CONDUTIMETRIA - VERIFICAO DA LEI DE KOHLRAUSCH

1. Objectivo Determinar experimentalmente a condutividade de solues aquosas de KCl de diferentes concentraes e verificar se a variao da condutividade molar com a concentrao da soluo obedece lei de Kohlraush para a gama de concentraes estudadas.

2. Introduo Terica Nas solues electrolticas, os ies positivos (caties) e negativos (anies) esto livres e movimentam-se, sendo os responsveis pelo transporte de carga e consequentemente pelas propriedades condutoras das solues electrolticas. A capacidade que a soluo tem para conduzir a corrente elctrica determinada pelo tipo e nmero de ies presentes na soluo, bem como pela natureza do solvente. A resistncia passagem de corrente elctrica (R) definida de um modo anlogo dos condutores slidos, isto , pela Lei de Ohm. A resistncia R uma propriedade extensiva, e a grandeza intensiva correspondente a resistividade ou resistncia especfica (). A resistividade uma caracterstica do material. Quando nos referimos a solues electrolticas utilizam-se em geral os recprocos destas grandezas, a condutncia (G) e a condutividade ou condutividade especfica (). O valor de pode ser entendido como a condutncia de um cubo de soluo com o volume de 1 m3. Deste modo, o seu valor vai depender do n de ies existentes nesse volume de soluo e portanto da concentrao desta. Atendendo a este facto a condutividade, no caracteriza as propriedades condutoras de uma soluo electroltica, uma vez que depende da sua concentrao. Define-se assim uma outra grandeza, a condutividade molar, m , correspondente condutividade de uma mole de electrlito. A condutividade molar de um dado electrlito varia com a concentrao, podendo distinguir-se dois tipos de comportamentos, correspondentes a electrlitos fortes ou ionforos e a electrlitos fracos ou ionognicos, como se mostra na figura 1 a). Para electrlitos fortes, em solues diludas, verifica-se uma relao linear entre m e a raiz quadrada da concentrao, estabelecida empiricamente por Kohlraush. O valor limite da condutividade molar para valores de concentrao que se aproximam de zero, designa-se por condutividade molar a diluio infinita, 0 , e uma grandeza caracterstica de um dado electrlito. De acordo com a lei de m

1 Electroqumica DQB, FCUL, 2012/2013

Kohlraush da migrao independente de ies, a condutibilidade molar a diluio infinita dada pelo somatrio da condutibilidade molar de todos os ies em soluo.

a)

b)

Fig. 1 a)Variao da condutividade molar com a concentrao para solues aquosas de cloreto de potssio e cido actico. b) Clula de Condutividade

A figura 1 b) mostra uma clula das mais utilizadas, em ensaios de rotina, na medio de condutncias. Este tipo de clula em geral constitudo por 2 elctrodos de Pt platinizados, de rea A, e separados pela distncia . A razo /A designada por constante da clula (a), e caracterstica de cada clula. O seu valor em geral fornecido pelo fabricante, podendo no entanto ser determinado por calibrao da clula a partir de solues de condutividade conhecida. So usadas em geral solues de KCl de concentraes apropriadas.

3. Aspectos Experimentais 3.1-Material Condutmetro, Clula de condutividade, Bales volumtricos, Pipetas de 10, 20 e 30 mL, Copos de 50 mL.

3.2-Reagentes gua da torneira, gua destilada, gua tridestilada, Etanol, Acetona, Soluo aquosa de cloreto de potssio 1 mol dm-3, Soluo etanica de cloreto de potssio 10-2 mol dm-3 2 Electroqumica DQB, FCUL, 2012/2013

3.3-Modo de proceder 1. Certifique-se do funcionamento do condutmetro. A partir da soluo 1 mol dm-3 de KCl prepare por diluio 100mL de solues de concentrao 10-3; 310-3; 510-3; 710-3; 910-3; 10-2; 10-1; 1 mol dm-3. Utilize gua Millipore. 2. Mea a condutncia das amostras pela ordem indicada. Sempre que mudar de soluo deve lavar a clula de condutividade com a soluo cuja medio vai efectuar seguidamente. gua Millipore; gua destilada; gua da torneira Solues aquosas de KCl: 10-3; 310-3; 510-3; 710-3; 910-3; 10-2; 10-1; 1 mol dm-3 Etanol; Soluo etanica de KCl; Acetona

4 - Anlise e tratamento dos resultados 1. A partir dos valores medidos adequados, determine a constante da clula. Compare os valores calculados com o marcado na clula. Justifique a escolha dos valores. 2. Determine a condutividade de cada uma das amostras a partir dos valores medidos. 3. Estude a variao da condutividade molar do KCl com a concentrao. Comente a validade da lei de Kohlraush para a gama de concentraes estudada. 4. Calcule o valor da condutividade a diluio infinita e compare o valor obtido com o calculado a partir da lei de Kohlraush da migrao independente de ies.

4 - Bibliografia 1 Maria de Lurdes S.S.Gonalves,. Mtodos Instrumentais para Anlise de Solues - Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa, 1993 2 - P.W. Atkins, Physical Chemistry, 3rd ed, Oxford University Press, England, 1986 3 M.M. Gmez, M.J. Pea, R. Celdrn, Educ. in Chem, Sept, 140, 1991. 3 Electroqumica DQB, FCUL, 2012/2013