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1 - Introduo Adsoro um fenmeno que ocorre na interface entre duas substncias, podendo ser entre um slido e um lquido, um slido e um gs ou um lquido e um gs. caracterizada pelo aumento da concentrao da substncia lquida, gasosa ou em soluo na superfcie da fase condensada (slido ou lquido). A fase condensada chamada de adsorvente, e adsorve partculas da segunda substncia ou soluo em seus poros; a substncia ou soluo que tem suas partculas adsorvidas na superfcie da fase condensada chamada de adsorbato. Este fenmeno tem grandes aplicaes tecnolgicas. Alguns adsorventes so utilizados em larga escala em processos de secagem, como catalisadores (catlise heterognea), purificao de gases e lquidos, controladores de poluio (como componentes de catalisadores em veculos), etc. Adsorventes de uso bastante comum so o carvo ativado, as slicas gel e argilas. O fenmeno de adsoro classificado em dois tipos: a adsoro qumica, ou quimissoro, e a adsoro fsica, ou fisiossoro. A adsoro qumica apresenta interaes entre as partculas do adsorbato e a superfcie do adsorvente bastante fortes, com energias de ligao muito prximas de energias caractersticas de ligaes efetivamente qumicas. So especficas e de forma geral alteram as caractersticas iniciais do adsorvente e do adsorbato. J a adsoro fsica envolve interaes fracas entre o adsorvente e o adsorvato, do tipo foras de Van der Waals. Apresentam baixos valores de energia de ligao, e no so especficas. O tratamento matemtico do processo de adsoro feito atravs de relaes chamadas isotermas. Existem alguns tipos mais comuns de isotermas de adsoro: a isoterma de Freundlich, que melhor se aplica a fenmenos de adsoro que ocorrem com formao de multicamadas (fisiossoro); a isoterma de Langmuir, que se aplica descrio de adsoro de gases em superfcies slidas, e considera que o processo s finaliza quando todos os stios (poros) da superfcie forem preenchidos, formando uma monocamada (quimissoro), porm, s se aplica perfeitamente se considerar-se sistemas ideais; a isoterma BET, que assume que as partculas so adsorvidas em

camadas sobrepostas, seguindo conceitos bastante prximos da isoterma de Langmuir, porm, aplicando-os a diversas camadas (fisiossoro).

2 - Objetivos Determinar os valores das constantes K e m descritas pela isoterma de Freundlich, atravs da adsoro de cido actico em carvo ativado.

3 - Procedimento Experimental 3.1 - Materiais e Reagentes - Soluo de cido actico (0,5; 0,25; 0,10; 0,05; 0,02; 0,01 mol.L -1) a partir da diluio de alquotas da soluo de cido actico 1,0 mol.L-1 - 6 erlenmeyers de 250 ml; - 1 bureta de 50 ml; - 1 pipeta de 10 ml; - 6 bales volumtricos; - Papel filtro; - 500 ml de hidrxido de sdio; - 20 g de carvo ativado; - Indicador fenolftalena

3.2 - Tcnica experimental - Preparou-se 100 ml de soluo de cido actico a varias concentraes partindo de uma concentrada a 1,035 mol.L-1 perfeitamente padronizada. - Fez-se as diluies conforme a tabela abaixo:

N da amostra Volume cido actico /ml Volume gua destilada / 100 ml

1 50 50

2 75 25

3 10 90

4 5 95

5 2 98

6 1 99

- Identificou-se 6 erlenmeyers com rolhas; - Pesou-se e anotou-se a massa de cada um dos erlenmeyers;

- Pesou-se rapidamente aproximadamente 2g de carvo ativado em cada erlenmeyer; - Adicionou-se em cada erlenmeyer 100 ml das solues de cido actico preparadas e deixou-se por 45 minutos em repouso e com agitao ocasional; - Deixou-se o carvo sedimentar e filtrou-se o sobrenadante. Desprezaram-se os primeiros 10 ml de filtrado; - Titulou-se em seguida os filtrados com soluo de NaOH 1,0113 mol.L -1.

4 - Resultados e discusso Os dados referentes ao experimento esto apresentados na tabela a seguir:

N amostra

Massa inicial HAc

Massa final HAc

w (m HAcfinal m

z (massa carvo w/z log w/z Ci log Ci

HAcinicial) ativado)

3,105g

2,760g

0,345g

1,999g

0,173

-0,762

0,517 mol L-1 0,259 mol L-1 0,103 mol L-1 0,052 mol L-1 0,021 mol/L 0,010 mol L-1

-0,286

1,552g

4,399g

-2,847g

1,951g

-1,459

0,164

-0,587

0,621g

0,521g

0,100g

1,948g

0,051

-1,292

-0,987

0,310g

0,266g

0,044g

1,914g

0,023

-1,638

-1,284

0,124g

0,048g

0,076g

1,960g

0,039

-1,409

-1,678

0,062g

0,030g

0,032g

2,000g

0,016

-1,796

-2,000

De acordo com o clculo da isoterma de Freundlich: = K . p1/m

na qual representa o grau de cobertura, K e m so constantes, e p representa a presso parcial exercida pelo gs, j que os estudos iniciais foram feitos com adsoro de substncias gasosas. Adaptando esta equao para o estudo de adsoro de lquidos, pode-se reescrever a equao como: w / z = K . Ci1/m na qual w a massa do adsorbato, z a massa do adsorvente (sendo assim, w/z continua representando o grau de cobertura), K e m continuam sendo constantes e a presso substituda pela concentrao inicial do adsorbato, C i. Esta equao pode ser transformada na equao de uma reta, com o tratamento adequado:

log (w/z) = log K + (1/m) log Ci Desta forma, pode-se traar um grfico de log w/z em funo de log Ci, que resulta em uma reta com inclinao igual 1/m e coeficiente linear igual a log K. O grfico construdo partir dos dados obtidos experimentalmente foi:

0.5 log Ci -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 -0.5 R = 0.5883 -1

0 0

-1.5

-2

log w/z

Grfico 1 - Grfico obtido a partir dos dados experimentais, considerando-se todos os pontos.

Como bastante visvel o erro ocorrido no segundo ponto experimental, outro grfico foi traado, desprezando-se este ponto:

log Ci 0 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 R = 0.8242 -1 -1.2 -1.4 -1.6 -1.8 -2 log w/z 0

Grfico 2 - Grfico obtido a partir dos dados experimentais, desprezando-se o ponto que apresenta grande erro.

Nota-se que o segundo grfico apresenta um comportamento muito mais prximo de uma reta, apesar de ainda descrever pontos bastante aleatrios, porm, comparando-se os fatores de correlao (0,588 = 0,767 para o primeiro grfico; 0,824 = 0,908 para o segundo grfico), possvel verificar facilmente que este grfico representa melhor o comportamento da isoterma. Utilizando-se, ento, o segundo grfico como referncia, pode-se calcular as constantes K e m, atravs de regresso linear:

5 - Concluses A partir do grfico construdo a partir dos dados experimentais, pode concluir que o processo de adsoro do cido actico pelo carvo ativado, realizado no laboratrio, segue o comportamento descrito pela isoterma de Freundlich, mas, como todo resultado experimental, apresenta erros (determinados ou indeterminados), e, portanto, a reta descrita no grfico logo no perfeita. A partir destes dados, foram obtidos os valores de K = 0,2 mol-1L e m = 1,833.

6 - Questes a) O que adsoro? Quando um sistema constitudo por uma fase condensada em contato com uma soluo ou uma mistura geralmente h um aumento ou uma diminuio da concentrao do soluto na interface. O fenmeno de aumento chamamos de adsoro. A interface pode ser entre um solido e um liquido, um solido e uma gs; um liquido e um liquido ou entre um gs e um liquido. A substncia em cuja superfcie ocorre a adsoro o adsorvente; a que adsorvida o adsorbato.

b) Quais os tipos principais de adsoro sobre slidos? Adsoro fsica: as molculas adsorvidas mantm-se fixas a superfcie do adsorvente por intermdio do mesmo tipo de foras que existem entre as molculas de um gs, sob presso elevada. Adsoro qumica: envolve uma reao entre as molculas adsorvidas e as molculas ou tomos superficiais do adsorvente. Diferentemente da adsoro fsica, ocorre completa saturao da superfcie por uma camada

monomolecular.

c) De acordo com a equao de Freundlich, como deve variar a quantidade de uma substancia adsorvida com sua concentrao na soluo? De acordo com a isoterma de Freundlich, a massa de adsorbato diretamente proporcional sua concentrao. Assim, quanto maior a concentrao, maior a massa que ser adsorvida. d) O que isoterma de adsoro? Existem vrias molculas que resultam em varias equaes destinadas a quantificar o adsorbato presente, em uma dada temperatura, as denominadas isotermas de adsoro. A isoterma de Freundlich relaciona a massa m do material adsorvido por unidade de massa do adsorvente com a concentrao c do material em soluo. A isoterma de Langmuir fornece uma descrio mais adequada da adsoro em monocamadas.

e) Para uma dada amostra envolvendo a soluo cida em uma concentrao conhecida e uma massa de adsorvente tambm conhecida, quanto maior for a quantidade de soluo padro de NaOH gasta na titulao de um certo volume fixo retirada da soluo remanescente aps a ocorrncia do fenmeno, maior ser a eficincia do adsorvente? Explique: No, pois quanto maior a quantidade de NaOH gasta na titulao, maior a concentrao do cido presente, portanto, o adsorvente no foi suficiente para diminuir a concentrao do cido, pois menor quantidade de espcies do cido foram adsorvidas pelo adsorvente (carvo).

f) Porque normalmente um adsorvente utilizado como p? Devido a rea superficial ser maior, pois o p tem partculas finamente divididas havendo um maior contato, facilitando na adsoro.

g) Quais as aplicaes da adsoro? Muitas drogas so adsorvidas seletivamente, e assim sua atividade no organismo se deve adsoro que sofrem nos diversos tecidos.

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O emprego da adsoro na remoo de gases indesejveis de uma mistura gasosa ilustrado pela mascara contra gases. Outra aplicao da adsoro de gases ocorre na produo de alto vcuo. Muitos materiais coloridos encontrados em solues de acar de vinagre, leo de algodo so removidos pelo carvo. Matrias corantes que seriam perdidos em guas de despejo podem ser recuperadas pela adsoro do carvo. O prprio processo de tintura muitas vezes um procedimento de adsoro de corante na fibra.

h) Discuta os valores de K e m calculados.

i) Quais os fatores que podem influenciar a adsoro? A intensidade do efeito da adsoro depende da temperatura, da natureza da substancia adsorvida (adsorbato), da natureza e estado de agregao do adsorvente, a extenso da superfcie de contato do solido.

a)

A adsoro do cido actico em carvo vegetal uma adsoro Segundo sua resposta, foi vlido usar

qumica ou fsica? Por qu?

isoterma de Freundlich para representar os dados experimentais desta prtica? uma adsoro fsica as molculas adsorvidas se matem fixas a superfcie do adsorvente por meio de foras de Van der Waals, no havendo portanto ligao qumica forte entre o adsorbato e a superfcie do adsorvente. Usou-se a isoterma de Freundlich para estabelecer uma relao entre a quantidade de material adsorvido e a concentrao do material na soluo.

7 - Referncias CASTELLAN, G. Fundamentos de Fsico-Qumica. Rio de Janeiro: LTC, 1986.

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NETZ, P. A.; ORTEGA, G. G. Fundamentos de Fsico-Qumica - Uma abordagem conceitual para as cincias farmacuticas. Porto Alegre: Artmed, 2002.

BARROS, M. A. S. D.; ARROYO, P. A. Mtodos de Adsoro. Disponvel em http://www.icp.csic.es/cyted/Monografias/MonografiasTeneria/capitulov.pdf, acesso em 30/11/10.

UFSM.

Isotermas

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Adsoro.

Disponvel

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FALONE, S. Z. ; VIEIRA, E. M. Adsoro/dessoro do explosivo tetril em turfa e em argissolo vermelho amarelo. Qumica Nova, vol. 27, n 6, 2004. Pg. 849 854. Disponvel em acesso

http://quimicanova.sbq.org.br/qn/qnol/2004/vol27n6/01-AR03093.pdf, em 30/11/10.