1

PRLOGO

El cuaderno que presentamos es el texto gua de parte de la asig-
natura Experimentacin en Qumica, que se imparte durante el primer cua-
trimestre del segundo curso de la titulacin de Ingeniero Tcnico Industrial
(especialidad Qumica industrial) en la E.T.S.I.I. de Cartagena. Esta parte
de la asignatura se imparte en su totalidad mediante clases prcticas de
laboratorio, en el Departamento de Qumica Inorgnica.

Los objetivos que se pretenden alcanzar con el desarrollo de estas
prcticas son, por un lado, la adquisicin por parte de los alumnos de bue-
nos hbitos de trabajo en el laboratorio y, por otro, su capacitacin para la
realizacin de sntesis inorgnica. Estos objetivos son imprescindibles para
poder desarrollar las experiencias prcticas que llevarn a cabo tanto en
cursos superiores como en su vida profesional.

Criterios de evaluacin

Los parmetros que se utilizarn para la calificacin de esta asigna-
tura sern:

- Asistencia: obligatoria, pudindose justificar hasta un mximo de dos
faltas.

- Control continuado por parte del profesor que valorar la actitud,
constancia, habilidad manual y mtodo de trabajo.

- Cuaderno de laboratorio.

- Examen terico.

Dadas las caractersticas de esta asignatura creemos que la com-
prensin del trabajo realizado debe tener un cierto peso en la calificacin
final. Por ello al finalizar el periodo de prcticas se realiza un examen final,
de tipo escrito, en donde se le pregunta al alumno cuestiones relacionadas
con la manipulacin en el laboratorio as como sobre ciertos aspectos te-
ricos relacionados con las experiencias realizadas.
2
Experimentacin en Qumica. Cuaderno de Prcticas

INTRODUCCIN

Smbolos de peligrosidad. Normas de seguridad.- Descripcin del material
de laboratorio.- Limpieza del material.- Cuaderno de laboratorio.

REACCIONES INORGNICAS

Reacciones redox
1.- Preparacin de tiosulfato sdico pentahidratado.

2.- Preparacin de la sal de Mohr.

Reacciones cido-base
3.- Preparacin de algunas sales de bismuto.
a) Preparacin de nitrato de bismuto pentahidratado.
b) Preparacin de oxocloruro de bismuto.

4.- Preparacin de compuestos de boro a partir de borax:
B(OH)
3
y NH
4
BF
4
.

Reacciones de precipitacin.
5.- Preparacin de compuestos de plomo a partir de minio.
a) Preparacin de nitrato de plomo(II).
b) Preparacin de cloruro de plomo(II).
c) Preparacin de sulfato de plomo(II).

METALES DE TRANSICION. QUIMICA DE LA COORDINACION

6.- Preparacin de sulfato de cobre pentahidratado y sulfato de cobre y
amonio.

7.- Preparacin de trioxalato cromato(III) de potasio.

8.- Preparacin de complejos de Ni(II).
a) Preparacin de [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
.
b) Preparacin de [Ni(en)
2
]Cl
2
.H
2
O.

QUMICA DE LOS IONES DE ALGUNOS METALES

9.- Precipitacin del hidrxido de nquel

10.- Qumica del plomo.
3

11.- Qumica del cromo.

12.- Qumica del manganeso.



BIBLIOGRAFIA

Para la elaboracin de este manual se han utilizado los siguientes textos:

1. J. Derek Woollins (Ed), Inorganic Experiments, VCH, Weinheim, 1994.

2. Operaciones Bsicas de Laboratorio, Universitat de Barcelona, 1993.

3. Z. Szafran, R.M. Pike, M.M. Singh, Microscale Inorganic Chemistry, A
Comprehensive Laboratory Experience, John Wiley & Sons, New York, 1991.

4. B. Crowther and M. Freemantle, Experiments and Investigations in Chemistry,
Oxford University Press, Oxford, 1989.

5. R.J. Angelici, Tcnica y sntesis en Qumica Inorgnica, Revert, Barcelona, 1979.

6. G. Pass, H. Sutcliffe, Practical Inorganic Chemistry, Chapman and Hall, London,
2a edicin, 1974.

7. D.M. Adams, J.B. Raynor, Qumica Inorgnica Avanzada, Revert, Barcelona, 1966.


4
NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

- Est absolutamente prohibido el trabajo y la permanencia en el
laboratorio sin gafas de seguridad, especialmente:

1) cuando se manejan cidos, lcalis y otros productos qumicos corro-
sivos, txicos o irritantes.

2) cuando se calienten productos qumicos.

3) cuando se realicen reacciones potencialmente exotrmicas.


- En caso de que algn producto salpique a los ojos hay que lavar el
ojo abundantemente durante al menos 15 minutos.


- No es recomendable utilizar lentillas en el laboratorio ya que en caso
de accidente pueden agravar la lesin.


- Maneja siempre con gran cuidado productos altamente inflamables,
tales como etanol o acetona, y mantenlos fuera del alcance de la
llama. Est terminantemente prohibido fumar en el laboratorio.


- Comprueba siempre que el nombre que aparece sobre una botella o
frasco es exactamente el del producto qumico que se necesita.


- Usa siempre una bata de laboratorio.


- Al utilizar las pipetas emplea siempre los sistemas de aspiracin de
lquidos, nunca la boca.


- No acerques tejidos a un mechero Bunsen.


- No huelas gases directamente.


5
- No apuntes hacia nadie un tubo de ensayo que contenga productos
qumicos y que ests calentando.


- No coloques jams el dedo sobre el extremo de un tubo de ensayo
que ests agitando.


- Informaros de donde se encuentran las medidas de seguridad del la-
boratorio (extintores, alarmas, salidas, duchas, mantas, lavaojos,
etc.)


- Los residuos se almacenarn en los lugares dispuestos a tal efecto y
no se vertern en las pilas o papeleras del laboratorio sin el permiso
del profesor.


- Las reacciones en las que haya produccin de cualquier gas nocivo
las llevars a cabo siempre en la vitrina extractora o campana de ga-
ses con el sistema de aspiracin en funcionamiento. La atmsfera
del laboratorio ha de mantenerse lo ms limpia posible.


- En ningn caso se tirarn materiales slidos en las piletas del labora-
torio.


- No viertas el exceso de reactivo en el recipiente original.


- En caso de accidente avisa inmediatamente al profesor.











6
LIMPIEZA DEL MATERIAL DE LABORATORIO

Para desarrollar correctamente cualquier trabajo en el laboratorio es
imprescindible mantener limpio el material y la mesa de trabajo.

La limpieza del material se debe llevar a cabo despus de cada ope-
racin, ya que esta es ms fcil, entre otras razones porque se conoce la
procedencia de los residuos existentes.

Para limpiar un objeto, en primer lugar se eliminan, lo mejor posible,
los residuos existentes con una esptula o varilla, limpindose despus
con el disolvente adecuado. El agua con jabn es uno de los mejores me-
dios de limpieza aunque existen otros mtodos que comportan el uso de
agentes ms agresivos como cidos, bases, agua regia, potasa alcohlica,
etc. En caso de que el residuo no se pueda eliminar con agua y jabn con-
sutad con el profesor.

La ltima operacin de lavado consiste en un enjuague con agua
destilada. El material limpio se seca al aire o en una estufa, en este ltimo
caso sin tapones ni llaves. Nunca se debe secar el material volumtrico
en la estufa.

Antes de abandonar el laboratorio:

- Limpiar todo el equipo usado (material y balanzas)
- Limpiar la mesa de laboratorio y las piletas.




7
CUADERNO DE LABORATORIO

El desarrollo y los resultados de los experimentos que se llevan a
cabo se anotarn en este cuaderno que hemos denominado Cuaderno de
laboratorio. ste tiene, fundamentalmente, dos finalidades:
- recoger por escrito los procedimientos experimentales y los resulta-
dos obtenidos.
- transmitir la informacin, de modo que en una segunda ocasin se
pueda repetir cualquier experimento que se encuentre descrito en l.

Lo primero que se escribe cada vez que se inicia una sesin de prc-
ticas es la fecha de manera que si una prctica se realiza en ms de una,
quede reflejado el instante en que se interrumpi.

En el procedimiento experimental se anotarn las condiciones en que
se desarrolla el experimento y los fenmenos que se han observado (cam-
bios de color, aparicin de precipitado o de turbulencia, aumento de tem-
peratura por reaccin, etc.). En ciertas ocasiones ser necesario dibujar
(esquemticamente) el aparato o montaje con el que se realiza el experi-
mento. Para ello, el cuaderno dispone de espacios en blanco en los que
anotar todo lo anterior.

El cuaderno de laboratorio ha de contener todas las anotaciones de
pesos, taras, rendimientos y clculos que se hayan realizado durante toda
la experiencia.

8
Prctica 1


REACCIONES REDOX: PREPARACION DE TIOSULFATO SODICO
PENTAHIDRATADO

Introduccin
El cido tiosulfrico no es estable a temperatura ordinaria (se ha podido obtener
libre a temperatura muy baja); sin embargo, sus sales alcalinas son estables y solubles
en agua.
El tiosulfato sdico es adems un agente reductor muy utilizado en anlisis qu-
mico, fundamentalmente en la determinacin cuantitativa de iodo (iodometras). Se
puede obtener por reaccin de sulfito sdico con azufre:

Na
2
SO
3
+ S --------------> Na
2
S
2
O
3


Procedimiento

Se disuelven 12 g de sulfito sdico en 60 mL de agua caliente y se adicionan 4 g
de azufre elemental. La suspensin resultante se hierve hasta que todo (o casi todo) el
azufre ha reaccionado. Se filtra en caliente y se evapora hasta que comienza a cristali-
zar. Se enfra entonces y se filtran los cristales por succin.
El tiosulfato de sodio forma fcilmente una disolucin sobresaturada en agua, esto es, una disolucin en la que
est presente ms soluto que el permitido por su solubilidad. Por ello, la disolucin estar probablemente sobresaturada
y no cristalizar hasta que el vaso sea suavemente rayado con una varilla de vidrio para " sembrar" los cristales.

El producto se seca en una estufa a 40-50C. Pesar varias veces hasta alcanzar
un valor constante.

Masa obtenida =.. g

Cuestiones

1.- Escribir y ajustar la reaccin que conduce a la preparacin de tiosulfato sdi-
co pentahidratado.

disolucin
Na
2
SO
3
+ 1/8 S
8 -------------------------->
Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O


2.- Calcular el rendimiento de la operacin.
Na
2
SO
3
= 126 g/mol
S
8
= 32 x 8 = 256 g/mol
Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O = 248 g/mol
Moles de Na
2
SO
3
= = moles
Moles de S
8
= = moles
El reactivo limitante es Na
2
SO
3
, del que se han utilizado moles.
Por ello, se obtendrn, como mximo,moles x g/mol = g de
Na
2
S
2
O
3
.5H
2
O.

El rendimiento ser = 100 %.

3.- Preparar una disolucin de Na
2
S
2
O
3
al 1%.
Aadir a sendas porciones de 2 mL de esta disolucin:
a) Unas gotas de una disolucin cida de KMnO
4
.
b) 2 mL de HCl 2M y calentar a ebullicin.


Precauciones de seguridad
El KMnO
4
es nocivo por ingestin y es comburente (en contacto con materias combustibles
puede arder).

Anotar lo sucedido en cada caso y completar las reacciones:

S
2
O
3
2
+ MnO
4



S
2
O
3
2
+ HCl (2M)

4.- Repetir estas reacciones usando Na
2
SO
3
. Discutir los resultados y escribir y
comentar las reacciones:

SO
3
2
+ MnO
4



SO
3
2
+ HCl (2M)

9
10
5.- Ajustar las siguientes reacciones redox, utilizando las correspondientes se-
miecuaciones de oxidacin y de reduccin:

S
2
O
3
2
+ MnO
4

+ H
+
Mn
2+
+ SO
4
2
+ H
2
O




SO
3
2
+ MnO
4

+ H
+
Mn
2+
+ SO
4
2
+ H
2
O




SO
3
2
+ MnO
4

+ H
+
MnO
2
+ SO
4
2
+ H
2
O




============================================================
Test

1.- Describir brevemente el mtodo empleado para preparar el Na
2
S
2
O
3
5H
2
O

2.- A qu se debe la decoloracin del permanganato al tratar una disolucin de
Na
2
S
2
O
3
con KMnO
4
?

3.- Qu observa al aadir unas gotas de HCl a una disolucin de Na
2
SO
3
y calen-
tar? Y a otra de Na
2
S
2
O
3
? Escribir las reacciones correspondientes.

11
S
2
O
3
2
+ 2 HCl H
2
S
2
O
3
+ 2 Cl

SO
2
|
+ S + H
2
O + 2 Cl

SO
3
2
+ 2 HCl H
2
SO
3
+ 2 Cl

SO
2
|
+ H
2
O + 2 Cl

12
Prctica 2

REACCIONES REDOX: PREPARACIN DE LA SAL DE MOHR
(NH
4
)
2
Fe(SO
4
)
2
6H
2
O


Precauciones de seguridad
El hidrgeno es un gas muy inflamable.
El cido sulfrico concentrado es extremadamente CORROSIVO.

Procedimiento:

Se mezclan en un matraz 50 mL de agua y 17 g de cido sulfrico concentrado
(96%).

Hay que tener la precaucin de aadir el cido sulfrico sobre el agua poco a poco, resbalando por las paredes y
agitando, y enfriar el matraz bajo el grifo.

La mezcla anterior se divide en dos partes. Una se coloca en un matraz con ex-
ceso de hierro metlico (5 g) hasta que deja de desprenderse hidrgeno (calentando si
es necesario). La otra se neutraliza en caliente en un vaso, aadiendo lentamente car-
bonato amnico pulverizado (8 g).
Ambas disoluciones se filtran por separado, con previa adicin de cido sulfrico
diluido, a travs del papel de filtro. Se mezclan en seguida y se agita hasta que se en-
fra. Concentrar y dejar cristalizar. Se secan los cristales sobre papel de filtro.

Masa obtenida =.. g


Cuestiones:
1.- Indicar las reacciones que se producen en la preparacin de la sal de Mohr.

H
2
SO
4

(c)
+ Fe FeSO
4
+ H
2


H
2
SO
4

(c)
+ (NH
4
)
2
CO
3
(NH
4
)
2
SO
4
+ CO
2
+ H
2
O

FeSO
4
+ (NH
4
)
2
SO
4
(NH
4
)
2
Fe (SO
4
)
2
.6H
2
O


2.- Calcular los moles adicionados de cada reactivo e indicar cul es el reactivo
limitante.

Fe = 55.85 g/mol
H
2
SO
4
= 98 g/mol
(NH
4
)
2
CO
3
= 96 g/mol
FeSO
4
= 151.85 g/mol
(NH
4
)
2
Fe (SO
4
)
2
.6H
2
O = 391.85 g/mol

Moles de H
2
SO
4
= = moles; la mitad es 0.087 moles.
Moles de Fe = = moles
Moles de (NH
4
)
2
CO
3
= = moles
Por tanto, en las condiciones de trabajo, consideramos que el reactivo limitante
es (NH
4
)
2
CO
3
.

3.- Calcular el rendimiento de la operacin.

La mxima cantidad de sal que se puede alcanzar es:

0.083 moles x 391.85 g/mol = 32.64 g de (NH
4
)
2
Fe (SO
4
)
2
.6H
2
O.

El rendimiento ser = 100 %.

============================================================
Test

PREPARACI ON DE LA SAL DE MOHR

1.- Calcular la molaridad en cido sulfrico de la disolucin obtenida al mezclar
50 mL de agua y 17 g de cido sulfrico concentrado.








2.- A qu se debe el burbujeo observado en la reaccin que tiene lugar al hacer
reaccionar el hierro metlico con cido sulfrico?

13
14

3.- Qu es el gas desprendido en la reaccin que se produce al neutralizar cido
sulfrico aadiendo carbonato amnico?

4.- Si una disolucin de FeSO
4
se deja expuesta al aire durante suficiente tiempo
adquiere un color amarillento. A qu se debe ese cambio de color?

15
Prctica 3

REACCIONES CIDO-BASE:
PREPARACIN DE ALGUNAS SALES DE BISMUTO

Introduccin

Numerosas sales inorgnicas se preparan por reaccin de la sal de un cido
dbil con un cido fuerte. Esta reaccin es un ejemplo tpico de esto:

(BiO)
2
CO
3
+ HNO
3
------> Bi(NO
3
)
3
+ H
2
O + CO
2


Esta prctica tambin incide en los aspectos de hidrlisis y analiza el comporta-
miento del bismuto(III) en funcin del pH del medio:

(BiO)
2
CO
3
+ HCl (dil) ------> BiOCl

Precauciones de seguridad
El cido clorhdrico concentrado y el cido ntrico son CORROSIVOS, provocan quemaduras,
IRRITAN las vas respiratorias, los ojos y la piel.

Procedimiento

a) Preparacin de nitrato de bismuto pentahidratado.

Se mezclan 16 g de cido ntrico concentrado con un volumen igual de agua,
aadiendo a continuacin 9 g de carbonato de bismuto en pequeas porciones. Cuan-
do se termina la adicin, se calienta la mezcla a 70C hasta completar la reaccin. Si
hay algn precipitado se deja sedimentar y se filtra. La disolucin se concentra hasta
que empieza a cristalizar. Se enfra en bao de hielo y los cristales incoloros se secan
al aire por succin.

Masa obtenida =.. g


b) Preparacin de oxocloruro de bismuto: BiOCl

Se coloca 1 g de carbonato de bismuto en un vaso de precipitados de 100 mL,
se aaden 2 mL de cido clorhdrico concentrado y se obtiene una disolucin. Al diluir
(por adicin de agua), precipita el BiOCl, que se filtra y se seca por succin.


Masa obtenida =.. g
16

Cuestiones

1.- Escribir y ajustar la reaccin que conduce a la preparacin de nitrato de bis-
muto pentahidratado.

(disolucin)
(BiO)
2
CO
3
+ 6 HNO
3
+ 8 H
2
O -------------------> 2 Bi(NO
3
)
3
.5H
2
O + H
2
CO
3

2.- Calcular el volumen de cido ntrico concentrado (62.75%) empleado en la
preparacin del nitrato de bismuto.

Se han utilizado 16 g de cido ntrico de 62.75% de riqueza (d = 1.38 g/cm
3
). El
volumen ser:




3.- Colocar en un tubo de ensayo unos cristales de Bi(NO
3
)
3
. Calentar primero
suavemente y luego a temperatura ms alta. Comentar los resultados.

calentar
Bi(NO
3
)
3
.5H
2
O --------------> (Bi
6
O
6
)(NO
3
)
6
.3H
2
O
50-60C

calentar
(Bi
6
O
6
)(NO
3
)
6
.3H
2
O --------------> Bi
2
O
3
400-500C


4.- Disolver unos cristales de Bi(NO
3
)
3
en agua destilada. Comentar lo que suce-
de. Medir el pH con papel indicador.

Bi
3+
+ H
2
O BiO
+
+ 2 H
+

pH cido


5.- Calcular el rendimiento en la preparacin de ambas sales.

(BiO)
2
CO
3
= 509.96 g/mol
HNO
3
= 63 g/mol
Bi(NO
3
)
3
.5H
2
O = 484.98 g/mol
BiOCl = 260.48 g/mol
Moles de (BiO)
2
CO
3
= = moles
Moles de HNO
3
= = moles
Por tanto, en las condiciones de trabajo, el reactivo limitante es (BiO)
2
CO
3
.
As, 0.0176 moles de (BiO)
2
CO
3
nos dan 2 x 0.0176 moles de Bi(NO
3
)
3
.5H
2
O, es
decir, 2 x 0.0176 x 484.98 = 17.07 g de Bi(NO
3
)
3
.5H
2
O.

El rendimiento ser = 100 %.

En la segunda reaccin los moles de (BiO)
2
CO
3
(reactivo limitante, ya que el HCl
est en exceso) sern:
= moles
Por ello, 0.00196 moles de (BiO)
2
CO
3
nos dan 2 x 0.00196 moles de BiOCl, es
decir, 2 x 0.00196 x 260.48 = 1.021 g de BiOCl.
El rendimiento ser = 100 %.
17
18
Prctica 4


REACCIONES CIDO-BASE. PREPARACIN DE COMPUESTOS DE
BORO A PARTIR DE BORAX: B(OH)
3
y NH
4
BF
4


Introduccin
De nuevo se propone un ejemplo donde un compuesto se prepara por reac-
cin de un cido dbil con un cido fuerte, aunque en este caso el producto que nos
interesa es el cido liberado y no la sal como ocurra en la prctica anterior.

Na
2
B
4
O
7
10H
2
O + HCl ------> B(OH)
3
+ NaCl

El cido brico se purifica mediante lavado con agua fra, aprovechando su
escasa solubilidad en estas condiciones y que la impureza, cloruro sdico, apenas ex-
perimenta variacin en su solubilidad con la temperatura. Tambin estudiaremos la re-
actividad del cido brico frente a halogenuros de hidrgeno y el comportamiento del
boro(III) como cido de Lewis a travs de la formacin de tetrafluoroborato:

B(OH)
3
+ H
2
SO
4
+ NH
4
F ------> NH
4
BF
4



Precauciones de seguridad
El cido clorhdrico concentrado es CORROSIVO, provoca quemaduras, IRRITA las vas respi-
ratorias, los ojos y la piel.
El cido brico es txico si se ingiere.

Procedimiento

a) Acido brico.

Se colocan 10 g de borax decahidratado (tetraborato sdico) en un vaso de
250 mL y se aaden 20 g de agua destilada. Se calienta hasta casi ebullicin y se aa-
den, poco a poco, 12 mL de HCl al 20% (comprobar si al final la disolucin est a pH
cido). Se calienta a ebullicin durante unos minutos. La disolucin se enfra exterior-
mente con hielo y el precipitado cristalino obtenido se recoge en un embudo Buchner.
Los cristales se lavan en el Buchner con agua a 0C, se secan por succin y se trans-
fieren a un vidrio de reloj seco, previamente tarado.


Masa obtenida =.. g



Precauciones de seguridad
El cido sulfrico concentrado es extremadamente CORROSIVO a la piel.
En las operaciones que conducen a la preparacin de NH
4
BF
4
se puede desprender HF, que es muy
corrosivo y txico, por lo que deben realizarse con precaucin en la campana de gases.
El compuesto NH
4
BF
4
es un slido txico extremadamente destructivo de los tejidos y de la piel. Se
debe evitar la inhalacin. En caso de contacto, lavar con grandes cantidades de agua.

b) Tetrafluoroborato amnico

Sobre 30 mL de cido sulfrico 6 M se aaden 4 g de cido brico y se calienta,
si es necesario, hasta que se disuelva.
Sobre la disolucin se aaden 10 g de fluoruro amnico en pequeas porciones,
para evitar la prdida de HF por evaporacin. Se completa la reaccin, una vez aadi-
do todo el fluoruro, mantenindola en un bao de agua hirviendo durante media hora. A
continuacin se enfra con agua y despus en un bao de hielo. Los cristales obtenidos
se filtran en un Buchner por succin y se secan comprimindolos entre papeles de fil-
tro.

El fluoroborato obtenido est contaminado con algo de sulfato amnico y algo de
fluorosilicato procedente del ataque del vidrio. Para purificarlo y cristalizarlo, se disuel-
ve el slido en la mnima cantidad de agua caliente, se aade 1 mL de NH
3
concentra-
do y se hierve la mezcla hasta que no precipite ms. Se filtra y se evapora en bao de
agua y se cristaliza por enfriamiento.


Cuestiones
1. Escribir, ajustar y comentar la reaccin que conduce a la preparacin del ci-
do brico.

Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O + 2 HCl 4 B(OH)
3
+ 2 NaCl + 5 H
2
O


2. Calcular el rendimiento de la preparacin de cido brico.

Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O = 381.15 g/mol
B(OH)
3
= 61.81 g/mol
Moles de Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O = = moles
Los moles de B(OH)
3
formados sern 4 x 0.0262 = 0.1048 moles, es decir,
4 x 0.0262 x 61.81 = 6.49 g de B(OH)
3
.
19
El rendimiento ser = 100 %.
3. Por qu es necesario enfriar con hielo y lavar con agua a 0C?

Para mejorar la purificacin y la cristalizacin.


4. Por qu no se puede secar por calentamiento?

Si se calienta, descompone.

5. Preparar una disolucin concentrada de cido brico y dividirla en dos partes;
a una de ellas aadirle manitol. Comparar el pH de ambas disoluciones. Justi-
ficar el resultado.

Las reacciones que se dan son:

B(OH)
3
+ 2 H
2
O H
3
O
+
+ [B(OH)
4
]

(pK = 9.25)

El manitol es


y la reaccin es

(pk = 5.15)





6. Escribir y comentar la reaccin que conduce a la preparacin de tetrafluoro-
borato amnico.

2 B(OH)
3
+ 3 H
2
SO
4
+ 8 NH
4
F 2 NH
4
BF
4
+ 3 (NH
4
)
2
SO
4


20
21
7. Por qu es necesario purificar el tetrafluoroborato amnico? Indicar el fun-
damento de dicha purificacin.

El ion F

ataca al vidrio produciendo SiF

4
, que hay que eliminar.



22
Prctica 5

REACCIONES DE PRECIPITACION: PREPARACION DE COMPUES-
TOS DE PLOMO A PARTIR DE MINIO: Pb(NO
3
)
2
, PbO
2
, PbCl
2
y PbSO
4


Introduccin

El minio es un producto comercial que se emplea en pintura para proteger el hie-
rro de la corrosin. El minio es el xido doble de Pb(II) y Pb(IV), de frmula Pb
3
O
4
.
Como sustancia de partida servir para la preparacin de algunas sales de plo-
mo: nitrato, cloruro y sulfato; las dos ltimas son insolubles en agua, aunque el cloruro
es bastante soluble en agua caliente.


Precauciones de seguridad
Los compuestos de plomo son MUY TXICOS por ingestin, inhalacin y contacto con la piel.
Utilizar guantes.
El cido sulfrico concentrado es extremadamente CORROSIVO a la piel.
El cido clorhdrico concentrado y el cido ntrico son CORROSIVOS.

Procedimiento

Se ponen 40 g de minio en un vaso de precipitados de 250 mL y se aaden 60
mL de HNO
3
del 38%. Se agita la mezcla y se calienta suavemente durante unos 10
minutos. Aparece un precipitado de color marrn oscuro. Se diluye aadiendo 100 mL
de agua y se filtra en un Buchner, al principio sin succin y luego a la trompa. Se reco-
mienda filtrar sobre una doble capa de papel de filtro. Se lava con un poco de agua,
que se recoge junto con el filtrado, y se seca. La operacin de filtrado deber repetirse
hasta que resulte un lquido transparente, pudindose realizar un filtro de pliegues para
eliminar la turbidez.
El precipitado obtenido se recoge en un vidrio de reloj, separando el papel de
filtro, y se seca en la estufa. Una vez seco, se pesa.

Masa obtenida =.. g

El filtrado obtenido en el Bchner se transfiere e una probeta de 500 mL y se
divide en tres fracciones iguales que se distribuyen en tres vasos de 100 mL.
23
a) Preparacin de nitrato de plomo(II)

La primera fraccin se calienta, evaporando hasta alcanzar un volumen adecua-
do. Entonces se enfra exteriormente con agua y los cristales que se obtienen se reco-
gen en un Bchner. Los cristales obtenidos se secan por succin y despus en la estu-
fa; finalmente se pesan.

Masa obtenida =.. g


b) Preparacin de cloruro de plomo(II)

A la segunda fraccin se aaden 5 mL de HCl comercial con agitacin y se deja
reposar el precipitado en un bao de agua con hielo. Cuando la disolucin est fra se
aade una gota de HCl; si esta adicin produce ms precipitado, ser necesario aadir
cido gota a gota hasta que ya no precipite ms.
La suspensin fra se filtra en un Buchner, se lava con un poco de agua a 0C y
el precipitado se seca un poco por succin, se pasa a un vidrio de reloj y se termina de
secar en la estufa.

Masa obtenida =.. g

El filtrado se transfiere a un vaso y se aade, poco a poco y con agitacin,
H
2
SO
4
diluido, que se prepara vertiendo con cuidado 1 mL de sulfrico comercial sobre
2 mL de agua en un tubo de ensayo. El cido se adiciona hasta que no se produzca
precipitado. El precipitado, si existe, se filtra en un Buchner, se pesa, se seca y se con-
serva.

Masa obtenida =.. g


c) Preparacin de sulfato de plomo(II)

A la tercera fraccin de la disolucin de partida se le aade H
2
SO
4
4M. La adi-
cin se mantiene hasta que no se forme ms precipitado.
Se deja decantar el precipitado, se filtra en un Buchner, se lava con agua y se
succiona a la trompa; entonces se transfiere a un vidrio de reloj, se seca en la estufa,
se pesa y se conserva.

Masa obtenida =.. g

Cuestiones

1. Escribir todas las reacciones que conducen a la obtencin de los distintos
compuestos de Pb(II) preparados.

Pb
3
O
4
+ HNO
3
PbO
2 +
+ disolucin de Pb
2+

Pb
2+
+ HNO
3
Pb(NO
3
)
2
Pb
2+
+ HCl PbCl
2
Pb
2+
+ H
2
SO
4
PbSO
4

Pb
3
O
4
= 685.57 g/mol
Pb(NO
3
)
2
= 331.19 g/mol
PbCl
2
= 278.09 g/mol
PbSO
4
= 303.19 g/mol

2. Suponiendo que el minio es Pb
3
O
4
puro, qu ser el precipitado y qu habr
en la disolucin?

El precipitado es PbO
2
, de color marrn, y en disolucin hay nitrato de plomo(II).

3. Hallar el peso del precipitado obtenido a partir de la primera fraccin una vez
secado. En teora cunto debera pesar este precipitado?

De cada mol de minio, Pb
3
O
4
, se obtienen 2 moles de Pb
2+
, es decir, dos moles
de Pb(NO
3
)
2
.
Moles de Pb
3
O
4
= = moles
La masa terica de Pb(NO
3
)
2
ser 0.0583 x 2 x 331.19 = 38.61 g
Como hemos hecho tres fracciones, la masa de nitrato ser la tercera parte,
12.87 g.

4. Si la solubilidad del Pb(NO
3
)
2
es de 38.8 g/100 mL qu peso de nitrato de
Pb(II) se pierde en la cristalizacin si se desecha un volumen de 10 mL?



5. Rendimiento del nitrato de plomo obtenido.
El rendimiento ser = 100 %.

24

6. Por qu es necesario enfriar con hielo la segunda fraccin despus de pre-
cipitar? Qu peso de PbCl
2
se pierde si la disolucin se filtra a 0C?




7. Rendimiento del cloruro de plomo obtenido.

La masa terica de PbCl
2
es la tercera parte de 0.0583 x 2 x 278.09 = 10.81 g
El rendimiento ser %. = 100
8. Por qu se produce precipitado al aadir sulfrico al filtrado de la precipita-
cin del cloruro de plomo(II)?



9. Rendimiento del sulfato de plomo.

La masa terica de PbSO
4
es la tercera parte de 0.0583 x 2 x 303.19 = 11.79 g
El rendimiento ser = 100 %.

10. Por qu el cido sulfrico no ataca al plomo?






11. Disolver una muestra de nitrato de plomo en 5 mL de agua. Aadir amoniaco
diluido, luego concentrado en exceso y finalmente hervir la disolucin. Repe-
tir la experiencia con NaOH. Comentar y escribir las reacciones correspon-
dientes y explicar sus resultados.





25

Prctica 6


PREPARACION DE SULFATO DE COBRE(II) PENTAHIDRATA-
DO Y SULFATO DE COBRE Y AMONIO.

a) Preparacin de sulfato de cobre(II) pentahidratado.

Introduccin.

La reaccin entre el cido sulfrico diluido y el xido de cobre(II) es un
tpico ejemplo de una reaccin entre un cido y una base para formar una sal y
agua:
CuO(s) + H
2
SO
4(aq)
---------------> CuSO
4
.5H
2
O
(aq)
+ H
2
O

El xido de cobre es insoluble en agua mientras que el sulfato de cobre
es soluble. El xido de cobre se va aadiendo al cido sulfrico hasta que el
cido se neutraliza completamente. El exceso de xido de cobre puede filtrar-
se, dejando en la disolucin slo el sulfato de cobre. La reaccin es ms rpida
si se utiliza cido sulfrico caliente.

Precauciones de seguridad
El cido sulfrico caliente es altamente corrosivo a la piel.

Procedimiento

En un vaso de precipitados se colocan 50 mL de cido sulfrico 2M y se calien-
ta. Se aade CuO hasta que no se disuelva ms, procurando que slo una pequea
cantidad quede sin disolver. Seguidamente se filtra la disolucin todava caliente y se
pone en un vaso de precipitados para evaporar la disolucin hasta la mitad de su vo-
lumen. Despus se deja enfriar el vaso con un trozo de papel encima y cuando los
cristales de CuSO
4
.5H
2
O aparezcan se separan de la disolucin con una esptula y se
secan entre dos trozos de papel de filtro.

Masa obtenida =.. g

Cuestiones

1.- Calcular el rendimiento de la operacin.

CuO = 79.55 g/mol
H
2
SO
4
= 50 mL 2 M = 0.1 moles
CuSO
4
.5H
2
O = 249.55 g/mol


26
El reactivo limitante es el cido sulfrico, que se ha neutralizado comple-
tamente. Por tanto se formarn 0.1 x 249.55 = 24.96 g de CuSO
4
.5H
2
O.
El rendimiento ser %. = 100

2.- Describir el cambio de color que tiene lugar en el experimento.



3.- Por qu la disolucin de sulfato de cobre no se lleva a sequedad?




4.- Por qu no se secan los cristales en la estufa?




b) Preparacin de sulfato de cobre y amonio.

Precauciones de seguridad
Las disoluciones concentradas de amoniaco son CORROSIVAS. El amoniaco gas
es IRRITANTE a la piel y a los ojos.

Procedimiento

Se disuelven 4 g de sulfato de cobre pentahidratado, finamente pulveri-
zado y 2 g de sulfato amnico en 10 mL de agua caliente. Se deja enfriar la
disolucin con lo que aparecern cristales de la sal doble, que filtrar por suc-
cin. Secar los cristales entre papel de filtro.

Masa obtenida =.. g

El filtrado se concentra hasta aproximadamente la mitad de su volumen,
se deja enfriar para que vuelva a cristalizar, se filtra y se pesa.

Masa obtenida =.. g

Prueba analtica

En un tubo de ensayo se disuelven unos pocos cristales de la sal doble
en agua destilada y se aaden unas gotas de disolucin de KI. Escribir la reac-
cin que se produce y comentar los resultados.


27
2 Cu
2+
+ 4 KI Cu
2
I
2
+ I
2

Si completamos la reaccin tenemos:

2 Cu(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
+ 4 KI 2 CuI + I
2
+ 2 (NH
4
)
2
SO
4
+ 2 K
2
SO
4





Cuestiones

1.- Escribir la ecuacin de obtencin de la sal doble y hallar el rendimien-
to de la operacin.

CuSO
4
.5H
2
O + (NH
4
)
2
SO
4
Cu(NH
4
)
2
(SO
4
)
2

CuSO
4
.5H
2
O = 249.55 g/mol
(NH
4
)
2
SO
4
= 132 g/mol
Cu(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
= 291.55 g/mol

Moles de CuSO
4
.5H
2
O = = moles


Moles de (NH
4
)
2
SO
4
= = moles

Por tanto el reactivo limitante es el (NH
4
)
2
SO
4
y la masa de sal doble
obtenida es 0.0151 x 291.55 = 4.417 g.
El rendimiento ser = 100 %.

Escribir la reaccin, similar a la anterior, que permite la obtencin del
alumbre de amonio

H
2
SO
4
+ Al
2
(SO
4
)
3
+ 2 NH
3
+ 12 H
2
O 2 NH
4
Al(SO
4
)
2
.6H
2
O







28
Prctica 7

PREPARACION DE TRIOXALATO CROMATO(III) DE POTASIO

Introduccin

El cromo(III) es el ion del que ms variedad de complejos octadricos se cono-
cen, junto con el cobalto(III).
Los complejos trioxalato y aquodioxalato son interesantes porque sus propie-
dades y reacciones constituyen tpicos ejemplos de la teora de la coordinacin de
Werner.
El trioxalato que se prepara en esta prctica fue resuelto en sus enantimeros
por Werner en 1912 probando as, elegante y concluyentemente, no slo la estructura
octadrica sugerida sino tambin la fuerza y la naturaleza covalente de los enlaces.

Procedimiento

A una disolucin de 12 g de cido oxlico dihidratado en 20 mL de agua
caliente, se le aade, en pequeas porciones, 4 g de dicromato potsico (se
observar una reaccin vigorosa).
Cuando cesa la reaccin, la disolucin resultante se calienta a ebullicin
y se le aade, agitando, 5 g de oxalato potsico monohidratado. Se enfra a
temperatura ambiente, se aade 4 mL de etanol y se enfra con hielo. Se ob-
tendrn cristales en forma de prismas monoclnicos de color verde negruzco
con bordes azules.


Masa obtenida =.. g

Registro del espectro visible-ultravioleta

Registrar el espectro visible-ultravioleta en el rango de 350-750 nm de
una disolucin de 0,2 g del complejo en 250 mL de agua destilada.
Usar el espectro obtenido para determinar las posiciones de los mxi-
mos.












29
Pruebas analticas

Aadir una disolucin de BaCl
2
a otra del complejo preparado. Ob-
servar y discutir los resultados.

3 BaCl
2
+ K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O 3 BaC
2
O
4
+ K
3
[CrCl
6
]





Cuestiones

1.- Escribir la reaccin global de obtencin del complejo y calcular el ren-
dimiento.

C
2
O
4
H
2
.2H
2
O + K
2
Cr
2
O
7
+ K
2
C
2
O
4
.H
2
O 2 K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O

K
2
Cr
2
O
7
= 294.2 g/mol
K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O = 487.3 g/mol

Moles de K
2
Cr
2
O
7
= = moles

Como un mol de dicromato da dos moles de K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
].3H
2
O, la ma-
sa terica obtenida ser 2 x 0.0136 x 487.3 = 13.25 g.

El rendimiento ser = 100 %.


2. Ajustar y completar la siguiente reaccin:

K
2
Cr
2
O
7
+ H
2
C
2
O
4
+ K
2
C
2
O
4
K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
] + CO
2


Las semiecuaciones de oxidacin-reduccin son:

Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 e

2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
C
2
O
4
2
2 CO
2
+ 2 e


Multiplicando por tres la segunda semiecuacin y sumando con la prime-
ra obtenemos:

Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 3 C
2
O
4
2
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O + 6 CO
2


y completando, queda:

K
2
Cr
2
O
7
+ 7 H
2
C
2
O
4
+ 2 K
2
C
2
O
4
2 K
3
[Cr(C
2
O
4
)
3
] + 7 H
2
O + 6 CO
2


30
Prctica 8

PREPARACIN DE COMPLEJOS DE Ni(II)

a) Preparacin de [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2


Procedimiento

Se prepara una disolucin saturada conteniendo 1 g de NiCl
2
.6H
2
O y se
aade un exceso de NH
3
(aq) concentrado; se enfra con agua y se completa la
precipitacin del complejo mediante la adicin de disolucin 1M NH
3
/NH
4
Cl. Se
filtra, se lava con alcohol y se seca al aire.


Masa obtenida =.. g


b) Preparacin de [Ni(en)
3
]Cl
2
.H
2
O

Procedimiento

Se disuelve 1 g de NiCl
2
.6H
2
O en 12 mL de agua y se aade 1.5 g de
etilendiamina (en) del 70%. Se concentra hasta la mitad del volumen en bao
de agua y se enfra en bao de hielo. Se filtran los cristales obtenidos y se la-
van dos o tres veces con alcohol.


Masa obtenida =.. g


Registro de los espectros visible-ultravioleta

Registrar el espectro visible-ultravioleta en el rango 300-1000 nm de los
complejos de nquel(II) preparados y tambin del NiCl
2
.6H
2
O. Para ello se colo-
ca una punta de esptula de este ltimo en tres tubos de ensayo y se disuelve
en la mnima cantidad de agua. Uno de ellos se diluye con ms agua hasta la
mitad del tubo de ensayo, a otro se le aade NH
3
(aq) concentrado y al ltimo
etilendiamina. En todos los casos debe conseguirse una coloracin apreciable.







31
Cuestiones

1.- Escribir las reacciones qumicas correspondientes a la preparacin de
cada complejo.

NiCl
2
.6H
2
O + 6 NH
3
(conc) [Ni(NH
3
)
6
]Cl
2

[Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
+ 6 en [Ni(en)
6
]Cl
2
.H
2
O


2.- Representar el entorno del catin Ni
2+
en los dos complejos.







3.- Calcular el rendimiento de las operaciones en el caso de que se obten-
ga precipitado durante la sesin de prcticas.

NiCl
2
.6H
2
O = 237.6 g/mol
[Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
= 231.6 g/mol
[Ni(en)
6
]Cl
2
.H
2
O = 327.59 g/mol

Moles de NiCl
2
.6H
2
O = = moles
Como la reaccin es mol a mol, se obtienen 0.0042 x 231.6 = 0.97 g de
[Ni(NH
3
)
6
]Cl
2
.
El rendimiento ser = 100 %.



Como la reaccin es mol a mol, se obtienen 0.0042 x 327.59 = 1.41 g de
[Ni(en)
6
]Cl
2
.H
2
O.
El rendimiento ser = 100 %.

4.- Interpretar los espectros obtenidos. Por qu los espectros tienen la
misma forma pero aparecen desplazados sobre el eje X (longitud de on-
da?



32
Prctica 9

PRECIPITACIN DEL HIDRXIDO DE NQUEL

Procedimiento

Tratar una solucin de la sal de nquel con amonaco, gota a gota, hasta
exceso de reactivo. Formular la correspondiente reaccin qumica indicando los
colores de las disoluciones inicial y final.

[Ni(H
2
O)
6
]
2+
+ NH
3
[Ni(NH
3
)
6
]
2+








Procedimiento

Tratar una solucin de la sal de nquel con hidrxido sdico, gota a gota,
hasta exceso de reactivo. Interpretar los fenmenos observados y formular la
correspondiente reaccin qumica.

[Ni(H
2
O)
6
]
2+
+ OH

Ni(OH)
2
[Ni(OH)
6
]
4


33

Prctica 10

QUMICA DEL PLOMO

Preparar las siguientes disoluciones:

a) 25 mL de Pb(NO
3
)
2
0.2 M

Pb(NO
3
)
2
= 331.2 g/mol

0.025 L x 0.2 mol/L = 5 10
-3
mol = 1.656 g de Pb(NO
3
)
2

b) 10 mL de KCl 1.6 M

KCl =74.56 g/mol

0.01 L x 1.6 mol/L = 0.016 mol = 1.193 g de KCl

c) 10 mL de KI 1.6 M

KI =166.01 g/mol

0.01 L x 1.6 mol/L = 0.016 mol = 2.656 g de KI

d) 20 mL de NaHCO
3
0.8 M

NaHCO
3
= 84.01 g/mol

0.020 mL x 0.8 mol/L = 0.016 mol = 1.344 g de NaHCO
3


e) 10 mL de K
2
CrO
4
0.8 M

K
2
CrO
4
= 194.21 g/mol

0.010 L x 0.8 mol/L = 0.008 mol = 1.554 g de K
2
CrO
4

f) 20 mL de NaOH 1.6 M

NaOH = 40 g/mol

0.020 L x 1.6 mol/L = 0.032 mol = 1.28 g de NaOH


34
Procedimiento

En un vaso de precipitados de 50 mL poner 8 mL de Pb(NO
3
)
2
0.2 M.
Aadir 2 mL de KCl 1.6 M. Agitar bien. Interpretar el cambio observado y escri-
bir la reaccin qumica que ha tenido lugar.

Pb(NO
3
)
2
+ 2 KCl PbCl
2 +
+ 2 KNO
3
(K
ps
= 1.7 10
-5
)


Dejar reposar el precipitado durante unos minutos. A continuacin, aa-
dir 2 mL de KI 1.6 M. Agitar bien. Interpretar el cambio observado y escribir la
reaccin qumica que ha tenido lugar.

PbCl
2
+ 2 KI PbI
2

+
+ 2 KCl
(K
ps
= 9.8 10
-9
)



Dejar sedimentar durante unos minutos el precipitado. Seguidamente,
aadir 6 mL de NaHCO
3
0.8 M. Agitar bien. Interpretar el cambio observado y
escribir la reaccin qumica que ha tenido lugar.

PbI
2
+ NaHCO
3
PbCO
3 +
(K
ps
= 7.4 10
-14
)



Dejar reposar y observar el desprendimiento de gas y la formacin de
una capa blanca sobre el precipitado amarillo. Remover el precipitado y obser-
var de nuevo el fenmeno. El color global del precipitado es ms blanquecino
cada vez. Aadir 2 mL de K
2
CrO
4
0.8 M. Interpretar el cambio observado y es-
cribir la ecuacin qumica que ha tenido lugar.

PbCO
3
+ K
2
CrO
4
PbCrO
4




En un tubo de ensayo colocar 3 mL de Pb(NO
3
)
2
0.2 M. Aadir 2 mL de
NaOH 1.6 M. Observar la formacin de un precipitado blanco. Aadir poco a
poco 4 mL ms de NaOH hasta conseguir la redisolucin del precipitado. Escri-
bir las correspondientes ecuaciones qumicas.

Pb(NO
3
)
2
+ 2 NaOH Pb(OH)
2+
Pb(OH)
2
+ 4 NaOH [Pb(OH)
6
]
4


35
Prctica 11

QUIMICA DEL CROMO

Oxido e hidrxido de Cr(III)

Aadir, gota a gota, sobre una solucin de sal de Cr(III) un exceso de
NaOH 2N e interpretar los resultados obtenidos. Formular las diversas etapas
de la reaccin que tiene lugar.

Cr
3+
+ NaOH Cr(OH)
3
.3H
2
O [Cr(H
2
O)
6
]
3+

[Cr(H
2
O)
6
]
3+
+ OH

(exceso) [Cr(H
2
O)
5
OH]
2+
CrO
2

Acidular gradualmente la solucin obtenida en el apartado anterior.
Observar los cambios y formular la reaccin qumica correspondiente.

CrO
2

+ H
+
Cr(OH)
3
[Cr(H
2
O)
6
]
3+

Tratar una solucin de sal de Cr(III) con NH
3
, gota a gota, hasta ex-
ceso de reactivo. Centrifugar y observar el color de la disolucin. Interpretar los
cambios producidos.

Cr
3+
+ NH
4
OH Cr(OH)
3
[Cr(NH
3
)
6
]
3+

Formacin de cromatos y dicromatos. Carcter oxidante del cromo(VI).

Aadir a unas gotas de solucin de cromo(III), un ligero exceso de NaOH
2N y unas gotas de H
2
O
2
. Calentar. Observar los fenmenos producidos y for-
mular las reacciones qumicas correspondientes. Resear la influencia que tie-
ne la variacin del pH.


36
Cr
3+
+ NaOH + H
2
O
2
CrO
4
2
(pH > 6)

Cr
2
O
7
2
HCrO
4

(pH = 26)

H
2
CrO
4
(pH < 1)

Formular las reacciones de hidrlisis bsica.

Cr
2
O
7
2
+ OH

HCrO
4

+ CrO
4
2


HCrO
4

+ OH

CrO
4
2
+ H
2
O

Tratar soluciones de cromato alcalino, separadamente, con BaCl
2
,
AgNO
3
y Pb(NO
3
)
2
. Formular las reacciones correspondientes.

CrO
4
2
+ Ba
2+
BaCrO
4+

CrO
4
2
+ 2 Ag
+
Ag
2
CrO
4+

CrO
4
2
+ Pb
2+
PbCrO
4+

A una solucin de cromato, aadir cido y lcali sucesivamente. In-
terpretar los cambios observados, mediante ecuaciones qumicas.

H
+
CrO
4
2
<-------------> Cr
2
O
7
2

OH


A una solucin de dicromato aadir lcali y cido sucesivamente. Com-
parar los fenmenos observados con los del apartado anterior. Cules son las
especies inicas predominantes en la solucin acuosa de cromo(VI) segn el
pH del medio?


H
+
Cr
2
O
7
2
<-------------> CrO
4
2

(pH = 26) OH

(pH > 6)


Tratar soluciones de dicromato, separadamente, con soluciones de
AgNO
3
, Pb(NO
3
)
2
y BaCl
2
. Formular las reacciones correspondientes.


37
Cr
2
O
7
2
+ 2 AgNO
3
Ag
2
CrO
4+

Cr
2
O
7
2
+ Pb(NO
3
)
2
PbCrO
4+

CrO
4
2
+ BaCl
2
BaCrO
4+


Acidular con HCl 2N una solucin de cromato; aadir unas gotas de
esta solucin sobre una solucin de KI que contiene unas gotas de almidn.
Formular las reacciones correspondientes.

CrO
4
2
+ H
+
Cr
2
O
7
2

Cr
2
O
7
2
+ KI I
2
(almidn) + 2 Cr
3+


Completar y ajustar la reaccin

K
2
Cr
2
O
7
+ KI + HCl CrCl
3
+ I
2
+ KCl + H
2
O

38
Prctica 12

QUIMICA DEL MANGANESO


Precipitacin del hidrxido de Mn(II). Accin del aire sobre el mismo.

Tratar una solucin de sal de manganeso(II) con NaOH 2N, gota a
gota, hasta exceso de reactivo. Formular la reaccin qumica correspondiente.
Cul es el carcter cido-base del hidrxido de manganeso?

Mn
2+
+ 2 NaOH Mn(OH)
2
(slo ligeramente anftero, K = 10
-5
)

Mn(OH)
2
+ OH

Mn(OH)
3


Filtrar la mezcla anterior con papel de filtro sin pliegues y exponer el
precipitado al aire algn tiempo. Interpretar el cambio producido.

O
2
O
2

Mn(OH)
2
-----------> Mn
2
O
3
.xH
2
O-----------> MnO
2
.yH
2
O


Poder oxidante del Mn(IV).

Tratar un poco de MnO
2
slido con HCl concentrado y observar el color
del gas desprendido. Formular las reacciones qumicas correspondientes.
Qu otra prueba podramos realizar para comprobar que se desprende cloro?

MnO
2
+ 4 HCl MnCl
2
+ Cl
2
+ 2 H
2
O

Cl
2
+ 2 I

I
2
+ 2 Cl

Poder oxidante del permanganato.

Tratar H
2
O
2
al 3% acidulado con sulfrico, gota a gota, con solucin
de permanganato. Formular la reaccin qumica correspondiente.

Las semiecuaciones redox son:

MnO
4

+ 8 H
+
+ 5 e

Mn
2+
+ 4 H
2
O

H
2
O
2
O
2
+ 2 H
+
+ 2 e

Multiplicando la primera por dos, la segunda por cinco y sumando, obtenemos:

2 MnO
4

+ 5 H
2
O
2
+ 6 H
+
2 Mn
2+
+ 5 O
2
+ 8 H
2
O

39
Tratar una solucin de Na
2
SO
3
con unas gotas de solucin neutra de
KMnO
4
. Formular la reaccin qumica que se produce.

La reaccin, sin ajustar, es

MnO
4

+ SO
3
2
MnO
4
2
+ SO
4
2



Tratar una solucin de Na
2
SO
3
con unas gotas de solucin de per-
manganato acidulada con sulfrico. Explicar el diferente comportamiento con el
apartado anterior. Como se pondra de manifiesto el producto de oxidacin del
sulfito en el apartado anterior?

La reaccin, sin ajustar, es

SO
3
2
+ MnO
4

+ H
2
SO
4
Mn
2+
+ SO
4
2
+ H
2
O

Tratar una solucin de MnSO
4
con unas gotas de solucin neutra de
KMnO
4
. Formular la reaccin qumica correspondiente.

La reaccin, ajustada, es

3 MnSO
4
+ 2 KMnO
4
+ 2 H
2
O 5 MnO
2
+ 2 H
2
SO
4
+ K
2
SO
4


40


41

42

43

44
Solubilidad de algunos compuestos inorgnicos (en 100 partes de
agua)


Frmula Agua fra (0 C) Agua caliente(100 C)



CuSO
4
5H
2
O 24,3

205
Bi(NO
3
)
3
5H
2
O

desc.

desc.

Pb(NO
3
)
2
38,8

138,8

PbCl
2

0,673

3,34
B(OH)
3
2,66

40,2

NH
4
BF
4
24 (a 16 C)

97

(NH
4
)Al(SO
4
)
2
12H
2
O

3,9

muy soluble

NaNO
3
92,1

180

NaCl

35,7

39,12

KCl

34,4

56,7

KNO
3

13,3

247
(NH
4
)
2
Fe(SO
4
)
2
6H
2
O 26,9 73,0 (a 80 C)

Na
2
S
2
O
3
5H
2
O 79,4 291,1 (a 45 C)



45

46
Constantes de acidez para algunas especies en disolucin acuosa a
25 C


HA A

K
a


HCl Cl

10
7

H
2
SO
4
HSO
4

10
2

HSO
4

SO
4
2
1,2 x 10
2

[Fe(H
2
O)
6
]
3+
[Fe(H
2
O)
5
(OH)]
2+
7,6 x 10
3


HAcO AcO

1,8 x 10
5

H
2
CO
3
HCO
3

4 x 10
7

HCO
3

CO
3
2-
4,7 x 10
11

H
2
S HS

9,1 x 10
8

HS

S
2
1,1 x 10
12

B(OH)
3
B(OH)
4

7,2 x 10
10

NH
4
+
NH
3

5,6 x 10
10