Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Qumica Laboratorio de Qumica Analtica I

Prctica #3 Estudios de equilibrios cido-base

PARTE I COMPORTAMIENTO DE LOS INDICADORES (ESCALA DE pH) PROBLEMA Por qu el indicador universal toma diferentes coloraciones cuando cambia el pH? Cul es el pH de cambio de color de la fenolftalena y cual el de anaranjado de metilo? RESULTADOS Relaciona el valor de pH medido con el color de cada uno de los indicadores TABLA I COLOR DEL INDICADOR DISOLUCION DE: pH UNIVERSAL INDICADOR FENOLFTALEINA ANARANJADO NATURAL DE METILO (EXTRACTO DE COL MORADA) Incoloro Naranja Rosa

HCl 0.1 M

1.06

Rosa

Tartrato 3.74 Naranja Incoloro Naranja cido sat. Biftalato 0.05 4.21 Naranja Incoloro Naranja M Acetatos 0.1 7.15 Verde Incoloro Amarillo M Urotropina 0.1 6.59 Amarillo Incoloro Amarillo M Fosfatos 0.1 M 2.19 Verde Incoloro Amarillo Bicarbonato 8.94 Azul tenue Rosa Amarillo 0.1 M Tetraborato 9.2 Azul fuerte Rosa Amarillo 0.05 M NaOH 0.1 M 12.38 Azul fuerte Rosa Amarillo TABLA 1. Colores que tomaron las disoluciones al variar el indicador.

Rosa Rosa Incoloro Incoloro Azul Azul Incoloro Amarillo

INDICADOR

Indicador universal Anaranjado de 1.06-4.21 3.46 metilo Natural (col 1.06-12.36 morada) Fenolftalena 8.94-12-38 9.0 TABLA 1.1. Registro de intervalos de vire y pKas

VALORES REPORTADOS INTERVALO (S) DE LITERATURA VIRE EXPERIMENTAL pKa INTERVALO DE VIRE 1.06-12.38 5.0 0-13 3.1-4.4 . 8.3-10.0

CUESTIONARIO 1. Por qu el indicador universal toma diferentes coloraciones en las distintas disoluciones buffer? Porque el indicador universal es una mezcla de sustancias que muestra un cambio gradual de color en un intervalo amplio de pH. Contiene tpicamente anaranjado y rojo de metilo, azul de bromotimol y fenolftalena. 2. Analizando los resultados de la tabla II y relacionando el vire de color con el pKa, explica con tus propias palabras cmo acta un indicador cido-base. Los indicadores cido-base son compuestos que presentan la caracterstica de variar su color dependiendo de la concentracin de protones o pH de la solucin. Para determinar el pH se observa el color que toman en la solucin distintos indicadores. Conociendo el rango en que vira cada indicador es posible ubicar el

pH de la solucin. Y el rango de viraje del indicador estar alrededor del valor de su pKa. 3. Para qu situaciones recomendaras utilizar el indicador universal, el anaranjado de metilo y la fenolftalena? Para la titulacin de un cido fuerte con una base fuerte el cambio de pH en el punto de equivalencia es muy amplio y abarca los rangos de los siguientes indicadores: anaranjado de metilo y fenoftalena. Por ello, cualquiera de estos cambiar de color con una o dos gotas cerca del punto de equivalencia, como cambiara de color cualquier indicador entre valores de 4 a 10. Para la titulacin de cidos dbiles, las opciones para elegir los indicadores son mucho ms limitadas. En el caso de un cido muy dbil con un pKa d=9, cerca del punto de equivalencia no ocurre un cambio grande pH, por lo que se requerira un gran volumen de base para cambiar el color de un indicador y el punto de equivalencia no se podra detectar con la precisin adecuada la fenoftalena es la eleccin acostumbrada. Para bases dbiles, en donde el pH es menor que 7, se utilizados mucho el anaranjado de metilo. 4. A partir de la tabla II, selecciona el indicador adecuado para la reaccin de neutralizacin cido fuerte-base fuerte. Justifica tu propuesta. Para cidos fuertes y bases fuertes es adecuada la fenolftalena ya que para encontrar el punto de equivalencia necesitamos unas gotas para que cambie de color y de esta manera encontrar el pH. 5. Construye un mapa conceptual que relacione los conceptos involucrados en los experimentos.

ANALISIS DE RESULTADOS Los errores experimentales se deben a que el pHmetro no se encontraba calibrado correctamente y los reactivos que utilizamos pudieran estar contaminados. Sin embargo nos podemos dar cuenta que cada indicador tiene sus propias caractersticas, tienen un viraje distinto y el color que toman es diferente. Al tener los datos de pKas e intervalo de vire podemos observar que el valor que toman es similar de acuerdo a estos datos es decir, conociendo el rango en que vira cada indicador es posible ubicar el pH de la solucin.

PARTE II (ACCIN BUFFER) Disolucin Par Acido -Base ------------------pH 3.14 7.26 4.67 2.33 7.18 3.42 Conc.cido [HA] 7.24x10-4 ---------1.45x10-3 4.67x10-3 ---------5.978x10-3 Conc.base [A-] ---------1.81x10-7 1.45x10-3 ---------1.51x10-7 5.978x10-3 pKa --------------4.67 --------------3.42

Acido Actico 0.1M Acetato de sodio 0.1M Acido actico + acetato de sodio Acido fosforito 0.1 M ---------Dihidrogenfosfato de sodio ---------0.1 M Acido fosforico+ Dihidrogenfosfato de sodio

Carbonato Acido de sodio 0.1 M Carbonato de Sodio Bicarbonato+Carbonato de sodio Cloruro de amonio Amoniaco Cloruro de amonio+amoniaco TABLA 2.Registro de datos. CUESTIONARIO

-------------------

8.92

1.20x10-9

---------1.73x10-3 2.16x10-6 ---------6.91x10-5 1.36x10-5

--------------10.33 --------------8.73

11.24 ---------10.33 2.16x10-6 6.30 9.84 8.73 5.01x10-7 ---------1.36x10-5

-------------------

1. Por qu la disolucin de un par conjugado tiene un pH diferente al que tendran disoluciones que contuvieran nicamente el cido o la base? Por la presencia de un in comn suprime la ionizacin de un cido o de una base dbil. 2. Con los datos experimentales obtenidos de la tabla III, completa la escala de pH. Coloca cada par cido-base conjugado a lo largo de la escala.

Diagrama. Escala de pH Ms cido

H3O+ 0 H2O

H3PO4 2.66 H2PO4-

CH3COOH 4.67 CH3COO-

NH4+ 8.73 NH3

HCO310.33 CO3-2

H2O 14 pH

OH-

Ms bsico

3. Empleando la escala anterior de pH que elaboraste, haz la prediccin de todas las reacciones que se puedan llevar a cabo entre todas las especies colocadas en la escala.

TABLA 3.1 .Reacciones que se llevan a cabo con forme a la escala

H3O+

OH-

H3O+ CO3-2 H3O+ NH3 H3O+ CH3COOH3O+ H2PO4

H3PO4 CH3COOH3PO4 NH3 H3PO4 CO3-2 H3PO4 OHCH3COOH NH3

CH3COOH CO3-2 CH3COOH OHNH4+ CO3-2 NH4+ OHHCO3OH-

4. Escribe la ecuacin de las reacciones que propusiste en el inciso 3 y calcula los valores de las constantes de equilibrio correspondientes.

TABLA 3.2. Keq de las reacciones propuestas en ele diagrama Reaccin H3O+ OHH3O+ CO3-2 + H3O NH3 H3O+ CH3COOH3O+ H2PO4 H3PO4 CH3COOH3PO4 NH3 H3PO4 CO3-2 H3PO4 OHCH3COOH NH3 CH3COOH CO3-2 CH3COOH OH-2 + CO3 NH4 NH4+ OHHCO3- OHKeq 10 14 10 10.33 10 8.73 10 4.67 10 2.66 10 2.01 10 6.07 10 7.67 10 11.34 10 4.06 10 5.66 10 9.33 10 1.6 10 5.27 10 3.67

5. Cul de las reacciones propuestas es la ms cuantitativa? Justifica tu respuesta.

Keq

Reaccin H3O+ OHH3PO4 OHH3O+ CO3-2 CH3COOH OH+ H3O NH3 H3PO4 CO3-2

10 14 10 11.34 10 10.33 10 9.33 10 8.73 10 7.67

La reaccin ms cuantitativa dentro de la escala es H3O+ OH-, pero si se consideran las reacciones propuestas de los reactivos que se utilizaron entonces es H3PO4 CO3-2.

Ecuacin 1. pH=-log[H+] 2. pH= pKa + log [A-]/[HA] 3. Ka1 /Ka2 = Keq

Algoritmo de clculo El clculo para la concentracin de [H+] fue con la ecuacin 1 donde [H+] = 10 pH Ejemplo pH=3.14 [H+] = 10 3.14 = 7.24x10-4

El pKa se calcula de la siguiente manera con la ecuacin 2 pH= pKa + log [A-]/[HA] donde log [A-]/[HA] = log [base]/[acido] en la cual se sustituyeron las concentraciones log [0.1]/[0.1] = log 1 = 0 por lo tanto pH=pKa Para calcular las constantes de equilibrio, se basa en la recta los datos de pKa (pH=pKa), utilizando la ecuacin 3 Ejemplo H3PO4 CO3-2

Ka1 /Ka2 = Keq= 10-2.66 /10-10.33 =10 7.67 Anlisis de resultados

Al comparar el pH en este problema, el cido solo y la base sola, con la mezcla de ambos para formar la disolucin buffer, su pH se mantiene intermedio, es decir, no adopta el pH del cido o de la base.

Dentro de la escala la fuerza de los cidos crecer hacia la izquierda de la escala. De igual forma con las bases pero de diferente sentido, es decir, la fuerza de las bases aumenta hacia la derecha. Ahora para que se lleve a cabo una reaccin acido-base cuyo equilibrio se desplace hacia los productos, es decir que sea cuantitativa y por supuesto factible, debern estar presentes un acido fuerte y una base fuerte.

PARTE III. Efecto de la dilucin PROBLEMA Qu efecto tiene la dilucin sobre la disociacin de una especie cido-base? Qu sucede con el valor de pH de una disolucin cuando se diluye?

Disolucin

pH antes de la dilucin 2.34 0.32 7 13.4 7.20

CH3COOH 1M HCl 1M NaH2PO4 1M NAOH 1M CH3COONa 1M TABLA 4. Efecto de la disolucin

pH despus de la disolucin 4.05 3 6.3 6.7 5.92

En esta parte del experimento pudimos observar como despus de haber realizado una disolucin el pH aumento en algunos casos y bajo en otros los que eran muy cidos disminuy su fuerza cida al aumentar el pH y los que eran demasiado bsicos como el hidrxido de sodio tendieron a un pH neutro. Lo que se pudo apreciar es como al hacer esta disolucin se llega a afectar bastante el pH y que se puede convertir de cidos fuertes a dbiles y de bases fuertes a dbiles. El problema en este punto fue que no se realizo adecuadamente la dilucin por lo que algunos valores de pH no se ajustaron a los resultados que se esperaban.

Conclusiones

Cada indicador muestra un comportamiento distinto, el indicador universal tiende a distintas coloraciones debido a que es una mezcla de sustancias que muestra un cambio de color gradual, la fenolftalena se torna color rosa con un intervalo de vire de 8.3-10 y el anaranjado de metilo cambia de un color amarillo a naranja. Se utilizo la col morada como indicador natural porque contiene un pigmento fcil de extraer y se puede utilizar como indicador de pH. Al realizar el trabajo experimental nos damos cuenta de que cada indicador posee caractersticas distintas y cada uno se utiliza para distintas reacciones de neutralizacin. En esta prctica aprendimos cmo calibrar un pHmetro, se observ cmo es que reaccionan los indicadores cido-base en diferentes disoluciones y como adoptan diferentes tonalidades. Esto sucede debido a que su estructura se modifica al cambiar el medio, con una deslocalizacin de electrones, lo que hace que la sustancia absorba en un espectro distinto y el ojo humano perciba otra coloracin.

Mientras ms fuerte sea la base y el cido que se encuentran presentes en disolucin la reaccin ser ms cuantitativa, siendo el valor de la constante de equilibrio el que indicara la cuantitatividad. El amortiguador es aquella que limita los cambios de pH cuando se agregan cidos o bases o cuando se efectan disoluciones. Un amortiguador cosiste ene una mezcla de un acido dbil y su base conjugada en concentraciones parecidas.

BIBLIOGRAFIA R. A. Day, Jr.; A.L. Underwood. QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA Ediciones PRENTICE HALL. Hispanoamericana. 1989.

*BROWN, THEODORE L., cols. Qumica, la ciencia central.

Dcimo Primera edicin. PEARSON EDUCACION, Mxico, 2009. Pg. 683-688

*Ma DEL PILAR CAIZARES MACIAS FUNDAMENTOS DE QUMICA ANALITICA Teora y Ejercicios Segunda edicin UNAM, Mxico, 2009 Pg. 201-205