
L
o
|
|
.
|

\
|
=

2.3 Balances

L
A
= L
R
+L
D
L
A
x
A
H
= L
R
x
R
H

+L
D
Y
DP

3. Clculos
3.1 Composicin del destilado mediante la ecuacin de Rayleigh.
Base 100 kg mol
887 . 2
1
1
3 . 0
5 . 0
17 . 1
17 . 2
07
3 . 0
=
|
.
|

\
|

=
R
A
L
L

64 . 34
887 . 2
100
= =
R
L

L
D
=65.36 kg mol
Balance de heptano
100(0.5) =34.64(0.3)+65.36 y
D
H
y
D
H
=0.606
3.2 Composicin del destilado mediante la ecuacin de multicomponentes.
17 . 2
50 50
|
.
|

\
|
=
OCT H
L L

Del punto anterior
L
H
=34.64(0.3)=10.392
17 . 2
50 50
392 . 10
|
.
|

\
|
=
OCT
L

17 . 2
50
20784 . 0
|
.
|

\
|
=
OCT
L

L
OC
=24.2415 kg mol
Moles de octano destiladas =50-24.2915=25.758
53
Moles de heptano destiladas =50-10.392 =39.608
Total de destilado =65.366
X
o
p
=0.606
4 Resultados
La composicin del destilado ser 60.6 % en mol de heptano


PROBLEMA 8

A un alambique se introducen 1000 kg mol de una mezcla que contiene 30 %
de A 40 % de B y 30 % de C. La destilacin se llevar a cabo a 760 mm de Hg.
Si la destilacin procede que se contengan 500 kg mol en el alambique.
Cul ser la composicin en el caldern?.

Datos: Las constantes de Antoine son

Compuesto A Compuesto B Compuesto C
A 7.02447 7.96681 6.81089
B 1161 1668.1 992
C 224 228 230

1 Traduccin


2.Planteamiento

2.1 Ecuacin de diseo
C , A B , A
O
Co
C
Bo
B
A
A
L
L
L
L
L
L
o o
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=

L
A
=1000 kg mol
X
A
a
=0.3
X
A
b
=0.4
X
A
c
=0.3
54

En donde:
B
A
B , A
K
K
= o
y
C
A
C , A
K
K
= o

Para ideales:
B
A
B , A
P
P
= o y
C
A
C , A
P
P
= o
3. Clculos

3.1 Temperatura de burbuja de la mezcla inicial
P
A
x
A
+P
B
x
B
+P
C
x
C=
760 mm de Hg
Suponiendo T=100 C
100 224
1161
02447 . 7 log
+
=
A
P
; P
A
=2698.5 mm de Hg
100 228
1 . 1668
96681 . 7 log
+
=
A
P ; P
B
=760.57 mm de Hg
100 230
992
81089 . 6 log
+
=
A
P ; P
C
=6380 mm de Hg

2698.5(0.3)+760.57(0.4)+6380(0.3)=3041.721 mm de Hg >760 mmde Hg

Suponiendo temperatura de 10 C
P
A
=115.59 , P
B
=9.0779 , P
C
=475.44
EP
I
x
i
=180.808 mm de Hg <760
Suponiendo temperatura de 25 C
P
A
=230 , P
B
=23.63 , P
C
=833.09
EP
I
x
i
=328 mm de Hg <760
Suponiendo Temperatura de 35 C
P
A
=348.2 , P
B
=42.09 , P
C
=1168
EP
I
x
i
=471.73mm de Hg <760 mm de Hg
Suponiendo Temperatura de 45 C
P
A
=511.07 , P
B
=79.61, P
C
=1598
EP
I
x
i
=664.609 mm de Hg <760 mm de Hg
Suponiendo Temperatura de 50 C
P
A
=612.69 , P
B
=92.565, P
C
=1853.67
EP
I
x
i
=776.93 mm de Hg >760 mm de Hg
55
Suponiendo Temperatura de 49 C
P
A
=591.184 , P
B
=88.06, P
C
=1800.25
EP
I
x
i
=752.65 mm de Hg <760 mm de Hg

Suponiendo Temperatura de 49.3C
P
A
=597.573 , P
B
=89.39, P
C
=1861.15
E P
I
x
i
=759.875 mm de Hg ~760 mm de Hg

685 . 6
39 . 89
573 . 597
B , A
= = o 329 . 0
15 . 1816
573 . 597
C , A
= = o
3.2 Separacin inicial
Suponiendo que L
B
x
A
B
=1000(0.3)(0.5)=150 kg mol
329 . 0 685 . 6
300 400 300
150
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
C B
L L

( ) ( )
14958 . 0
685 . 6
1
B
5 . 0 5 . 0
400
L
= =
|
.
|

\
|


L
B
=360.605 kg mol
( )
329 . 0
1
5 . 0
300
L
C
=
|
.
|

\
|

L
C
=36.487 kg mol
EL
B
x
B
=150 +360.605 +36.487 =547.09
Composicin
274 . 0
09 . 547
150
= =
a
B
x ; 659 . 0
09 . 547
605 . 360
= =
b
B
x ;
06669 . 0
09 . 547
487 . 36
= =
c
B
x


Punto de burbuja de los fondos
Suponiendo temperatura de 80 C
P
A
=1604.68 , P
B
=355.55 , P
C
=4082.15
EP
I
x
i
=946.22 mm de Hg <760
Suponiendo temperatura de 70 C
P
A
=1189.24 , P
B
=223.96 , P
C
=3193.17
EP
I
x
i
=693.14 mm de Hg <760
56
Suponiendo Temperatura de 75 C
P
A
=1385.24 , P
B
=289.42 , P
C
=3617.68
EP
I
x
i
=811.54 mm de Hg <760 mm de Hg
Suponiendo Temperatura de 73.5 C
P
A
=1324.186 , P
B
=271.73, P
C
=3486.23
EP
I
x
i
=774.39 mm de Hg <760 mm de Hg

873 . 4
73 . 271
186 . 1324
B , A
= = o

3798 . 0
23 . 3486
186 . 1324
C , A
= = o

829 . 5
2
685 . 6 873 . 4
medio
AB
=
+
= o

3544 . 0
2
329 . 0 3798 . 0
medio
AC
=
+
= o


Segundo tanteo de separacin
Suponiendo L
B
x
B
A
=150
3544 . 0 829 . 5
300 400 300
150
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
C B
L L

( )
|
.
|

\
|
=
400
L
5 . 0
B
829 . 5 / 1

EL =547.58 kg mol L
B
=355.15kg mol L
C
=42.43 kg mol
Si L
B
X
B
a
=140 kg mol
3544 . 0 829 . 5
300 400 300
140
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
C B
L L

( )
|
.
|

\
|
=
400
L
4666 . 0
B
829 . 5
1

EL =525.88 kg mol L
B
=350.974 kg mol ; L
C
=34.91 kg mol

Si L
B
x
B
A
=130
3549 . 0 829 . 5
300 400 300
130
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
C B
L L

57
( )
3544 . 0
C
289 . 5
1
300
L
4333 . 0 |
.
|

\
|
=

EL =504.96 kg mol L
B
=346.54kg mol L
C
=28.42 kg mol

2574 . 0
96 . 504
130
= =
a
B
x 68627 . 0
96 . 504
84 . 346
= =
b
B
x 05628 . 0
96 . 504
42 . 28
= =
c
B
x


Tercer tanteo de separacin
786 . 4
42 . 289
24 . 1385
B , A
= = o

3829 . 0
42 . 289
24 . 1385
C , A
= = o

7356 . 5
2
685 . 6 786 . 4
medio
AB
=
+
= o

35595 . 0
2
329 . 0 3829 . 0
medio
AC
=
+
= o

Si L
B
x
B
a
=130
35595 . 0 7356 . 5
300 400 300
130
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
C B
L L

L
C
=28.62 EL =504.34 kg mol
2577 . 0
34 . 504
130
= =
a
B
x 685 . 0
34 . 504
72 . 345
= =
b
B
x 0567 . 0
34 . 504
62 . 28
= =
c
B
x

4 Resultados
La composicin en el caldern ser aproximadamente de 25.77% de A, 68.5 %
de B y 5.67 % de C.







58

PROBLEMA 9
Una mezcla lquida de hidrocarburos contiene 20 % en mol de n-butano. 30%
en mol de n-pentano y 50 % en mol de n-hexano. Si esta mezcla se somete a
una destilacin diferencial a 10 atm. Encuentre la composicin del lquido que
permanece en el alambique cuando se ha evaporado la mitad del pentano.

1. Traduccin

2 Planteamiento
2.1 Ecuacin de diseo
H , B P , B
A
HA
H
,
PA
P
B
B
L
L
L
L
L
L
o o
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=

En donde
P
B
P , B
K
K
= o
y
H
B
H , B
K
K
= o

2.2 Clculo del punto de burbuja
1
1
=

=
n
i
i
Kx

3. Clculos
3.1 Temperatura inicial de ebullicin
Utilizando un diagrama K vs T
a 150 Y 10 atm.
KB =2.5 , Kp =1.5 , Kh =0.75
325 . 1 ) 5 . 0 ( 75 . 0 ) 3 . 0 ( 5 . 1 ) 2 . 0 ( 5 . 2
1
= + + =

=
n
i
i
Kx

X
n-b
=0.2
X
n-p
=0.3
X
n-h
=0.5 L
f
X
f
=0.5L
A
x
A
P

59
a 135 C y 10 atm
K
B
=2.25 , K
p
=1.1 , K
H
=0.6

08 . 1 ) 5 . 0 ( 6 . 0 ) 3 . 0 ( 1 . 1 ) 2 . 0 ( 25 . 2
1
= + + =

=
n
i
i
Kx

045 . 2
1 . 1
25 . 2
P , B
= = o 75 . 3
6 . 0
25 . 2
H , B
= = o


3.2 Primer tanteo de destilacin
Suponiendo alimentacin de 100 kg mol
75 . 3 045 . 2
50 30
15
20
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
H B
L L


L
B
=4.846 kg mol ; L
p
=154 kg mol ; L
H
=34.26 kg mol

Moles finales en el alambique: 54.107

633 . 0
107 . 54
26 . 34
2772 . 0
107 . 54
15
0755 . 0
107 . 54
846 . 4
= =
= =
= =
H
p
B
x
x
x


3.3 Temperatura de burbuja final
Si T =150 C

K
B
=2.5 ; K
p
=1.5 ; K
H
=0.75

Kx =2.5(0.0755) +1.5 (0.2772) +0.75(0.633) =1.0793
66 . 1
5 . 1
5 . 2
P , B
= = o

333 . 3
75 . 0
5 . 2
H , B
= = o

60

855 . 1
2
66 . 1 045 . 2
medio
P , B
=
+
= o

5415 . 3
2
75 . 3 333 . 3
medio
H , B
=
+
= o


3.4 Segundo tanteo de destilacin
75 . 3 045 . 2
50 30
15
20
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
=
H B
L L


L
B
=5.5286 kg mol ; L
p
=15 kg mol ; L
H
=34.773 kg mol

Moles finales en el alambique: 55.30

6288 . 0
30 . 55
773 . 34
2712 . 0
30 . 55
15
0999 . 0
30 . 55
5286 . 5
= =
= =
= =
H
p
B
x
x
x


Si se requiriera mayor precisin se debera obtener el nuevo punto de burbuja ,
para de ah obtener las K y las o nuevas.

4. Resultado
La composicin del alambique despus de la destilacin ser 10 % de butano
, 27.1 % de pentano y 62.9 % de heptano






61

PROBLEMA 10
Una mezcla equimolecular de benceno tolueno y xileno se destila a 1 atmsfera
de presin para recuperara el 95 % del benceno inicial destilando. Qu
cantidad de moles deberan destilarse por 100 moles de alimentacin y cul
ser la composicin del destilado y residuo de la destilacin diferencial?

1 Traduccin



2. Planteamiento
Destilacin diferencial multicomponente
3. Clculos
3.1 Punto de burbuja inicial
Primer tanteo T=200 F
0.35(0.33)+0.89(0.33)+1.6(0.33)=1.479

2 Tanteo T =175 F
0.22(0.33)+0.58(0.33)+1.6(0.33) =0.789

3er Tanteo T=188F
0.305(0.33)+0.76(0.33)+1.95(0.33)=1.0032

3.2 .- o a 188 F
393 . 6
305 . 0
95 . 1
583 . 2
755 . 0
95 . 1
X , B
T , B
= = o
= = o

L
A
=100 kg mol
X
A
B
=0.333
X
A
T
=0.333
X
A
X
=0.333

P=1atm.
Y
B
=0.05
62
Clculo de L: L
B
=1.666 x
B
=0.05

L
T
=10.5 x
T
=0.317

L
X
=20.86 x
x
=0.633
TOTAL=32.97

3.3 Temperatura de ebullicin final

T=250 F
0.05(0.43)+0.318(2)+0.6333(0.88)=1.4

T=225 F
0.05(3.2)+0.317(1.5)+(0.633(0.59)=1.007

42 . 5
59 . 0
2 . 3
133 . 2
5 . 1
2 . 3
X , B
T , B
= = o
= = o

3.3 o media
91 . 5
2
42 . 5 3934 . 6
358 . 2
2
133 . 2 583 . 2
=
+
= o
=
+
= o

3.3 Segundo Tanteo
91 . 5
x
358 . 2
T
33 . 33
L
33 . 33
L
05 . 0 |
.
|

\
|
= |
.
|

\
|
=
L
B
=1.666 x
B
=0.0534

L
T
=9.355 x
T
=0.3

L
X
=20.075 x
x
=0.446
TOTAL=31.09

T=225 F
0.0534(3.2)+0.3(1.5)+0.446(0.59) =0.8852

T=234 F
63
0.0534(3.63)+0.3(1.71)+0.446(0.74)=1.038

905 . 4
74 . 0
63 . 3
12 . 2
71 . 1
63 . 3
X , B
T , B
= = o
= = o

408 . 5
2
393 . 6 905 . 4
24 . 2
2
358 . 2 12 . 2
=
+
= o
=
+
= o

T=232 F
3.53(0.0534)+1.67(0.3)+0.7(0.446)=1.003
043 . 5
7 . 0
3 . 3
114 . 2
67 . 1
53 . 3
X , B
T , B
= = o
= = o

2255 . 5
2
043 . 5 408 . 5
117 . 2
2
12 . 2 114 . 2
=
+
= o
=
+
= o



2255 . 5
x
117 . 2
T
33 . 33
L
33 . 33
L
05 . 0 |
.
|

\
|
= |
.
|

\
|
=


L
B
=1.666 x
B
=0.05881

L
T
=8.096 x
T
=0.2835

L
X
=18.8 x
x
=0.6584
TOTAL=28.556

T=232 F
3.53(0.05881)+1.67(0.2835)+0.7(0.6584)=1.142

T=225F
3.2(0.05881)+1.45(0.2835)+0.59(6.584)1.002
424 . 5
59 . 0
2 . 3
133 . 2
5 . 1
2 . 3
X , B
T , B
= = o
= = o

91 . 5
36 . 2
= o
= o


64

91 . 5
x
36 . 2
T
33 . 33
L
33 . 33
L
05 . 0 |
.
|

\
|
= |
.
|

\
|
=

L
B
=1.666 x
B
=0.0534

L
T
=9.356 x
T
=0.3

L
X
=20.074 x
x
=0.646
TOTAL=20.074

T=225
3.21(0.0534)+1.5(0.3)+0.59(0.646) =1.004

Ya es 1 por lo cual

T=225
Gas x
X
B
=0.0534 G
B
=31.66 0.46
X
T
=0.3 G
T
=23.9 0.35
X
X
=0.646 G
X
=13.26 0.19
















65


PROBLEMA 11

Una mezcla de hidrocarburos voltiles tiene la siguiente composicin en % en
peso Propano =8%
n-butano =66%
n-pentano =22%
n-hexano =4%
La mezcla se destila en forma diferencial hasta que slo la mitad del butano
inicial queda en el caldern.
Qu cantidad de destilado se obtiene si se introducen 500 lb al caldern y
cul es la composicin de los destilados?

L
F
x
F
B
= 165
2
66 . 0 * 500
=
componente PM % lb lb mol % mol
C
3
44 0.08 40 0.9091 10.88
C
4
58 0.66 330 5.69 68.07
C
5
72 0.22 110 1.52 18.28
C
6
86 0.04 20 0.232 2.78

P=1 atm , T eb =20 C
Componente X K Kx
C
3
0.1088 7.1 0.772
C
4
0.6807 2.05 1.3954
C
5
0.1828 0.55 0.1005
C
6
0.278 0.165 0.0043
EK 2.275

M=500 lb
X
A
C3
=0.08
X
A
C4
=0.66
X
A
C5
=0.22
X
A
C6
=0.04


66

T =32 F
Componente X K Kx
C
3
0.1088 4 0.4352
C
4
0.6807 1.05 0.7147
C
5
0.1828 0.23 0.042
C
6
0.278 0.054 0.0015
EK 1.1934

T =25 F
Componente X K Kx
C
3
0.1088 36 0.3916
C
4
0.6807 0.9 0.6126
C
5
0.1828 0.18 0.0329
C
6
0.278 0.042 0.00116
EK 1.038

T =24 F
Componente X K Kx
C
3
0.1088 3.55 0.3862
C
4
0.6807 0.88 0.599
C
5
0.1828 0.17 0.03107
C
6
0.278 0.24 0.0011
EK 1.01

75 . 88
04 . 0
55 . 3
88 . 20
17 . 0
55 . 3
034 . 4
88 . 0
55 . 3
6 3
5 3
4 3
C , C
C , C
C , C
= = o
= = o
= = o

6 C , 3 C 5 C , 3 C 4 C , 3 C
60 C
6 C
50 C
5 C
40 C
4 C
30 C
3 C
L
L
L
L
L
L
L
L
o o o
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
=
67
lbmol 0555 . 0 L
69 . 5
845 . 2
9091 . 0
L
3 C
034 . 4
3 C
=
|
.
|

\
|
=

lbmol 33 . 1 L
52 . 1
L
69 . 5
845 . 2
5 C
88 . 20
5 C
034 . 4
=
|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|

lbmol 2284 . 0 L
232 . 0
L
69 . 5
845 . 2
6 C
75 . 88
6 C
034 . 4
=
|
.
|

\
|
= |
.
|

\
|

Composicin
Componente L X
C
3
0.0555 0.0124
C
3
2.845 0.6385
C
3
1.33 0.2985
C
3
0.2248 0.0509
E 4.4553 1.00003

Temperatura final de burbuja
T
b
=32 F
Componente X K Kx
C
3
0.0124 4 0.0496
C
4
0.6385 1.05 0.6709
C
5
0.2985 0.23 0.0686
C
6
0.0509 0.054 0.0027
EK 0.7914
T =45 F
Componente X K Kx
C
3
0.124 5.2 0.0644
C
4
0.6385 1.4 0.8939
C
5
0.2985 0.33 0.0985
C
6
0.0509 0.08 0.0040
EK 1.0609

68
T =40 F
Componente X K Kx
C
3
0.1088 4.75 0.0589
C
4
0.6807 1.25 0.7981
C
5
0.1828 0.29 0.0865
C
6
0.278 0.07 0.0035
EK 0.9470

T =43 F
Componente X K Kx
C
3
0.1088 5.05 0.0626
C
4
0.6807 1.34 0.5421
C
5
0.1828 0.32 0.0955
C
6
0.278 0.07 0.0035
EK 1.003

142 . 72
07 . 0
05 . 5
78 . 15
32 . 0
05 . 5
768 . 3
34 . 1
05 . 5
6 3
5 3
4 3
C , C
C , C
C , C
= = o
= = o
= = o

44 . 80
2
142 . 72 75 . 88
C , C
333 . 18
2
88 . 20 78 . 15
C , C
901 . 3
2
034 . 4 768 . 3
C , C
6 3
5 3
4 3
=
+
= o
=
+
= o
=
+
= o



lbmol 0608 . 0 L
69 . 5
845 . 2
9091 . 0
L
3 C
901 . 5
3 C
=
|
.
|

\
|
=

( )
lbmol 3115 . 1 L
52 . 1
L
5 . 0
5 C
33 . 18
5 C
901 . 3
=
|
.
|

\
|
=

69
( )
lbmol 2243 . 0 L
232 . 0
L
5 . 0
6 C
44 . 80
6 C
901 . 3
=
|
.
|

\
|
=


Composicin
Componente L X
C
3
0.0608 0.0136
C
3
2.845 0.8967
C
3
1.3115 0.0938
C
3
0.2243 0.004
E 4.4416 1.0081

T final B=45 F
Componente X K Kx
C
3
0.0136 5.2 0.07072
C
4
0.8967 1.4 0.8967
C
5
0.0938 0.32 0.0938
C
6
0.004 0.08 0.004
EK 1.065

T final B=45 F
Componente X K Kx
C
3
0.0136 5.05 0.06868
C
4
0.8967 1.34 0.8582
C
5
0.0938 0.32 0.0944
C
6
0.004 00.7 0.035
EK 1.014

70
142 . 72
07 . 0
05 . 5
78 . 15
32 . 0
05 . 5
786 . 3
34 . 1
05 . 5
6 3
5 3
4 3
C , C
C , C
C , C
= = o
= = o
= = o

29 . 76 C , C
75 . 16 C , C
8345 . 3 C , C
6 3
5 3
4 3
= o
= o
= o


lbmol 73625 . 0 L
69 . 5
845 . 2
9091 . 0
L
3 C
8345 . 3
3 C
=
|
.
|

\
|
=

( )
lbmol 2969 . 1 L
52 . 1
L
5 . 0
5 C
75 . 16
5 C
8345 . 3
=
|
.
|

\
|
=

( )
lbmol 224 . 0 L
232 . 0
L
5 . 0
6 C
29 . 70
6 C
8345 . 3
=
|
.
|

\
|
=

Composicin
Componente L X
C
3
0.063725 0.0134
C
3
2.845 0.645
C
3
1.2969 0.294
C
3
0.244 0.05
E 4.45 1

Destilados % mol
D
C3
=0.9091-0.0608 =0.8483 21.70
D
C4
=5.69-2.845 =2.845 72.77
D
C5
=1.52-1.3115 =0.2085 5.330
D
C6
=0.232-0.2243 =0.0077 0.197



71



















72
Destilacin diferencial de multicomponentes usando un programa de computacin

Tomando como punto de partida el alambique mostrado en la figura siguiente:


73


74

Captulo V

DESTILACIN POR LOTES CON RECTIFICACIN
Destilacin diferencial con caldern y columna de fraccionamiento

Para obtener productos con un rango estrecho de composiciones , se usa un alambique
rectificador. Los componentes de esta unidad son el caldern, la columna rectificadora, un
condensador y un medio para dividir una porcin del destilado como reflujo y uno o ms
acumuladores. La temperatura del destilado se controla para hacer regresar el reflujo cerca de la
temperatura de la columna, con el fin de permitir una indicacin verdadera de la cantidad de
reflujo y mejorar el funcionamiento de la columna. A continuacin , se emplea un intercambiador
de calor hasta subenfriamiento para el resto del destilado.
La columna puede funcionar tambin a presin o al vaco, en cuyo caso se debern incluir
los dispositivos apropiados para obtener esas condiciones.
En funcionamiento se introduce al caldern una carga del lquido y se lleva
primeramente el sistema al estado estacionario con reflujo total. A continuacin se retira en
forma sucesiva una porcin del producto superior de conformidad con la cantidad reflujo
establecido. Se hacen cortes pasando por acumuladores alternos y en eso instantes se pueden
modificar las condiciones operacionales. Toda la columna funciona como seccin de
enriquecimiento. A medida que transcurre el tiempo, la composicin del material que se destila
se va haciendo cada vez menos rica en el componente ms voltil y se detiene la destilacin de
un corte cuando el destilado combinado alcanza la composicin promedio que se desea.

El progreso de la destilacin por lotes se puede controlar de modos distintos:
1. Una forma de trabajar la destilacin por lotes en columnas de fraccionamiento es utilizar un
reflujo constante y permitir que decrezca la pureza del destilado. As por ejemplo se podra
comenzar con un destilado que contenga hasta el 82% de pureza , para que la mezcla destilada
tuviera una composicin promedio del 90 %.
Por medio de reflujo constante y composicin en el domo variable. El reflujo se ajusta en un
valor determinado, donde se mantiene para la operacin. Puesto que la composicin en el
caldern cambia la composicin del destilado tambin. La destilacin prosigue hasta que la
composicin promedio del destilado tiene el valor deseado. A continuacin , se desva el
producto del domo a otro acumulador y se retira un corte intermedio, hasta que el liquido que
75
queda en el caldern satisface la especificacin requerida. El corte intermedio se suele agregar al
lote siguiente.
2 . Composicin constante en el domo y reflujo variable. Si se desea mantener una composicin
constante en el domo, la cantidad de reflujo que vuelve a la columna debe ir aumentando
constantemente, durante toda la operacin. Conforme transcurre el tiempo, el caldern se vaca
en forma del componente ms ligero. Finalmente, se llega al punto en que la relacin de reflujo
alcanza un valor muy alto. Entonces, se cambian los acumuladores, donde se reduce el reflujo y
se toma un corte intermedio como en el caso anterior.
Muchos procesos de destilacin se llevan a cabo por lotes, ya que es ms conveniente en
algunos casos procesar cada lote por separado, por ser estos de diversas composiciones , pero
adems se desea una alta pureza en los productos. En estos casos se mete toda la
alimentacin en el caldern , se calienta y los vapores destilados pasan a la columna de
fraccionamiento.

La composicin del destilado depender de la concentracin en la alimentacin
, del nmero de platos y del reflujo usado.

El liquido que permanece en el caldern va cambiando conforme se destilan los componentes
ms voltiles y como resultado de esto la concentracin del destilado vara. Por ejemplo si al
caldern se meten L
A
moles de mezcla con una composicin X
A
del ms voltil y si se usa un
reflujo de R
1
, el producto destilado saldr con una composicin X
D .
Si despus de un cierto
tiempo pero la composicin del destilado baja , se deber subir el reflujo a R2 para obtener un
destilado con la misma composicin X
D
con unos fondos que ahora tendrn una composicin
X
B2.
Este mtodo de destilacin requiere de un aumento contnuo del reflujo para mantener un
producto destilado de composicin constante.
3. Otros mtodos de control. Con frecuencia se usa un procedimiento de reciclaje para
establecer el patrn de funcionamiento de la columna. La unidad funciona a un reflujo total hasta
que se establece un equilibrio. Entonces, se toma el destilado como producto total durante un
espacio de tiempo breve, y despus de ello, se hace regresar a la columna al reflujo total. Este
ciclo se repite durante toda la destilacin. Otra posibilidad es la optimizar la relacin de reflujo
para lograr la separacin deseada en un tiempo mnimo.

76
Adems de suponer que la columna trabaja de forma adiabtica, sobreflujo equimolar
y calor de la mezcla despreciable, los clculos para una destilacin por lotes tambin
presuponen una retencin de lquido despreciable en la columna.

DETERMINACION DE LA CURVA DE EQUILIBRIO NORMAL
Y REFLUJO MINIMO
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
Fraccion molar de A en el liquido
F
r
a
c
c
i

n

m
o
l
a
r

d
e

A

e
n

e
l

v
a
p
o
r
CURVA DE
EQUILIBRIO
LINEA DE
OPERACION
D
F





Destilacin intermitente en columna de platos utilizando reflujo constante

Si se opera a reflujo constante, la concentracin del componente ms voltil en
el destilado decrecer continuamente

En un intervalo pequeo de tiempo du , la composicin del destilado pasar de
X
d
a X
d
dX
d
. Si en este tiempo la cantidad de producto obtenido es dD, el
balance del componente ms voltil nos dara:
X
d
dD =-d(L
B
X
B
)
Tambin dD =-dL
B
DIAGONAL
X
D
Xwi
ywi
77
-x
d
dL
B
=-L
B
dx
B
x
B
dL
B
L
B
dx
B
=dL
B
( x
D
-x
B
)

}
} }

=
B
A
B
A
B
A
x
x B D
B
B
A
L
L
x
x B D
B
B
B
x x
dx
L
L
ln
x x
dx
L
dL

El lado derecho de la ecuacin puede integrarse graficando
B D
X X
1

vs X
B.
Con esto se puede encontrar la relacin de la cantidad inicial a final en el
caldern para cualquier cambio de X
B
, as como la cantidad de destilado.
El calor requerido ser: Q
R
= R D
Para evaluar la integral
}

B D
B
X X
dX
hay que conocer los valores de X
B
a
partir de los de X
D ,
esto se calcula tomando un valor para la composicin del
destilador, trazando la recta de relacin de reflujo conocido y construyendo las
etapas que tenga la columna entre la curva de equilibrio y la de operacin. La
abscisa correspondiente al ltimo escaln da la composicin X
B
para un valor
tomado de X
D
. Para lograr la integracin se deben tomar diversos valores de
X
D
para que los correspondientes de X
B
cubran todo el intervalo comprendido
entre X
A
y X
B .



PROBLEMA 12.-
En una columna de destilacin de 3 platos tericos se trabaja a rgimen
transitorio una mezcla de sulfuro de carbono y tetracloruro de carbono con
43.5% en mol de sulfuro. La destilacin debe continuar hasta que la
composicin del sulfuro de carbono en el residuo sea del 15.5 % . Se operar a
reflujo constante igual a 1.00 . Determine la composicin promedio del
destilado. Qu cantidad se destilar si se alimentan 100 kg mol ?

78
Datos de equilibrio
t C x y t C x y
76,7 0 0 54,8 0,55 0,755
73,7 0,05 0,12 53,7 0,6 0,787
70,6 0,1 0,227 52,5 0,65 0,817
68,2 0,15 0,325 51,6 0,7 0,846
65,9 0,2 0,412 50,5 0,75 0,873
64 0,25 0,489 49,6 0,8 0,898
62,2 0,3 0,55 48,7 0,85 0,924
60 0,35 0,599 47,9 0,9 0,95
59 0,4 0,642 46,9 0,95 0,975
57,5 0,45 0,682 46,5 0,97 0,985
56 0,5 0,72 46,3 1 1

1. Traduccin


2. Planteamiento
2.1 Ecuacin de diseo

}

=
A
B
X
X B D
B
B
A
x x
dx
L
L
ln

2.2 Balances da materia
L
A
=L
B
+L
D
L
A
=100Kg mol
X
A
S
=0.435
X
A
T
=0.565
1

2

3
R =1
L
D
=?
X
s
DP
=?
X
S
B
=0.155
79
L
A
X
A
=L
B
X
B
+L
D
Y
D media
2
X
1 R
X
2
1
G
L
L 2 D L G 1
D
L
R
D D
=
+
=
= + = = =


3. Clculos
3.1 Planteamiento
Para evaluar la integral hay que representar
B D
X X
1

frente a X
B
.
Para obtener los valores de X
B
se deben trazar las rectas de las lneas de
operacin y construir los escalones que dan las etapas. En esta caso la
relacin de reflujo es constante.

3.2 Datos X
D
y X
B
Integracin grfica de la ecuacin de Rayleigh para obtener ln LA/LB
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
3,5
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5
XB
1
/
(
X
B
-
X
D
)

Integracin grfica de la ecuacin de Rayleigh

80
A partir de la grfica
X
D
X
B
B D
X X
1

X
D
X
B
B D
X X
1

0,85 0,435 2,40963855 0,65 0,225 2,35294118
0,8 0,35 2,22222222 0,6 0,2 2,5
0,75 0,28 2,12765957 0,55 0,17 2,63157895
0,7 0,25 2,22222222 0,5 0,155 2,89855072

3.2 Integral
La integral se puede obtener grfica o numricamente. Un mtodo es el del
trapecio. Aplicando este mtodo:
X
B
B D
X X
1

Media AX
B
Areas
81
0.435 2.409
0.35 2.222 2.3155 0.085 0.1968175
0.28 2.1276 2.1748 0.07 0.152236
0.25 2.222 2.1748 0.03 0.065244
0.225 2.352 2.287 0.025 0.057175
0.2 2.5 2.426 0.025 0.06065
0.17 2.6315 2.565 0.03 0.07695
0.155 2.898 2.76647 0.015 0.0414705
0.6505
B
A
L
L
ln 6505 . 0 =

L
B
=52.17 Kg mol
L
D
=47.52 Kg mol
3.3 Composicin de los destilados
100(0.435)=52.17(0.155) +47.82y
DP
43.5 =8.808635 y
DP
y
DP
=0.7405
4. Resultados
Se destilan 47.82 Kg mol , la composicin del destilado es de 74.05 % de
sulfuro de carbono




Operacin con destilado de composicin constante y reflujo variable

Supongamos que tenemos una columna con cuatro platos ideales para separar
alcohol etlico y agua.
Inicialmente tenemos en el caldern L
A
moles de lquido con una composicin
de etanol de X
A
e
. Al comenzar la destilacin se usa un reflujo R
1
lo que da una
destilacin con una composicin de X
D
e
. Si se desea mantener esa
composicin de destilado, se deber variar el reflujo , por ejemplo si se desea
destilar hasta que en el alambique de la mezcla final sea de L
B
moles con una
composicin X
B
, el reflujo llegar hasta R
2
y el producto destilado ser L
D
.
82


Por un balance se tiene que

L
A
X
A
-L
B
X
B
=L
D
X
D
L
A
- L
B
= L
D

Combinando
L
A
X
A
-(L
a
-L
D
)

X
B
=L
D
X
D
L
A
X
A
-L
a
X
B
-L
D
X
B
=L
D
X
D
L
D
(X
D
-X
B
) = L
A
(X
A
-

X
B
)
A
A D
B A
A D
L
b
a
X X
X X
L L =

=

Donde a y b son las distancias indicadas en la siguiente figura.

L
D
L
B
L
A
Recordar que el caldern

funciona como plato ideal
83

Si llamamos | a la interseccin en el eje Y de las lneas de operacin

1
X
R
1 R
X
D D

|
= | =
+


Estas ecuaciones nos Permiten encontrar el reflujo final para cualquier
concentracin deseada en el caldern y da tambin la cantidad de destilado.
Si se desea obtener el tiempo necesario para lograr una separacin dada se
puede utilizar la ecuacin de Bogart

( )
}

|
.
|

\
|

= u
1 B
2 B
x
x
2
B D
B 1 B D A
x x
V
L
1
dx
V
) x x ( L

En donde G es el flujo de vapor en el interior de la columna y
D
L
R = siendo L
el lquido reflujado a la columna G=L+D.
Si suponemos que el reflujo R se ajusta continuamente para mantener el
producto destilado con una composicin constante, en cualquier momento la
relacin de reflujo estar dada por
dD
dL
R =
84
Durante la operacin el lquido reflujado total que fluye hacia debajo de la
columna ser:

} }
=
=
=
2 R R
1 R R
L
0
RdD dL


Para permitir este reflujo dL se requiere quitar (dL+Dd) en el condensador en
donde es el calor latente por mol del destilado. As que el calor requerido en
el caldern ser

} }
=
=
+ = =
2 R R
1 R R
D
G
0
R
dL ) 1 R ( L dG Q


Esta ecuacin se integra grficamente o mediante algn mtodo numrico. Para cualquier R se
obtiene X
B
dibujando la lnea de operacin y dibujando las etapas correspondientes . La cantidad
de L
D
o D se obtiene del balance y si los valores correspondientes de R y D se grafican y se
puede obtener el valor de
}
+ dD ) 1 R (

Problema 13
Una mezcla de alcohol etlico y agua con 0.55 en fraccin mol de alcohol se
debe destilar para dar un producto destilado con 75 % en mol de alcohol. La
columna tiene 4 platos ideales y la destilacin se debe parar cuando la relacin
de reflujo sea de 4
Encuentre el destilado obtenido por 100 kg mol alimentados y el calor
requerido por kg de productos

85

2. Planteamiento
2.1 Cantidad destilada.
A
B D
B A
A D
L
b
a
x x
x x
L L =
(

=

2.2 Calor requerido
}
=
=
+ =
2
1
) 1 (
R R
R R
D R
dL R L Q



Esta ecuacin se debe integrar grficamente. Para ello debe conocer el
balance en cada momento, lo que requiere el trazo de los platos en un
diagrama y del valor de x
B
para cada reflujo.


4

3

2

1

Q=?
L
A
=100 kg mol
x
A
ETOH
=0.55
x
A
H2O
=0.45
X
D
=0.75
L
D
=?
86
Diagrama de equilibrio para el sistema
etanol -agua a 760 mm de Hg
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
x de alcohol
y

d
e

a
l
c
o
h
o
l


3. Clculos
3.1 Destilado

Para R=4 ; x
B
=0.05

kgmol L
D
4 . 71
05 . 0 75 . 0
05 . 0 55 . 0
100 =
(

=

3.2 Calor requerido
A partir del diagrama de equilibrio y haciendo
1 R
X
D
+
=

1
X
R
D

=


Se debe recordar que el caldern funciona como un plato ideal ms.


Tendremos
87

R x
B
L
D
R+1
0.85 0.405 0.55 0 1.85
1.0 0.375 0.50 20 2.0
1.5 0.3 0.37 47.4 2.5
2.0 0.25 0.20 63.8 3.0
3.0 0.187 0.075 70.5 4.0
4.0 0.15 0.05 71.4 5.0


Para obtener
}
+
D
dL 1 R se grafican segn se observa en el diagrama.

175 dL 1 R
D
= +
}


Integracin grfica para obtener el calor
requerido para llevar a cabo la destilacin
0
1
2
3
4
5
6
0 20 40 60 80
LD
R
+
1

Tomando a la temperatura de destilacin
Kg
Kcal
220
ol tan e
=

88

mol Kg
Kcal
10120
~
ol tan e
=
;
Kg
Kcal
550
agua
=
mol Kg
Kcal
9900
~
agua
=



mol Kg
Kcal
10065 ) 25 . 0 ( 9900 ) 75 . 0 ( 10120 media
~
= + =



Q
Condensador
=175(10,065)=1,761,375 Kcal




El calor que se debe quitar por mol de destilado ser

Kcal 24669
4 . 71
375 , 761 , 1
Q = =


4. Resultados

Se debern quitar 24,669 Kcal / mol de destilado



Problema 14
En una columna de destilacin de tres platos tericos, se somete a destilacin
intermitente 100 kg mol de una disolucin equimolecular de metanol y agua. Se
desea operar de manera que se obtenga un destilado con composicin
constante e igual a 0.9 en fraccin mol de metanol.
Dadas las caractersticas de la columna, el caudal de vapor no puede ser
mayor de 20 kg mol /h . Determine la cantidad de `producto destilado y el
tiempo que debe transcurrir para que se alcancen las relaciones de reflujo
interno L/V de 0.5;0.6;0.7 y 0.8.
Los datos de equilibrio para la mezcla metanol y agua a 7 atm son los
siguientes:

89
XM YM T C XM YM T C
0 0 100 0,55 0,804 77,4
0,05 0,271 95,2 0,6 0,821 76,3
0,1 0,418 92,7 0,65 0,839 75,1
0,15 0,532 90,3 0,7 0,857 73,7
0,2 0,612 87,8 0,75 0,874 72,6
0,25 0,666 85,2 0,8 0,896 71,2
0,3 0,706 83,1 0,85 0,918 69,8
0,35 0,733 81,8 0,9 0,942 98,5
0,4 0,755 80,3 0,95 0,968 66,5
0,45 0,772 79,3 1 1 64,7
0,5 0,787 78,4

1. Traduccin

2. Planteamiento

2.1 Tiempos

( ) ( )
} }

|
.
|

\
|
+

|
.
|

\
|

= u
1 B
2 B
1 B
2 B
x
x
2
B D
B 1 B D A
x
x
2
B D
B 1 B D A
x x
1 R
1
dx
V
) x x ( L
x x
V
L
1
dx
V
) x x ( L

2.2 Balances

L
A
=100Kg mol
X
A
M
=0.5
1

2

3
V =20 Kg mol/ h
90
D =B
1
-B
2
=L
A
-L
B
Dx =B
1
x
B1
- B
2
x
B2
;
V
L
1
V
L
Re ;
1 Re
Re
V
L
; Re
D
L

=
+
= =

3. Clculos

3.1 Planteamiento

Con los datos de equilibrio se puede construir el diagrama x vs y. Con ello
se puede trazar la recta de la lnea de operacin de la columna, la que deber
pasar por el punto (0.9,0.9) y permitir que se tracen 4 platos tericos ( 3 de la
columna y 1 del caldern). El trazo deber ser tal que el primer plato tenga un
destilado con 0.9 y el ltimo con 0.5. Se lee la relacin de reflujo L / V que es la
pendiente de la recta . Posteriormente se debern trazar las pendientes de
reflujo de 0.5 , 0.6 , 0.7 , y 0.8 que debern pasar por el punto 0.9 de la
diagonal y se construyen las cuatro etapas tericas para cada relacin ,
leyendo para cada relacin de reflujo la composicin de los fondos.






91
Diagrama de equilibrio para el sistema metanol -agua a
7 atm
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
x
y



Integracin grfica para obtener el tiempo requerido para
alcanzar las relaciones de reflujo interno
0
5
10
15
0 0,2 0,4 0,6
XB
1
/
(
1
-
L
/
V
)
(
X
D
-
X
B
)
2





92



L/V

x
B

1 Re
1
+


X
D
- X
B
2
B D
) x x (
V
L
1
1
|
.
|

\
|



AREA
0.4 0.5 0.6 0.4 10.42
0.5 0.312 0.5 0.588 5.78 1.447
0.6 0.2 0.4 0.7 5.1 5.048
0.7 0.132 0.3 0.768 5.65 2.410
0.8 0.088 0.2 0.812 7.58 2.696

V
L

Vu
u HORAS
0.5 57.88 2.89
0.6 81.92 4.1
0.7 96.40 4.82
0.8 107.84 5.39


3.3 productos destilados

L/V
x
B

Fondos Destilados
0.4 0.5 100
0.5 0.312 68.03 31.97
0.6 0.2 57.15 42.85
0.7 0.132 52.08 47.92
0.088 49.26 50.74

93
Problema 15

A una columna de destilacin se cargan 100 Kg mol de una mezcla con 20% de
etanol y 80 % de agua en mol. La columna tiene 3 etapas ideales. La relacin
de reflujo se fija en 3 y se mantendr constante hasta que el residuo contenga
3% en mol de etanol
Cul es la cantidad de destilado que se obtendr y cul ser la composicin
promedio de este si se opera a 1 atm.?

1. Traduccin

2. Planteamiento.
2.1 Ecuacin de trabajo
}

=
A
B
X
X B D
B
B
A
x x
dx
L
L
ln

2.2 Composicin del destilado
L
A
=L
B
- L
D
L
A
X
A
= L
B
X
B
- L
D
X
D

3. Clculos

L
A
=100Kg mol
X
A
e
=0.2
X
B
e
=0.03
1

2

3
R =3
P=1 atm
L
D
=?
X
e
D
=?
94
3.1 Planteamiento
El problema se debe resolver utilizando un diagrama de equilibrio x vs y del
sistema etanol-agua a 760 mm de Hg
La pendiente de la lnea de operacin ser constante,
3
L 4
3
L L 3
3
L
L D L G
3
D
L
R
=
+
= + = + =
= =


4
3
G
L
= y la pendiente de la lnea de operacin ser de 3/4
Las 3 etapas de la columna ms el caldern dan 4 platos . El X
D
INICIAL se
determina ajustando la lnea con pendiente 3/4 hasta que ajusten la 4 etapas
entre X
A
y X
D.

3.2 Composicin del

destilado
Del diagrama X
D
inicial =0.75.
Con este valor se pueden escoger varios X
D
y se determina X
B
grficamente
para cada X
D
.
.

3.3 Variacin del fondo en relacin con los destilados
Del diagrama
X
D
X
B
B D
x x
1

Area
0.76 0.22 1.85
0.75 0.2 1.818
0.74 0.1 1.5625 0.169025
0.72 0.04 1.5705 0.09099
0.70 0.03 1.538 0.0150425
0.68 0.02 1.5 0.275

95
Para obtener el valor de la integral se debe graficar en funcin de X
B
,
B D
x x
1

96
97

Integracin grfica de la ecuacin de Rayleigh
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
1,8
2
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25
XB
1
/
X
D
-
X
B

Del diagrama se obtiene que
98
275 . 0
x x
dx
L
100
ln
2 . 0
3 . 0 B D
B
B
=

=
}

L
B
=76.2 Kg mol
L
D
=23.8 Kg mo
l
3.4 Composicin promedio del destilado
745 . 0
8 . 23
) 03 . 0 ( 2 . 76 ) 2 . 0 ( 100
L
X L X L
L
X L
D
B B A A
D
D D
=

=


4 . Resultados
Se destilan 23.8 Kg mol y la composicin de este destilado es de 74.5 % en
mol de etanol





















99
CAPITULO VI

EXPERIMENTACIN LLEVANDO A CABO LA DESTILACIN
DIFERENCIAL EN UNA COLUMNA DE DESTILACIN


Para fines de ilustrativos se lleva a cabo la operacin de destilacin diferencial
en sus diferentes variantes tanto la destilacin diferencial batch o por lotes, as
como la operacin de destilacin diferencial a composicin constante y reflujo
variable, adems de la destilacin diferencial a composicin variable y reflujo
constante. Para lo anterior se utiliz una torre de destilacin de platos marca
Pignat la cual se encuentra dentro del laboratorio de Ingeniera Qumica de la
Facultad ,la cual se oper bajo las tres variantes de destilacin diferencial.

EXPERIMENTACIN

Destilacin diferencial batch

Para llevar a cabo la destilacin se utilizo una mezclas de alcohol y agua que
fue la que estuvo disponible en el laboratorio en especial para esta torre de
destilacin, antes de cargar el caldern y empezar a calentar, se tomaron
mediciones de ndice de refraccin, con la ayuda de un refractmetro de Abbe,
adems de la densidad de la mezcla para que mediante el uso una grfica se
obtuviera en por ciento en peso de alcohol que haba en la mezcla, una vez
llevado a cabo lo anterior, se cargaba el caldern con un volumen determinado
de mezcla , se cerraba el caldern y se proceda a encender las resistencias
para empezar el calentamiento ,se determino que cada 500 mililitros se tomara
la temperatura que haba tanto en el fondo como el la cabeza de la torre as
como una muestra del destilado as y una del liquido que haba en el caldern ,
,los cuales representaban los valores de x y y para esta destilacin, la
destilacin terminaba cuando en el lquido que haba en el caldern la
concentracin de alcohol era casi indetectable ,esto tambin se llevaba a cabo
por medio del refractmetro de Abbe entonces se tomaba una muestra del
100
liquido destilado y se llevaba al refractmetro para que por medio del ndice de
refraccin y la grafica se determinara cual fue el contenido de alcohol al final de
la destilacin as como su densidad, los datos obtenidos a partir de este
experimento fueron los siguientes

Volumen alimentado : 6 litros
ndice de refraccin :1.351
Composicin: 31.5 % en peso de alcohol
Densidad: 0.95818 g/ml
Volumen destilado: 3750 ml
ndice de refraccin: 1.360
Composicin promedio del destilado: 44% en peso de alcohol
Densidad:0.92685 g/ml
Datos obtenidos de las muestras tomadas cada 500 ml
Fondo Cabeza
IR % en peso Temperatura
C
IR % en peso Temperatura
C
1.350 31 80.1 1.363 55 73.3
1.348 22.5 80.5 1.364 61 74.2
1.346 20 81.2 1.364 61 75.7
1.346 20 82.1 1.364 61 78.2
1.343 16 83.9 1.364 61 79.8
1.341 12.5 84.9 1.363 55 81.1
1.339 10 86.3 1.362 51 83.1

El material utilizado para este experimento fue el siguiente:
2 Tubos de ensaye
1 matraz de precipitados de 250 ml
1 Densmetro para sustancias de densidad menor a 1
1 Probeta para densmetro
1 Refractmetro de Abbe
1 Piceta
1Probeta de 2000 ml
101
Destilacin a reflujo constante

Para llevar a cabo la destilacin diferencial a reflujo constante se llevaron a
cabo los mismos pasos que para la experimentacin anterior solo que en este
caso se hizo una modificacin en el panel de control de la torre , es decir se
ajusto el controlador de la vlvula de soleniode para que se tuviera una
relacin de reflujo igual ,esto es, se ajusto de manera que esta se accionara
cada minuto y por un minuto permaneciera cerrada con el fin de permitirle flujo
de destilado hacia el recipiente para que este se acumulara, esto se llevo a
cabo con el fin de permitir que hubiera una transferencia de masa entre los
vapores que ascendan y el liquido que regresaba por la parte interna de la
torre por medio de su contacto en las cachuchas que hay en el interior de la
torre.
Los datos obtenidos para esta experimentacin son los siguientes.
Volumen alimentado : 6 litros
ndice de refraccin :1.353
Composicin: 30 % en peso de alcohol
Densidad: 0.95382 g/ml
Volumen destilado: 2500 ml
ndice de refraccin: 1.363
Composicin promedio del destilado: 55% en peso de alcohol
Densidad:0.89113 g/ml
Los datos obtenidos son de muestras tomadas cada 500 ml
Fondo Cabeza
Reflujo
L/V
IR % en
Peso
Temperatura
C
IR % en Peso Temperatura
C
1 1.353 30 78.8 1.363 62 72.8
1 1.354 32.5 80.1 1.363 55 72.8
1 1.345 18.5 82.6 1.363 55 72.9
1 1.339 9 86 1.364 52 78.1
1 1.334 2 92 1.361 47.5 85.6


102

Destilacin a reflujo variable

En esta caso la variacin del reflujo se hizo cada vez que se acumulaban 500
ml de destilado, esto con el fin de obtener datos los cuales nos indicaban cmo
variaba la composicin de el destilado a cada relacin de reflujo, en este caso
se usaron relaciones de reflujo de 1,2,3, y 4 obteniendo con esto una
concentracin de alcohol en el destilado mayor que en los casos anteriores.
Los datos de esta experimentacin se presentan a continuacin

Volumen alimentado : 6 Litros
Volumen alimentado : 6 litros
ndice de refraccin :1.350
Composicin: 25 % en peso de alcohol
Densidad: 0.96168 g/ml
Volumen destilado: 2000 ml
ndice de refraccin: 1.364
Composicin promedio del destilado: 62% en peso de alcohol
Densidad:0.91055 g/ml
Los datos obtenidos son de muestras tomadas cada 500 ml
Fondo Cabeza
Reflujo
L/V
IR % en
Peso
Temperatura
C
IR % en Peso Temperatura
C
1/1 1.346 20 81.6 1.362 51 72.8
2/1 1.341 12.5 84.2 1.363 55 72.9
3/1 1.336 9 90 1.362 51 72.9
4/1 1.334 2 94.8 1.3444 18 92.4
103