Se entiende por energa Libre aquella energa que se obtiene a travs de fenmenos fsicos que no requiere ningn tipo

de combustible. Energa libre de Gibbs

En termodinmica, la energa libre de Gibbs ( energa libre o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes). La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa del universo aumente, Suniverso > 0, as mismo Suniverso esta en funcin de Ssistema y Salrededores. Por lo general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de Salrededores puede ser complicado. Por esta razn fue necesaria otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva para calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las variables del sistema.

Significado de
La condicin de espontaneidad es El proceso no es espontneo cuando: (esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir). La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos termodinmicos en equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos sistemas implica la igualdad de potenciales qumicos y su uso facilita los clculos.

La condicin de equilibrio es

Potencial qumico
En termodinmica, dentro de la fsica y en termoqumica dentro de la qumica, potencial qumico, cuyo smbolo es , es un trmino introducido en 1876 por el fsico estadounidense Willard Gibbs, que l defini como sigue: Si suponemos que se aade una cantidad infinitesimal de cualquier sustancia a una masa homognea cualquiera en un estado de tensin hidrosttica, que la masa permanece homognea y su entropa y volumen permanecen constantes, el incremento de la energa interna de la masa dividida por la cantidad de la sustancia aadida es el potencial para esa sustancia en la masa considerada. Gibbs apunt tambin que para los propsitos de esta definicin, cualquier elemento qumico o combinacin de elementos en unas proporciones dadas podran ser considerados una sustancia, tanto si pudieran existir por s mismos como un cuerpo homogneo como si no pudieran hacerlo. Ms simplemente, el potencial qumico tambin se define como la tendencia de un componente a escapar de una determinada fase, as, si el potencial qumico es alto, el componente tender a salir lo ms rpido posible de la fase en que se encuentra y al contrario, si es bajo (incluyendo valores negativos), tender a permanecer en ella.

Definicin

Considere un sistema termodinmico que contiene n especies constitutivas. Su energa interna total U se postula como una funcin de la entropa S, el volumen V, y la cantidad de materia (o de sustancia) de cada especie n1,..., nn:

El potencial qumico de la especie i del sistema, i se define como la derivada parcial:

donde los subndices indican simplemente que la entropa, el volumen, y la cantidad de materia de las otras especies deben ser mantenidos constantes. En sistemas reales, generalmente resulta difcil mantener la entropa constante, ya que esto implica un buen aislamiento trmico Los experimentos de laboratorio se realizan a menudo bajo condiciones de presin y temperatura constantes. En estas condiciones, el potencial qumico es la derivada parcial de la energa libre de Gibbs respecto a la cantidad de materia:

Una expresin similar para el potencial qumico puede ser escrita a partir de la derivada parcial de la entalpa, bajo condiciones de entropa y presin constantes.

Una solucin es una mezcla homognea de especies qumicas dispersas a escala molecular, una solucin es una fase simple: El constituyente presente en mayor cantidad se le conoce comunmente como disolvente o solvente, mientras que aquellos constituyentes (uno o ms) presentes en cantidades menores se les denomina solutos. Dado que el soluto no es voltil, es vapor de disolvente puro. A medida que se aade ms materia no voltil, disminuye la presin en la fase de vapor. Este comportamiento esta descrito por la ley de Raoult, que establece que la presin de vapor del disolvente sobre una solucin es igual a la presin de vapor multiplicada por la fraccin mol del disolvente en la solucin:

P = xP
Esta ley de Raoult es un ejemplo de la ley lmite. Las soluciones reales se ajustan ms a la ley de Raoult mientras ms diluidas se encuentren. Una solucin ideal se define como aquella que

obedece la ley de Raoult en todo el intervalo de las concentraciones.

A partir de la ecuacin anterior, podemos deducir la disminucin de la presin de vapor de la manera siguiente:

La disminucin de la presin de vapor es proporcional a la fraccin mol del soluto. Si se encuentran presentes varios solutos, la ecuacin se transforma de la siguiente manera:

POTENCIAL QUMICO EN SOLUCIONES IDEALES

S una solucin ideal lquida se encuentra en equilibrio con el vapor, la segunda ley de la termodinmica establece que el potencial qumico del disolvente tiene el mismo valor en la solucin que en el vapor, dicho entonces tenemos:

en donde lquida es el potencial qumico del disolvente en la fase lquida y vapor es el potencial qumico del disolvente en la fase de vapor. Como el vapor es disolvente puro con una presin P y suponiendo que el vapor es un gas ideal, la expresion apra dada por: vapor estar

Aplicaqndo la ley de Raoult y resolviendo el logaritmo tenemos:

Pero si estuviese en equilibrio el disaolvente puro con su fase de vapor, la presin sera P. Por lo que la condicin de equilibrio es:

En donde representa el potencial qumico del disolvente lquido puro, si restamos esta ecuacin a la anterior tendremos:

Como se puede apreciar, en sta ecuacin no aparece nada realcionado con la fase de vapor, por lo tanto si omitimos el subndice lquido, la ecuacin se transforma de la siguiente manera:

es el potencial qumico del disolvente puro en la disolucin y es el potencial qumico del disolvente en su fase lquida puro, en funsin de T y P, y x es la fraccin mol del disolvente en la solucin. Esta ecuacin es una generalizacin de la forma obtenida para ael potencial qumico de un gas ideal en la mezcla.

Equilibrio qumico en una mezcla de gases ideales: Si estudiamos una mezcla reactiva de gases ideales una vez que se ha alcanzado el equilibrio termodinmico, veremos que debe satisfacerse la condicin de equilibrio trmico, la condicin de

equilibrio mecnico y la condicin de equilibrio qumico que viene dada por Si por ejemplo analizamos la reaccin cumplirse que a una T dada, una vez alcanzado el equilibrio qumico, debe

Y al reordenar trminos,

El primer trmino de la ecuacin en realidad es la variacin de energa de Gibbs normal para la reaccin a una determinada temperatura, G0(T), y por estar "fijadas" T y P=1bar, tiene un valor constante. As la ecuacin anterior se transforma en:

donde al productorio de presiones parciales elevadas a los correspondientes coeficientes estequiomtricos se le denomina constante de equilibrio normalde reaccin, KP0

Por tanto,

Importante
La variacin de energa libre normal para la reaccin slo depende de la temperatura (ya que se define a la presin de 1bar). Por tanto, para una reaccin dada entre gases ideales, la constante de equilibrio normal slo depende de la temperatura, siendo independiente de de la presin, del volumen y de las cantidades de reactivos y productos presentes en la mezcla.