BIOMOLECULAS

BIOMOLECULAS

Los seres vivos estn formados por miles de clases de molculas Molculas inorgnicas:

A.

El agua, sodio (Na+),potasio (K+),magnesio (Mg+),calcio (Ca+)

Molculas orgnicas ( elementos) : en su mayora formadas por: carbono, hidrogeno, oxigeno, nitrgeno, fsforo, azufre, elementos metlicos y no metlicos

B.

BIOMOLECULAS
CLASES PRINCIPALES DE BIOMOLECULAS ORGANICAS
Molcula pequea
Aminocidos Azucares cidos grasos Nucletidos

Polmero
protenas Hidratos de carbono N.A DNA, RNA

Funciones generales
Catlisis y elementos estructurales Fuentes energtica y estructurales Fuente energtica y estructural Informacin gentica y sntesis proteica

HIDRATOS DE CARBONO

Son las biomoleculas mas abundantes de la naturaleza Funciones biolgicas:

1. 2.
3.

Fuente de energa (glucosa): animales y plantas Elementos estructurales ( celulosa) en los vegetales y madera ,( quitina) en los insectos y crustceos. Precursores de la produccin de otras biomoleculas: aminocidos, lpidos, purinas y pirimidinas

HIDRATOS DE CARBONO
Funciones biolgicas:
4.

Partes integrantes de otras biomoleculas ( glucoconjugados) Molculas proteicas y lipidicas con grupos de hidratos de carbono ligados covalentemente ( superficie externa de membranas celulares) Elementos estructurales de nucletidos y cidos nucleicos ( ribosa y desoxiribosa) Transduccin de seales, interaccin clula-clula y la endocitosis (glucoproteinas, glucolipidos e hidratos de carbono libres con receptores complementarios)

5.

HIDRATOS DE CARBONO
o a) b) c)

La mayora de los hidratos de carbono contienen : Carbono Hidrogeno Oxigeno

una proporcin : ( CH2O )n

Los azucares son las unidades bsicas de los hidratos de carbono Los azucares contienen grupos funcionales :
d)

Alcohol estructura : R-OH ( hidroxilo)

e)

0 II Cetona : RC---R ( carbonilo)

O II f) Aldehido : RC---H ( carbonilo)

HIDRATOS DE CARBONO
CLASIFICACION: DE ACUERDO CON EL NUMERO DE AZUCAR SENCILLO QUE CONTIENEN

Monosacridos Glucosa Fructosa Galactosa Ribosa 2-desoxiribosa

Disacridos Lactosa Maltosa Celobiosa sacarosa

Oligosacaridos Con manosa elevada Hbridos Complejos Ligados por O

Polisacridos Almidn Glucgeno Celulosa Quitina Glucosaaminoglucanos mureina

HIDRATOS DE CARBONO MONOSACARIDOS (AZUCARES SENCILLOS)

Clasificacin de acuerdo al grupo funcional : Polihidroxialdehidos; aldosas

1.

1.

Polihidroxi-ceto; cetosas

HIDRATOS DE CARBONO
MONOSACARIDOS

Clasificacin de acuerdo al numero de tomos de carbono: Triosas Tetrosas Pentosas Hexosas

1. 2. 3. 4.

Pentosas y hexosas mas abundantes en Las clulas

HIDRATOS DE CARBONO ESTRUCTURA

A. Proyecciones de Fischer B. Estructura cclica

C. Estructura de Haworth
D. Formulas conformacionales

HIDRATOS DE CARBONO
ESTRUCTURA
Las estructuras de

Fischer : el esqueleto del hidrocarburo de dibuja verticalmente con el carbono mas oxidado en la parte superior, las lneas horizontales se supone que se proyectan hacia el observador y las lneas verticales se alejan del observador

HIDRATOS DE CARBONO MONOSACARIDOS ESTEROISOMEROS

Cuando el numero de tomos de carbono aumenta en los compuestos aumenta Tambin el numero de isomeros pticos posibles Total de isomeros = compuesto con n Posibles tomos quirales tiene un mximo de 2n esteroismeros posibles Regla de Vont Hoff n=4 2 a la 4 o 16 esteroismeros ( 8D y 8L)

HIDRATOS DE CARBONO MONOSACARIDOS ESTEROISOMEROS

Esteroismero pticos :

El carbono de referencia es el carbono asimtrico que esta mas alejado del carbono carbonilo Su configuracin es semejante a la del carbono asimtrico en el D o L- gliceraldehido Casi todos los azucares tienen la configuracin D: La triosa- D- gliceraldehido : las aldosas La triosa no quiral dihidroacetona : las cetosas

a) b)

HIDRATOS DE CARBONO
MONOSACARIDOS ESTEROISOMEROS

La familia de las D- aldosas, contiene los

Monosacridos biolgicos mas importantes

El grupo hidroxilo esta hacia la derecha sobre el

tomo de carbono quiral mas alejado del carbono mas oxidado( el grupo aldehido) de la molcula ( carbono 5 en un azcar de 6 carbonos)

HIDRATOS DE CARBONO MONOSACARIDOS FAMILIA D-ALDOSAS

HIDRATOS DE CARBONO MONOSACARIDOS ESTEROISOMEROS

A. B.

Enantiomeros (especulares) Aldosa D-ribosa y L-ribosa Diastomeros (no especulares) D-ribosa y D- arabinosa

Los diastomeros pueden ser: Epmeros:

cuando se diferencian en la configuracin de un nico tomo de carbono asimtrico D-glucosa y la D-galactosa

MONOSACARIDOS ESTRUCTURA CICLICA

Los azucares que contienen

cuatro o mas carbonos se encuentran principalmente en formas cclicas

La formacin del anillo se

produce en disolucin acuosa debido a que los grupos aldehidos y cetona reaccionan reversiblemente con los grupos hidroxilo presentes en el azcar para formar los hemiacetales y hemicetales

MONOSACARIDOS ESTRUCTURA CICLICA

La reaccin de los grupos funcionales aldehido y cetona es

inestable y revierte fcilmente

Cuando los grupos funcionales y el alcohol son parte de la misma

molcula se produce una ciclacion intramolecular con productos estables de 5 a 6 tomos

En la ciclacion el carbono carbonilo se transforma en un nuevo

centro quiral ( tomo de carbono anomerico)

Los dos diastomeros que pueden formarse durante la ciclacion se

denominan anomeros

MONOSACARIDOS ESTRUCTURA CICLICA

Los anillos

hemiacetalicos de cinco miembros se denominan furanosas debido a su semejanza estructural con el furano Fructosa ; fructofuranosa
Los anillos de seis

miembros se les denomina piranosas debido a su semejanza con el pirano Glucosa ; glucopiranosa

MONOSACARIDOS ESTRUCTURA DE HAWORTH

Imagen mas exacta de la estructura de los hidratos de carbono. Pasos para convertir la formula tradicional de Fischer de una Dpentosa o D- hexosa a una forma de Haworth :
1.

Dibujar un anillo de cinco o seis miembros con el oxigeno situado como se indica

MONOSACARIDOS ESTRUCTURA DE HAWORTH

2.

Comenzando con el carbono anomerico hacia la derecha del oxigeno del anillo, colocar los grupos hidroxilo bien por encima o por debajo del plano del anillo Los grupos que apuntan hacia la izquierda en la formula de la proyeccin de Fischer deben ir por encima del plano del anillo y aquellos que apuntan hacia la derecha deben ir por debajo del anillo

3.

MONOSACARIDOS ESTRUCTURA DE HAWORTH

4.

En los azucares Dla posicin del ultimo carbono ( C-6 de la glucosa) esta siempre hacia arriba.

MONOSACARIDOS ESTRUCTURAS DE HAWORTH

En los azucares aldosa ( D- aldosa) El grupo hidroxilo del recin formado hemiacetal

se produce en el carbono 1 ( carbono anomerico) y puede tener lugar por encima del anillo ( posicin hacia arriba) o por debajo del anillo ( posicin hacia abajo) Hidroxilo esta hacia abajo; estructura en forma anomerica alfa Hidroxilo hacia arriba: estructura en forma anomerica beta

MONOSACARIDOS
ESTRUCTURA CICLICA DE FISCHER
El hidroxilo anomerico

alfa se produce hacia la derecha

El hidroxilo anomerico

beta hacia la izquierda

Las molculas de azcar

cclicos utilizan enlaces largos para indicar la estructura del anillo

MONOSACARIDOS ESTRUCTURA
o Las estructuras

conformacionales: son representaciones mas exactas de la estructura de monosacridos

o Ilustran la naturaleza

encogida de los anillos de azucares

MONOSACARIDOS ESTRUCTURA
Los modelos de

relleno espacial, sus dimensiones son proporcionales a los radios de los tomos

MONOSACARIDOS
REACCIONES QUE EXPERIMENTAN ( TIPICAS DE SUS GRUPOS FUNCIONALES)

A. Mutarrotacin B. Reacciones de oxidacin-reduccin C. Reduccin D. Isomerizacin

E. Esterificacion
F. Formacin de glucsido

MONOSACARIDOS
MUTARROTACION
Las formas alfa y beta se

nterconvierten con facilidad cuando se disuelven en agua Se produce una mezcla de equilibrio de las formas alfa y beta en la estructura del anillo furanosa y piranosa La proporcin de cada forma varia con cada tipo de azcar

MONOSACARIDOS REACCIONES DE OXIDACION-REDUCCION

A. B. C.

Ante la presencia de agentes; oxidantes, iones metlicos (Cu2+), determinadas enzimas los monosacridos sufren oxidacin. Grupo aldehdo--cido aldonico. Grupo terminal CH2OH--cido uronico. Grupo aldehdo y CH2OH--cido aldarico.

MONOSACARIDOS REACCIONES DE OXIDACION-REDUCCION

Los grupos carbonilo

de los cidos adnicos y aldaricos pueden reaccionar con un grupo OH de la misma molcula para formar un ester cclico conocido como lactona

MONOSACRIDOS REACCIONES DE OXIDACION - REDUCCION

Los azucares que pueden oxidarse por agentes oxidantes dbiles como el reactivo de Benedict se denominan azucares reductores.

La reaccin solo se produce en azucares que pueden revertir a la forma de cadena abierta (todos los monosacridos).
Reactivo de Benedict: sulfato de cobre II en una disolucin de carbonato sodico y citrato sodico.

MONOSACARIDOS REDUCCION
La reduccin de los

grupos aldehdo y cetona de los monosacridos proporciona los azucares alcohol (alditoles). Utilizados en preparaciones alimentaras y farmacuticas (sorbitol). El sorbitol se convierte en fructosa en el hgado.

MONOSACARIDOS ISOMERIZACION

La disolucin alcalina de Dglucosa tambin contiene Dmanosa, D-fructosa. La isomerizacin implica desplazamiento intramolecular de un tomo de hidrogeno y una disposicin de un doble enlace. La transformacin reversible de la glucosa en fructosa ejem: de interconvercion aldosacetosa. La conversin de glucosa en manosa se denomina epimerizacion ( cambia la conformacin de un nico carbono asimtrico).

MONOSACARIDOS
ESTERIFICACION

Con todos los grupos OH libres, los hidratos de carbono pueden convertirse es esteres por reacciones con cido Los esteres fosfato y sulfato de las molculas de hidrato de carbono se encuentran entre los mas comunes de la naturaleza: Derivados fosforilados de monosacridos que son componentes metablicos importantes de las clulas Los esteres sulfato se encuentran en los proteoglucanos del tejido conjuntivo

1.

2.

MONOSACARIDOS FORMACION DE GLUCOSIDOS

Los hemiacetales y

hemicetales reaccionan con los alcoholes para formar el correspondiente acetal o cetal

MONOSACARIDOS FORMACION DE GLUCOSIDOS

Cuando la forma cclica hemiacetalica o hemicetalica del monosacrido reacciona con un alcohol el nuevo enlace se denomina enlace glucosidico y el compuesto se denomina glucsido. Acetales de la glucosa; glucsido Cetales de la fructosa; fructosido Glucsidos derivados de los azucares con anillos de cinco miembros; furanosidos Los anillos de seis miembros; pranosidos

MONOSACARIDOS
A. Glucosa

B. Fructosa
C. galactosa

MONOSACARIDOS GLUCOSA
D-glucosa (dextrosa)

Principal combustible de las clulas ,fuente preferida de; las clulas cerebrales las clulas que tienen pocas o ninguna mitocondria ( eritrocitos), clulas con limitado aporte de oxigeno (globo ocular) Fuentes; almidn de plantas,lactosa,maltosa, sacarosa

MONOSACARIDOS FRUCTOSA
D-fructosa (levulosa) Azcar de la fruta Miembro importante de la

familia azucares de cetosa Usado como agente edulcorante en los productos alimenticios procesados Los espermatozoides la utilizan como fuente de energa( vesculas seminales)

MONOSACARIDOS GALACTOSA

Necesaria para la sntesis de biomoleculas: Lactosa Glucolipidos Fosfolipdos Proteoglicanos Glucoproteinas Se obtiene de la: alimentacin o sintetizada a partir de la glucosa 1-fosfato (epimeraza)

a) b) c) d) e)

MONOSACARIDOS
Azucares sencillos que pueden convertirse en compuestos relacionados desde el punte de vista qumico:

Derivados:
A. cidos urnicos

B. Aminoazucares
C. Desoxiazucares

MONOSACARIDOS
ACIDOS URONICOS

Se forman cuando se oxida el grupo CH20H terminal de un monosacrido cidos urnicos importantes en los animales: cido D-glucoronico cido l-iduronico Abundantes en el tejido conjuntivo

a) b)

MONOSACARIDOS
AMINOAZUCARES

Un grupo hidroxilo ( habitualmente en el carbono 2) esta sustituido por un grupo amino

Unidas a las protenas y lpidos celulares

Mas comunes: D- glucosamina D-galactosamina

a) b)

MONOSACARIDOS
AMINOAZUCARES
Los aminoazucares suelen estar acetilados:
a) a)

N-acetil-D-glucosamina cido N-acetil-neuramico (cido silico) Cetosas con 9 tomos de carbono que pueden amidarse con cido actico o cido glicolico( cido hidroxiacetico)

MONOSACARIDOS
DESOXIAZUCARES
Los monosacridos en los que un grupo -OH ha sido sustituido por un H :
a)

La L-fucosa (formado a partir de la manosa) glucoproteinas que determinan los grupos sanguneos ABO (eritrocito) La 2-desoxi-d-ribosa azcar pentosa importante del DNA

b)

HIDRATOS DE CARBONO
DISACARIDOS
Glucsidos formados por dos

monosacridos
Una molcula de monosacrido

unida a travs de su tomo de carbono anomerico al grupo hidroxilo del carbono 4 de otro monosacrido el enlace glucosidico se denomina 1,4
El grupo hidroxilo puede estar en

configuracin alfa o beta

Pueden formarse dos disacridos

posibles cuando se unen dos molculas de azcar

HIDRATOS DE CARBONO DISACARIDOS

A. La lactosa

B. La maltosa
C. La celobiosa D. La sacarosa

DISACARIDOS
LA LACTOSA ( AZUCAR DE LA LECHE)
Formado por una

molcula de galactosa unido por el grupo hidroxilo del carbono 1 con el enlace Betaglucosidico con el grupo hidroxilo del carbono 4 de una molcula de glucosa
Es un azcar reductor ( el

componente glucosa tiene un grupo hemiacetal)

DISACARIDOS
LA MALTOSA (AZUCAR DE MALTA)

Producto intermediario de la hidrlisis del almidn No aparece en forma libre en la naturaleza Disacrido con enlace glucosidico alfa 1,4 entre dos molculas de glucosa En disolucin el carbono anomerico experimenta una mutarrotacin da una mezcla de equilibrio alfa y beta maltosa

DISACARIDOS
LA CELOBIOSA
Producto de degradacin

de la celulosa
Contiene dos molculas

de glucosa ligadas por un enlace glucosidico beta I,4

No existe en forma libre

en la naturaleza
La estructura es idntica

a la de la maltosa

DISACARIDOS
LA SACAROSA (AZUCAR COMUN DE MESA DE CAA O REMOLACHA)
Se produce en las hojas y

races de las plantas

Contiene un residuo de alfa-

glucosa y otro de Beta-fructosa

Azcar no reductor
El enlace glucosidico se

encuentra entre ambos carbonos anomericos( diferencia con otros disacridos)

HIDRATOS DE CARBONO OLIGOSACARIDOS

Polmeros de azucares relativamente pequeos de 2 a 10 monosacrido

En su mayor parte unidos a polipptidos en glucoproteinas y algunos glucolipidos Unidos a membrana y protenas secretorias en retculo endoplasmico y complejo de golgi Dos clase: Ligados por N Ligados por O

A. B.

OLIGOSACARIDOS
LIGADOS POR N
Estn unidos a los polipptidos por un enlace N-glucosidico con el grupo amida de la cadena lateral del aminocido asparagina

Con manosa elevada Hbridos complejos

OLIGOSACARIDOS
LIGADOS POR O
Estn unidos a

polipptidos por el grupo hidroxilo de la cadena lateral de los aminocidos serina o treonina

Estn unidos al grupo

hidroxilo de los lpidos de la membrana

HIDRATOS DE CARBONO POLISACARIDOS

o

Utilizados como fuente de energa y materiales estructurales De 100 hasta miles de unidades de monosacridos unidos por enlaces glucosidicos Formas :

a) b)

Lineal : celulosa , amilosa Ramificada : glicgeno , amilopectina

HIDRATOS DE CARBONO POLISACARIDOS

o A. 1) 2) 3) 4) 5) B.

Se dividen en: Homopolisacridos (formados por un tipo de monosacrido): Amilosa Amilopectina Glucgeno Celulosa Quitina Heteropolisacaridos (formados por dos o mas tipos de monosacridos):

1) 2)

Glucosaaminoglicanos Mureina (peptidoglicanos)

HIDRATOS DE CARBONO
HOMOPOLISACARIDOS
Almidn: Reserva energtica de las clulas Fuente de hidratos de carbono en la alimentacin Hidrlisis de enlaces glucosidicos

Alfa-amilasa salival (boca) Alfa- pancretica ( intestino delgado)

Formas de almidn:

a) b)

Amilosa amilopctina

HIDRATOS DE CARBONO
HOMOPOLISACARIDOS ALMIDON
Amilosa :

Cadenas largas de D-glucosa unidos por enlaces glucosidicos alfa (1,4) Los carbonos anomericos participan en enlaces acetal y no estn libres para actuar como agentes reductores El polmero forma una hlice hacia la izquierda Formas: lineales compactas

HIDRATOS DE CARBONO
HOMOPOLISACARIDOS ALMIDON
Amilopectina:

Polmero ramificado que contiene ambos enlaces glucosidicos alfa ( 1,4 ) y alfa ( 1,6 )

Los puntos de ramificacin alfa (1,6) pueden producirse cada 20-25 residuos de glucosa ( impide la formacin de hlice)
Miles a millones unidades de glucosa

HIDRATOS DE CARBONO
HOMOPOLISACARIDOS GLUCOGENO

Hidrato de carbono de almacenamiento de energa de los vertebrados Abundante en las clulas: hepticas ( 8-10% del peso) musculares ( 2-3% del peso) Abundantes puntos de ramificacin (cada cuatro residuos de glucosa) Molcula compacta ; poco espacio (movimiento) Muchos extremos reductores ; glucosa almacenada de movimiento rpido

a) b)

HIDRATOS DE CARBONO
HOMOPOLISACARIDOS CELULOSA

Es un polmero formado por residuos de D- glucopiranosa unidos por enlaces glucosidicos beta (1,4) Polisacrido estructural mas importante de las plantas Sustancia orgnica mas abundante de la tierra Hasta 12,000 unidades de glucosa sin ramificar, unidos por enlaces hidrogeno ( microfibrillas) Se requiere de celulasa ( termitas y vacas) Fibra de l alimento

HIDRATOS DE CARBONO
HOMOPOLISACARIDOS QUITINA

Las unidades monomericas (N-acetil glucosamina) estn unidas en cadenas sin ramificar por enlaces glucosidicos beta (1,4) Estructura y funcin de soporte Se encuentran en tres tipos de microfibrilla unidos por enlace de hidrogeno: Alfa quitina Beta quitina Gamma- quitina

1. 2. 3.

HIDRATOS DE CARBONO
HETEROPOLISACARIDOS GLUCOSAAMINOGLICANOS (GAG)

Polmeros lineales con unidades repetitivas de disacridos Las unidades repetitivas contienen :

Un cido hexuronico ( cido urnico con 6 tomos de carbono) b) Galactosa c) N-acetilhexosamina sulfato d) N-acetilglucosamina
a)

HIDRATOS DE CARBONO
HETEROPOLISACARIDOS CLASES Y FUNCION

HETEROPOLISACARIDOS
LA MUREINA (PEPTIDOGLICANOS)

Polmero complejo Caracterstica estructural de las paredes celulares de todas las bacterias Contiene: Dos derivados de azcar: N-acetiglucosa cido N-acetil muramico Varios aminocidos diferentes: Cadenas tetrapeptidicas paralelas Puentes peptdicos cruzados entre las cadenas

A. 1. 2. B.
1. 2.

GLUCOCONJUGADOS

Se producen por enlaces covalentes entre molculas de hidrato de carbono y protenas y lpidos Dos clases: Hidratos de carbono-protena: Proteoglucanos Glucoproteinas Oligasacaridos y lpidos: Glucolipidos ( superficie externa de membranas plasmticas)

A. 1. 2. B. 1.

GLUCOCONJUGADOS
PROTEOGLUCANOS
o Contenido alto de hidratos de carbono hasta el o o

o o

95% Se encuentra en la matriz extracelular (intercelular) Contiene cadenas de GAG unidos a molculas proteicas( protenas centrales) por enlaces N u O glucosidicos Contribuyen al soporte y elasticidad de tejidos Estructura de membrana e interaccin celular

GLUCOCONJUGADOS
GLUCOPROTEINAS

Protenas unidas de forma covalente a hidratos de carbono mediante enlaces N u O Composicin de hidratos de carbono varia desde el 1% a mas del 85% del peso total Se encuentran monosacridos y disacridos tipos( unin del hidrato de carbono a la protena): Ligadas por asparagina tipo mucina ( serina o treonina)

1. 2.

GLUCOPROTEINAS FUNCIONES
1. 2. 3. 4. 5. 6.

7. 8. 9. 10. 11. 12. 13.

Transferrina y ceruloplasmina Factores de coagulacin de la sangre Componentes de complemento Hormonas; FSH / GCH Enzimas : ribonucleasa B Protenas integrales de membrana; Na+ - K+ - ATPasa Antigenos principales de histocompatibilidad Interaccin clula-clula ; receptor de insulina gp 120 interaccin VIH/CD4 Componente de la estructura celular: Glucocaliz Molculas de adhesin celular : CAM Inmunoglobulinas; IGA , IGM Reconocimiento biolgico