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ARTIGO DE REVISO Postos de abastecimento e passivos ambientais: tcnicas para a remediao de guas contaminadas por BTEX - Giuliano N. Moretti

Giuliano N. Moretti, Engenheiro Qumico (PUC-PR), Mestre em Gesto Ambiental (Universidade Positivo).

Artigo de Reviso: Agosto/2007

Postos de abastecimento e passivos ambientais: tcnicas para a remediao de guas contaminadas por BTEX
RESUMO Os passivos ambientais oriundos de postos de abastecimento so um dos principais problemas de contaminao dos solos, guas superficiais e freticos, comprometendo o equilbrio ambiental e a sade humana. Os principais compostos que geram a contaminao de solo e guas por postos de abastecimento, so os compostos derivados do petrleo, particularmente: o benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos, conhecidos como BTEX. Por serem altamente txicos, estes compostos, quando detectados, devem ser eliminados do ambiente, para mitigar seus impactos ambientais, econmicos e epidemiolgicos. Este artigo pretende revisar algumas tcnicas de remediao de aqferos contaminados por BTEX, bem como alguns mecanismos fsicos, qumicos e biolgicos envolvidos nas tecnologias apresentadas. INTRODUO Com a crescente preocupao em relao aos impactos ambientais provenientes das atividades resultantes do sistema econmico-social contemporneo, surge a grande necessidade de aes proativas para se mitigar potenciais desequilbrios ao meio ambiente ou, no caso de impactos j identificados, aes corretivas para que as conseqncias da poluio sejam, na medida do possvel, melhor controladas. Um dos problemas evidentes so os passivos ambientais originrios de postos de abastecimento de combustveis, onde h uma significativa manipulao de derivados do petrleo e que, muitas vezes, por falta de informao, manuteno de equipamentos, recursos ou negligncia operacional, no so tomadas as devidas precaues no desenvolvimento das atividades altamente prejudiciais ao meio ambiente e sade humana. Vrios estudos tm sido efetuados para a investigao dos impactos ambientais decorrentes da m gesto destas atividades ou de acidentes e, dentro do amplo universo de reas degradadas, tm sido desenvolvidas tcnicas de remediao de solos e guas contaminadas por compostos orgnicos do petrleo. Alm do problema de contaminao do solo, portanto, existe a contaminao de corpos hdricos subterrneos e superficiais, ocasionando perdas ecossistmicas e, logicamente, para toda a coletividade. Com este artigo, pretende-se revisar algumas tcnicas de remediao dos corpos hdricos contaminados com as substncias qumicas benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos (BTEX), altamente txicas ao meio ambiente e aos seres humanos e que fazem parte da composio da maioria dos compostos derivados de petrleo, inclusive a gasolina. PASSIVOS AMBIENTAIS ORIUNDOS DE ATIVIDADES DOS POSTOS DE ABASTECIMENTO Os passivos ambientais so, a grosso modo, reas que apresentam contaminaes fsico-qumicas e/ou biolgicas, incluindo solo, gua e ar, alm da fauna e flora, que colocam em risco no s o ecossistema local e regional, bem como a toda a coletividade que reside em suas proximidades. SHIANETZ (1999) afirma que o problema dos passivos ambientais uma caracterstica tpica das sociedades industriais modernas. Ele o resultado de muitas dcadas de produo industrial despreocupada e da eliminao dos seus produtos. No mundo inteiro as dimenses quantitativas e financeiras desse problema foram subestimadas (SHIANETZ, 1999). Apesar da responsabilidade pelos danos ainda recair, na maioria dos casos, sobre as grandes e impactantes atividades industriais, os passivos ambien-

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tais muitas vezes so causados pelo uso e ocupao inadequados do solo, pelas queimadas ou ocupaes irregulares, lixes, estabelecimentos comerciais, urbanizao catica ou contaminao por atividades agrcolas. importante salientar que determinados problemas apresentam uma gravidade to grande que a exata mensurao dos seus efeitos pode demorar at trinta anos aps a ocorrncia da contaminao, j que os resduos txicos podem penetrar no solo e atingir o lenol fretico da regio, espalhando seus efeitos em profundidade e tamanho no-estimveis (RIBEIRO & GRATO apud MOISA, 2005). O passivo ambiental tambm pode ser definido como valor monetrio, composto basicamente de trs conjuntos de itens: o primeiro, composto das multas, dvidas, aes jurdicas (existentes ou possveis), taxas e impostos pagos devido inobservncia de requisitos legais; o segundo, composto dos custos de implantao de procedimentos e tecnologias que possibilitem o atendimento s no-conformidades; o terceiro, dos dispndios necessrios recuperao de rea degradada e indenizao populao afetada (MILAR, 2005). O cidado, em geral, no tem a mnima noo do que sejam os passivos ambientais qumicos e o grande perigo que representam. Milhares de residncias foram construdas sobre resduos perigosos que continuam ativos, emitindo vapores, gases e contaminando o lenol fretico (FISCHER, 2006). Ainda sob a perspectiva de FISCHER (2006), importante que o magistrado tambm tenha conhecimento do que representam os passivos qumicos enterrados no solo brasileiro e, de acordo com levantamentos preliminares, so milhares de reas contaminadas que sequer comearam a ser catalogadas, no existindo propostas para a remediao (FISCHER, 2006). Postos de Abastecimento Uma das atividades de alto potencial de contaminao ambiental so aquelas desenvolvidas pelos postos de abastecimento de combustvel, nos quais diversas substncias ambientalmente txicas se fazem inevitavelmente presentes. Segundo MINDRISZ (2006), a grande quantidade de postos de servios com tanques de armaze-

namento subterrneo de combustveis (TAS) com possibilidade de vazamento faz dessa atividade uma das principais fontes de poluio das guas subterrneas nos permetros urbanos. A ocorrncia de vazamentos em sistemas de armazenamento subterrneo e combustvel (SASC) tem sido objeto de crescente preocupao, em funo dos riscos associados a esses eventos, tanto para a segurana e proteo da sade da populao, como para o meio ambiente. Alm dos riscos de exploso e incndio, esses vazamentos podem acarretar srios impactos ambientais devido a contaminao do solo e gua subterrnea, comprometendo a qualidade dos mananciais e de seu uso para o abastecimento pblico (MINDRISZ, 2006). MOISA (2005) reafirma que os postos de servio esto inseridos num quadro em que se contrastam as questes econmicas com as ambientais. So organizaes comerciais que visam o aumento dos lucros, atravs da revenda de combustveis automotivos e da prestao de servios, alm da reduo de custos, atravs da minimizao de perdas. No entanto, estes estabelecimentos tambm so potenciais geradores de passivos ambientais devido a possveis deficincias de infra-estrutura, manuteno e desgaste nas instalaes de tanques subterrneos e equipamentos, causando a contaminao do solo e de guas subterrneas devido ao vazamento de combustveis (RIBEIRO & GRATO apud MOISA, 2005). SILVA et al (2002) corroboram ao declararem que entre as principais fontes de contaminao do solo e das guas subterrneas esto os vazamentos em dutos e tanques de armazenamentos subterrneos de combustvel, atividades de minerao e uso de defensivos agrcolas (ALABURDA & NISHIHARA apud SILVA et al, 2002). Quando ocorre o vazamento, o custo de uma recuperao ambiental, tomando-se como referncia dados da Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (EPA), da ordem de R$ 250 mil para a extrao do combustvel e o tratamento do solo na rea de um posto de gasolina e nas suas reas circunvizinhas, porm se houver contaminao da gua subterrnea, a remediao oscila entre R$ 200 mil e R$ 2 milhes por posto. Por isso, aes de preveno e de gerenciamento devem ser adotadas, diagnosticando o problema antes que ele acontea (MINDRISZ, 2006).

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Contaminao de guas subterrneas por compostos derivados do petrleo A gua subterrnea tem se tornado uma fonte alternativa de abastecimento de gua para o consumo humano. Isto devido tanto escassez quanto poluio das guas superficiais, tornando os custos de tratamento, em nveis de potabilidade, cada vez mais elevados. Em geral, as guas subterrneas so potveis e dispensam tratamento prvio, pois os processos de filtrao e depurao do subsolo promovem a purificao da gua durante a sua percolao no meio, tornando-se uma fonte potencial de gua de boa qualidade e baixo custo, podendo sua explorao ser realizada em reas rurais e urbanas (OLIVEIRA & LOUREIRO apud SILVA et al, 2002). A escassez e a poluio dos recursos hdricos, entretanto, tm conseqncias sociais, econmicas e ambientais, uma vez que: Comprometem o equilbrio dos ecossistemas, dificultando a conservao da flora e da fauna e a diluio de efluentes; Provocam doenas por causa da m qualidade ou pela falta de gua em quantidade suficiente para as necessidades mnimas; Impedem o desenvolvimento socioeconmico, ao prejudicarem as atividades de recreao e pesca e as propostas paisagsticas; o desenvolvimento industrial, ao dificultar a gerao de energia eltrica, refrigerao de mquinas, produo de alimentos, navegao e turismo; e o desenvolvimento da agricultura, ao dificultar a produo de cereais, frutas e hortalias (PHILLIPI JR. & MARTINS, 2005). Substncias nocivas so substncias perigosas quando elas apresentam uma ou vrias caractersticas fsico-qumicas ou txicas ao organismo humano ou meio ambiente, como por exemplo: substncias mutagnicas, cancergenas, infecciosas etc (SHIANETZ, 1999). Como efeitos sobre a sade humana, a ttulo ilustrativo, os furanos, dioxinas e PCBs altamente clorados so armazenados no tecido adiposo, no sendo excretados nem metabolizados rapidamente (BAIRD, 2002). Estas substncias so altamente perigosas aos seres humanos e ao meio ambiente natural, pois so bioacumuladas nas cadeias trficas, provocando o

desequilbrio ecossistmico, com conseqncias muitas vezes imprevisveis. No caso de derivados de petrleo, os maiores problemas de contaminao so atribudos aos hidrocarbonetos monoaromticos, que so os constituintes mais solveis e mais mveis da frao da gasolina. Estes hidrocarbonetos monoaromticos, tais como benzeno, tolueno, etilbenzeno e xilenos (orto-, meta-; para-), denominados BTEX, so poderosos depressores do sistema nervoso central, apresentando toxicidade crnica, mesmo em pequenas concentraes (da ordem de g.L-1). O benzeno reconhecidamente o mais txico de todos os BTEX. Trata-se de uma substncia comprovadamente carcinognica (podendo causar leucemia, ou seja, cncer dos tecidos que formam os linfcitos do sangue), se ingerida, mesmo em baixas concentraes durante perodos no muito longos de tempo. Uma exposio aguda (altas concentraes em curtos perodos) por inalao ou ingesto pode causar at mesmo a morte de uma pessoa (MENDES; OLIVEIRA & LOUREIRO apud SILVA et al, 2002). A inalao de tolueno ou xilenos pode induzir distrbios no modo de falar, na viso, audio, no controle dos msculos e outros, alm de sugerirem a associao entre benzeno e xilenos e o surgimento de tumores cerebrais (TIBURTIUS et al, 2004). Estudos sobre os efeitos txicos das mars negras sobre a fauna marinha, fizeram meno aos efeitos danosos do benzeno, tolueno e xilenos no s ao organismo humano, como tambm a outros seres vivos. As doses txicas so de 10 a 90 ppm para o benzeno e 4 a 5 ppm para o naftaleno. Estes poluentes influenciam sistemas endcrinos e enzimticos, alm de que hidrocarbonetos ingeridos por organismos marinhos passam atravs da parede intestinal e se tornam parte da reserva lipdica. Quando dissolvidos no tecido adiposo, os hidrocarbonetos so preservados, porque esto protegidos do ataque microbiano, podendo ser transferidos da presa para o predador e, eventualmente, ao homem (DAMAS apud TIBURTIUS, 2004). Quando hidrocarbonetos aromticos so incorporados pela flora e fauna, ligam-se s molculas proticas e ao tecido gorduroso, sendo transferidos atravs da cadeia alimentar sem alteraes da estrutura. Muitos seres expem-se contaminao por

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hidrocarbonetos derivados do petrleo por ingesto de cadveres, ou de outros animais ou plantas que tenham acumulado hidrocarbonetos no seu organismo, em quantidades insuficientes para causar leso. Isto traz srias implicaes para a pesca e a sade pblica (DAMAS apud TIBURTIUS, 2004). VANZELLA et al (s.d.) estudaram os efeitos da exposio aguda ao leo diesel em peixes curimbas (Prochilodus lineatus) e os resultados da pesquisa indicaram que a ocorrncia de um derrame de leo diesel na natureza deve acarretar, a curto prazo, efeitos mutagnicos e genotxicos nas clulas sangneas dos referidos peixes neotropicais (VANZELLA et al, s.d). Compostos BTEX so os indicadores especficos usados para se caracterizar a contaminao de reas por gasolina para a srie C6 e C8, por serem o grupo de compostos constituintes deste produto mais solveis em gua (BAIRD, 2002). Identificao e Avaliao de Passivos A remediao de reas contaminadas se d por processos que executam a remoo de contaminantes que caracterizam os passivos ambientais, tanto do solo como da gua. Deve-se, portanto, efetuar um completo estudo hidrogeolgico do local, alm dos possveis contaminantes a serem removidos, para ento escolher-se a tcnica ou processo mais adequado a ser utilizado para a remoo. De acordo com a Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental, rgo ambiental do Estado de So Paulo - CETESB (2007), as etapas bsicas a serem executadas para a identificao dos passivos ambientais, em estabelecimentos com Sistema de Armazenamento Subterrneo de Combustveis (SASC), so: 1 - Coleta de dados bsicos do local atravs de entrevistas com responsveis pelas reas, vizinhos, funcionrios atuais ou antigos, pessoas suficientemente informadas sobre a rea, para o levantamento de informaes como: histrico das construes da rea, melhorias, demolies e reformas; histrico da operao com combustveis na rea; operaes atuais com combustveis; sistemas de drenagem existentes na rea (pluvial e esgoto); caractersticas e situao (em uso ou desativado) dos tanques e das linhas de combustveis; dentre outras;

2 - Reconhecimento da rea para trabalho seguro, envolvendo a reviso das informaes obtidas nas entrevistas, verificao da localizao dos equipamentos subterrneos, comparando com as plantas obtidas, elaborao de croquis com correes ou suplementaes, inspeo do local e realizao de medies de concentrao de vapores e dos ndices de explosividade, entre outras; 3 - Definio dos pontos de sondagem e do nmero de amostras a serem coletadas do solo e da gua para verificao; 4 - Coleta de amostras e realizaes de anlises qumicas e 5 - Emisso de relatrio para a Agncia Ambiental (CETESB, 2007). O objetivo desta investigao caracterizar a presena de hidrocarbonetos constituintes de combustveis automotivos e de lubrificantes no subsolo, possibilitando concluir a respeito da existncia ou no de contaminao na rea objeto de avaliao (CETESB, 2007). Em caso de confirmao de rea contaminada, parte-se ento para a fase de sua recuperao, adotando-se tcnicas de remediao de solo e gua que devem respeitar os parmetros mximos de contaminao definidos nos diplomas legais e normativos. Nesta fase, o processo de tomada de deciso deve se basear na viabilidade tcnica e econmica da tecnologia de remediao a ser adotada. Como cada ramo da indstria utiliza substncias nocivas especficas da sua atividade, este dado pode ser aproveitado na identificao do respectivo stio contaminado. Por exemplo, os ramos do refino do petrleo, da fabricao de explosivos e materiais blicos, da produo de inseticidas ou de corantes apresentam caractersticas inteiramente distintas (SHIANETZ, 1999). Assim, direciona-se o estudo para cada caso particular, baseado no histrico de manipulao ou utilizao de determinados compostos. No caso de passivos oriundos de postos de abastecimento, como j mencionado anteriormente, a identificao de substncias derivadas do petrleo, tais como os BTEX e hidrocarbonetos poliaromticos (PAHs) seriam, em princpio, suficientes para a caracterizao dos impactos ambientais, j que se constata uma forte relao entre a concentrao desses compostos com a extenso desses impactos.

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FUNDAMENTOS DA BIODEGRADAO DE HIDROCARBONETOS Segundo SHIANETZ (1999), a degradao microbiana de substncias orgnicas pode ser subdividida em: Converso da energia liberada na reduo de substncias orgnicas em adenosistrifosfato (ATP) como sistema transmissor e armazenador universal de energia; Formao de cidos orgnicos com ATP de carbono. Os cidos so formados em ciclo permanente e retirados ao mesmo tempo para a sntese de mdulos celulares, enzimas ou substncias de armazenamento que forem necessrias (ciclo do citrato); Eliminao de produtos de metabolismos e de substncias residuais sintetizadas para fins de desintoxicao (SHIANETZ, 1999).

Uma degradao em nveis timos exigem condies timas do meio (SHIANETZ, 1999). Quase todos os hidrocarbonetos de petrleo so biodegradveis sob condies aerbicas. Para a biodegradao dos hidrocarbonetos essencial uma reao redox, em que o hidrocarboneto oxidado (doador de eltron) e um aceptor de eltron reduzido. O oxignio um co-substrato que pode iniciar o mecanismo de biodegradao e, depois de iniciado o metabolismo, pode tambm funcionar como aceptor de eltron para a gerao de energia. Porm, a maior limitao da biodegradao aerbica na subsuperfcie a baixa solubilidade do oxignio em gua. Em altas concentraes de hidrocarboneto, a biodegradao aerbica pode no ser suficiente para degrad-los completamente. Quando o oxignio esgotado e o nitrato est presente, os microorganismos anaerbicos facultativos utilizaro o nitrato como aceptor final de eltron em substituio ao oxignio (BORDEN apud SILVA, 2002). Existem diferentes compostos que podem agir como aceptores de eltron, entre eles o oxignio (O2), o nitrato (NO3-), os xidos de Fe(III), o sulfato (SO4=), entre outros. Bactrias aerbicas usam oxignio molecular como aceptor de eltron e bactrias anaerbicas usam outros compostos, tais como nitrato (NO3-),

xidos de Fe(III), sulfato (SO4=) como aceptor de eltron. O oxignio o aceptor preferencial, pois os microorganismos ganham mais energia nas reaes aerbicas. Dentre os aceptores de eltron das reaes anaerbicas, o nitrato um dos ons mais encontrados em guas naturais, ocorrendo geralmente em baixos teores nas guas superficiais, mas podendo atingir altas concentraes em guas subterrneas (BORDEN apud SILVA, 2002). Quando ocorre um derramamento de gasolina, composto pouco solvel em gua contendo mais de uma centena de componentes, inicialmente ela estar presente no subsolo como lquido de fase no aquosa (NAPL). Em contato com a gua, os compostos BTEX se dissolvero parcialmente, sendo os primeiros contaminantes a atingir o lenol fretico (SILVA, 2002). Experincias tm demonstrado que diferentes formulaes na gasolina podem afetar o destino e transporte dos BTEX. O uso do etanol como ingrediente na formulao da gasolina tem aumentado mundialmente, com o intuito de minimizar a poluio atmosfrica oriunda da combusto (CORSEUIL apud TIBURTIUS et al, 2004). Os BTEX so miscveis nos lcoois primrios (metanol e etanol) que, por sua vez, so altamente solveis em gua. Quando a mistura gasolina-etanol entra em contato com a gua, o etanol passa para a fase aquosa aumentando a solubilidade dos BTEX nesta fase. Este processo denominado de cossolvncia, definida como a capacidade de um determinado solvente em aumentar a solubilidade de um soluto em outro solvente (SILVA, 2002). TIBURTIUS (2004) cita a investigao por CORSEUIL da biodegradao de BTEX em sistemas aerbios e anaerbios, em relao presena de etanol na gasolina. Os estudos demonstraram que em condies aerbias o etanol retarda a biodegradao de BTEX, devido utilizao preferencial de etanol pelos microorganismos (TIBURTIUS, 2004). Os trs aspectos principais que podem afetar o comportamento dos hidrocarbonetos monoaromticos benzeno, tolueno, etilbenzeno e xileno em sistemas subsuperficiais em presena de etanol so (FERNANDES & CORSEUIL; SANTOS et al apud CORSEUIL & MARINS, 1997):

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- a possibilidade do aumento da solubilidade dos BTEX em gua; - a possibilidade do aumento da mobilidade dos BTEX dissolvidos na gua subterrnea; - a possibilidade de que a presena do etanol possa dificultar a biodegradao de BTEX aumentando a persistncia destes compostos na gua subterrnea (CORSEUIL & MARINS, 1997). Desta forma, a presena de etanol em derramamentos de gasolina pode aumentar o tempo que os processos naturais de atenuao levam para eliminar os contaminantes presentes na gua subterrnea (MORENO & CORSEUIL, 2001). Aps uma contaminao de lenol fretico, a pluma ir se deslocar e ser atenuada por diluio, disperso, adsoro, volatilizao e biodegradao, que o nico destes mecanismos que transforma os contaminantes em compostos incuos sade. A biodegradao dos compostos BTEX pode ser representada por uma reao qumica onde os hidrocarbonetos, em presena de um aceptor de eltrons, nutrientes e microorganismos so transformados em gua, dixido de carbono e mais microorganismos. A mineralizao de tolueno e xileno tambm pode ocorrer em condies metanognica/fermentativas (CHAPELLE apud CORSEUIL & MARINS, 1997). TCNICAS DE REMEDIAO DE GUAS SUBTERRNEAS PARA COMPOSTOS BTEX Remediao Natural ou Intemperismo A avaliao da intemperizao de hidrocarbonetos de petrleo presentes em fontes de contaminao de grande importncia para a avaliao de risco de reas impactadas e na tomada de deciso sobre a adoo de medidas de remediao. Os hidrocarbonetos do petrleo podem estar sujeitos a um conjunto de processos naturais combinados (dissoluo, biodegradao, volatilizao) que reduzem a persistncia, a mobilidade e a massa dos contaminantes no meio ambiente (SCHNEIDER et al, 2005). Evidncias de campo sugerem que muitos dos hidrocarbonetos monoaromticos originrios dos vazamentos se biodegradam naturalmente antes dos contaminantes alcanarem um receptor de gua potvel, indicando que pode estar ocorrendo uma ate-

nuao natural. O conceito de biorremediao intrnseca (atenuao natural) o fenmeno que envolve o uso de microorganismos endgenos que possuem a capacidade de degradar compostos perigosos, tais como os BTEX, dentro de aqferos, transformando-os em dixido de carbono e gua (SILVA, 2002). Este tipo de remediao vem recentemente ganhando aceitao, principalmente em locais contaminados por derramamentos de derivados de petrleo, como o que acontece em postos de gasolina. uma estratgia de gerenciamento que se baseia em mecanismos naturais de atenuao para remediar contaminantes dissolvidos na gua (CORSEUIL & MARINS, 1997). Para MALAMUD et al (2005) este mtodo denomina-se Atenuao Natural Monitorada (ANM) e uma tecnologia que utiliza os processos naturais que, sob condies favorveis, agem sem interveno humana, degradando, diminuindo e limitando o movimento dos contaminantes em ambientes subsuperficiais (MALAMUD et al, 2005). Dependendo das condies hidrogeolgicas do local contaminado, a taxa da reao de biodegradao ser mais rpida ou mais lenta. Uma vez que a biodegradao o principal mecanismo de transformao dos hidrocarbonetos de petrleo, a determinao da taxa de transformao de grande importncia para se prever at onde a pluma ir se deslocar. Quando a taxa de biodegradao for igual ou maior que a taxa de deslocamento dos contaminantes a pluma deixar de se deslocar e diminuir de tamanho. Neste caso, se a fonte receptora no for atingida, no h necessidade de implantao de tecnologias ativas de remediao, e a remediao natural seria a opo mais econmica de recuperao da rea contaminada (CORSEUIL & MARINS, 1997). Biorremediao com injeo de nitrato de guas subterrneas No Brasil, o etanol o aditivo oxigenado mais utilizado h pelo menos 30 anos, podendo atingir uma porcentagem de at 25% v/v na gasolina comercial brasileira, alm de ser combustvel substituto para uma parcela dos veculos do pas. Como mencionado anteriormente, o etanol pode ser degradado no ambiente de subsuperfcie em condies aerbias e anaerbias muito mais rpido do que os constituintes da

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gasolina. O rpido consumo de etanol na subsuperfcie provoca uma alta demanda de oxignio e a uma elevada utilizao dos receptores de eltrons disponveis, que poderiam ser utilizados na biodegradao dos BTEX, aumentando assim a persistncia destes compostos no ambiente (COSTA et al, 2006). Foi investigada a utilizao de nitrato para a estimulao de um consrcio de microorganismos endgenos na degradao de BTEX. O estudo constata que a adio deste nutriente efetivamente eleva a concentrao de microorganismos, fato que facilita a biorremediao dos poluentes (VERMACE apud TIBURTIUS, 2004). Uma vez que a biodegradao dos BTEX em ambientes de subsuperfcie est integralmente relacionada a biodegradao do etanol, necessrio o desenvolvimento de metodologias de remediao que considerem as caractersticas especficas da gasolina comercial brasileira, isto , a natureza da mistura gasolina/etanol em ambientes de subsuperfcie. Muitas das tecnologias de remediao so baseadas na adio de oxignio para facilitar a biodegradao. Entretanto, devido s dificuldades em se manter as condies aerbias em um aqfero contaminado (baixa solubilidade do oxignio, alta produo de biomassa, baixa porosidade do solo), tem crescido a utilizao da injeo de receptores de eltrons alternativos para estimular a biodegradao anaerbia dos contaminantes (HUTCHINS apud COSTA et al, 2006). Processos anaerbios, utilizando receptores de eltrons alternativos (nitrato, ferro, sulfato), tm sido considerados uma alternativa atrativa na biorremediao de locais contaminados com hidrocarbonetos de petrleo. A biorremediao anaerbia pode ser considerada para a recuperao de locais com derrames de gasolina contendo etanol, especialmente nas proximidades da fonte de contaminao, que uma zona invariavelmente anaerbia. A biorremediao com injeo de nitrato como receptor de eltrons foi aplicada em estudos que visavam acelerar a biodegradao dos BTEX em condies anaerbias (HUTCHINS apud COSTA et al, 2006). A desnitrificao utilizada com sucesso no tratamento de aqferos contaminados com hidrocarbonetos aromticos e alifticos. O nitrato (NO3-) pode atuar como receptor de eltrons, resultando na degradao anaerbia dos compostos orgnicos via o processo de desnitrifica-

o. A utilizao de nitrato em remedio de locais impactados por derrame de combustvel uma alternativa mais favorvel economicamente do que utilizar o oxignio (HUTCHINS apud COSTA et al, 2006). Fitorremediao De acordo com MORENO & CORSEUIL (1999), uma vez que a biomassa vegetal representa 99% da biomassa viva do planeta Terra e um valor 100 vezes superior a biomassa de microorganismos, natural que as plantas estejam envolvidas em numerosos processos que tm uma relao muito ntima com o destino dos resduos qumicos despejados no meio ambiente (NELESSEN e FLETCHER apud MORENO & CORSEUIL, 1999). Desta forma, investimentos em pesquisa e desenvolvimento de tecnologia nos ltimos anos estenderam o potencial da comunidade vegetal para uma gama de poluentes introduzidos que variam desde nutrientes at metais pesados e compostos qumicos orgnicos de origem antropognica. Estes estudos tm demonstrado que, alm de potencializar a biodegradao no solo, espcies de plantas aquticas, herbceas, arbustivas e arbreas tm sido capazes de remover, bioacumular e tambm destoxificar as mais diferentes classes de compostos qumicos (MORENO & CORSEUIL, 2001). Citando SCHNOOR, MORENO & CORSEUIL (2001) reiteram que o termo fitorremediao utilizado para englobar todos os processos envolvidos na remediao de solos, sedimentos e sistemas de aqferos contaminados por meio da seleo e utilizao de espcies vegetais (MORENO & CORSEUIL, 2001). Uma vez absorvidos pela raiz, os contaminantes podem ser degradados ou destoxificados nos tecidos areos da planta (fitotransformao) ou simplesmente volatilizados a partir das folhas para a atmosfera (fitovolatilizao). Contaminantes que permanecem no solo podem, por outro lado, ser transformados cometabolicamente pela ao de enzimas ou por microorganismos (colnias de bactrias ou fungos micorrzicos) associados simbioticamente raiz (fitoestimulao) (MORENO & CORSEUIL, 2001). Os mesmos pesquisadores realizaram experimentos em laboratrio de absoro direta, tanto do etanol, presente na gasolina, como do benzeno, um dos seus constituintes mais txicos. A planta utilizada

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foi o choro - Salix Babilnica - (MORENO & CORSEUIL, 1999). Os resultados dos experimentos foram positivos, ainda que em escala laboratorial, uma vez que indicaram uma significativa remoo de etanol e benzeno a partir de aqferos rasos contaminados por misturas de etanol e gasolina. Segundo os pesquisadores, a eficincia obtida para a absoro do etanol sugere que a fitorremediao pode facilmente superar os possveis impactos negativos ocasionados por vazamentos de gasolina. Pelo processo de soro radicular, a presena de razes podem retardar o transporte de etanol e de outros constituintes solveis da gasolina (MORENO & CORSEUIL, 1999). Injeo de Ar (Air Sparging - AS) e Extrao de Vapores do Solo (SVE) ABDANUR & NOLASCO (2005) avaliaram a utilizao in situ do sistema ativo de remediao de aqfero fretico, contaminados com BTEX em uma refinaria de petrleo. Neste estudo, os pesquisadores utilizaram-se de duas tecnologias associadas: a Injeo de Ar (AS) e a Extrao de Vapores do Solo (SVE). O AS consiste em uma rede de poos que possuem a funo de levar o ar atmosfrico sob presso (bombeado por meio de compressores) at a zona saturada do solo, em que se encontra a pluma de contaminao. Desta forma, o ar injetado promove a converso dos compostos orgnicos volteis sorvidos nas partculas do solo e/ou dissolvidos na gua para a fase vapor (ABDANUR & NOLASCO, 2005). So considerados como sistemas de extrao de vapores do solo (SVE), os sistemas que envolvem a remoo induzida de compostos orgnicos volteis (VOC) situados na zona vadosa do solo atravs da presso negativa promovida em subsuperfcie por bombas vcuo (ABDANUR, 2005). Porm, a eficincia do SVE est associada permeabilidade do solo e volatilidade dos compostos a serem removidos. Tambm devem ser considerados a profundidade do aqfero e os teores mdios de umidade do solo (ABDANUR, 2005). O sistema integrado pode consistir na injeo de ar atmosfrico no solo e lenol fretico (AS) e a extrao de vapor do solo (SVE) para retirada dos compostos orgnicos volatilizados pela ao da inje-

o forada do ar atmosfrico no solo (ABDANUR & NOLASCO, 2005). ABDANUR & NOLASCO (2005) concluram que as tecnologias associadas AS/SVE, contriburam para a reduo das concentraes dos compostos BTEX em 52,8% (Benzeno 30,3%) na gua subterrnea. Segundo os pesquisadores esses valores de despoluio poderiam ter sido ampliados caso o experimento perdurasse por mais tempo. Pump-and-treat (bombeamento e tratamento) O processo consiste na extrao de guas contaminadas do subsolo e tratamento de efluentes para satisfazer os critrios ambientais prestabelecidos. um dos mtodos mais comuns no tratamento de aqferos contaminados. O tratamento da gua bombeada para o processo pode ser realizado por diferentes processos como sistemas de air stripping (injeo de ar) para a remoo dos compostos volteis, carvo ativado para constituintes dissolvidos e sistemas biolgicos para poluentes biodegradveis. A reinjeo de guas tratadas no subsolo, alm de reduzir custos na disposio de efluentes, pode promover maiores taxas de lavagem do solo, diminuindo o tempo de remediao (TIBURTIUS; NOBRE apud MINDRISZ, 2006). Isto executado at que a parcela de substncia nociva solvatada tenha sido amplamente retirada (SHIANETZ, 1999). Para SHIANETZ, este processo, alm de objetivar a limpeza ou a eliminao das substncias nocivas solveis em gua, tambm pode ser utilizado para a reduo do nvel do lenol fretico para o impedimento de propagao dos contaminantes via gua subterrnea.

CONCLUSES Conforme CORSEUIL & MARINS (1997), uma grande variedade de processos fsico-qumicos e biolgicos tm sido utilizados na remoo de hidrocarbonetos de petrleo puros e dissolvidos na gua subterrnea. Alm dos processos revistos acima, tecnologias como a recuperao de produto livre, bioventilao, extrao com solventes, incinerao, torres de aerao, adsoro em carvo ativado, biorreatores, entre outros, tm sido usados para remover contaminantes

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orgnicos de guas subterrneas e sistemas de solo subsuperficial. Estes processos podem ser implementados para tratar guas subterrneas (CORSEUIL & MARINS, 1997). Alm disso, podem ser utilizados de forma conjugada, para o aumento da eficincia de remoo dos contaminantes, tal como na tecnologia AS/SVE. Inmeras pesquisas, portanto, vm sendo realizadas para o desenvolvimento de tecnologias de remediao de guas contaminadas por compostos de BTEX e outros poluentes. Na medida em que a problemtica dos passivos ambientais se torna mais evidente e a legislao ambiental mais restritiva, a disponibilidade de solues para a recuperao de reas deve aumentar, oferecendo alternativas com melhores relaes custo X benefcio para a recuperao dos stios contaminados. As tcnicas apresentadas envolvem processos biolgicos, fsicos e qumicos e abrem cada vez mais espao para o desenvolvimento de pesquisas nesta importante rea da gesto ambiental. E, logicamente, no existem tcnicas universais para a soluo de todos os tipos de contaminao em quaisquer reas de trabalho. A escolha pela tecnologia apropriada deve levar em conta as reais necessidades tcnicas, ambientais, populacionais e socioeconmicas, primando sempre pelo cumprimento da legislao em vigor. Premente se faz a disseminao da importncia destes estudos para a readequao do equilbrio ambiental de reas degradadas, com vistas melhoria da qualidade de vida da coletividade e ao restabelecimento, mesmo que parcial, dos ecossistemas afetados. Mais importante que a remediao, todavia, a efetiva aplicao do Princpio da Precauo; uma inalienvel responsabilidade de todos. Nestes termos, maior ateno por parte da coletividade deve ser dada aos postos de combustveis e atividades similares, sendo deles exigida proatividade no seu gerenciamento ambiental, incluindo treinamento de funcionrios, conscientizao ambiental e operacional. Referncias: ABDANUR, Adriano. Remediao de Solo e gua Subterrnea Contaminados por Hidrocarbonetos de Pe-

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