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INDICE 5. CORROSIN...........................................................................................................................3 5.1.- FUNDAMENTOS DE LA CORROSION. INTRODUCCION ....................................................... 3 5.2.- CORROSIN ELECTROQUMICA DE METALES.................................................................... 4 5.2.1.- Reacciones de oxidacin-reduccin................................................................................... 4 5.2.2. - Oxidacin directa............................................................................................................... 5 5.3.- CORROSION ELECTROQUIMICA ......................................................................................... 10 5.3.1.- Pasivacin........................................................................................................................ 11 5.3.2.- Despasivacin.................................................................................................................. 12 5.4.- ATAQUES y ROTURAS POR CORROSION. Tipos de corrosin ........................................... 12 5.4.1. Corrosin uniforme ............................................................................................................ 12 5.4.2. Corrosin localizada .......................................................................................................... 13 5.4.3. Corrosin Intergranular...................................................................................................... 16 5.4.4. Corrosin bajo tensin....................................................................................................... 16 5.4.5. Fragilizacin por hidrgeno ............................................................................................... 17 5.4.6. Corrosin - Fatiga.............................................................................................................. 18 5.4.7. Corrosin por cavitacin.................................................................................................... 19 5.4.8. Corrosin por erosin ........................................................................................................ 20 5.4.9. Corrosin por frotamiento.................................................................................................. 20 5.5. CORROSION EN UNIONES SOLDADAS ................................................................................ 21 5.5.1. Variacin Composicional ................................................................................................... 21 5.5.2. Modificacin de la microestructura .................................................................................... 22 5.5.3. Defectos de soldadura....................................................................................................... 22 5.5.4. Tensiones residuales......................................................................................................... 22 5.5.5. Diseo inadecuado de la unin ......................................................................................... 23 5.6. PROTECCION CONTRA LA CORROSION ............................................................................. 23 5.6.1. Recubrimientos.................................................................................................................. 24 5.6.2. Modificacin del potencial ................................................................................................. 24 5.6.3. Modificacin del medio ...................................................................................................... 25 5.6.4. Diseo estructural.............................................................................................................. 25 5.6.5. Diseo metalrgico............................................................................................................ 25

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5. CORROSIN
5.1.- FUNDAMENTOS DE LA CORROSION. INTRODUCCION
La corrosin se define como el deterioro de un material como resultado de un ataque qumico o electroqumico de su entorno. Como la corrosin es causada por una reaccin qumica, la velocidad de corrosin depende en cierta medida de la temperatura y de la concentracin de reaccionantes y productos. El deterioro causado por una accin fsica tal como, erosin o rozamiento no es corrosin. En algunos casos el ataque qumico puede ir acompaado con una accin fsica producindose fenmenos como, erosin con corrosin, rozamiento con corrosin, corrosin-fatiga, etc.; que si pueden interpretarse como procesos corrosivos. La corrosin es un fenmeno natural por el cual un metal pasa de un estado elemental al combinado. El proceso corrosivo puede describirse como el fenmeno contrario a la metalurgia extractiva. La gran mayora de los metales se hallan en la naturaleza en estado combinado, el cual es estable desde el punto de vista termodinmico, formando xidos, carbonatos, sulfuros, etc. Para la obtencin de metales puros se recurre a condiciones artificiales tales como alta temperaturas con atmsferas reductoras, procesos electroqumicos, etc.; que normalmente requieren la utilizacin de un gran aporte energtico. Estos metales, al quedar en contacto con el ambiente, tienden a volver a aquellas condiciones iniciales de las cuales se transform para su utilizacin prctica. La mayor parte de la corrosin de materiales que se produce por ataque qumico de metales, ocurre por ataque electroqumico, ya que los metales poseen electrones libres capaces de constituir celdas electroqumicas en su interior. La mayor parte de los metales pueden ser corrodos, en alguna medida, por accin del agua y de la atmsfera. Los metales tambin pueden ser corrodos por ataque qumico directo de soluciones qumicas e incluso metales lquidos. La ciencia de la corrosin tiene por objeto el estudio de los mecanismos de corrosin, a travs de los cuales comprender como se desarrolla un determinado proceso corrosivo, y una vez identificado prevenir o minimizar sus efectos. La corrosin debe ser considerada como un proceso destructivo y representa considerables prdidas econmicas, estas prdidas pueden clasificarse en dos grandes grupos: a) Prdidas directas: Correspondientes a los gastos de sustitucin de estructuras corrodas o el mantenimiento de las mismas por medio de pinturas, recubrimientos metlicos, proteccin catdica, etc. Dentro de este grupo puede incluirse tambin la utilizacin de aleaciones resistentes a la corrosin de precio ms elevado, cuando por necesidades meramente de resistencia mecnica era posible la utilizacin de materiales ms econmicos. Las prdidas directas por corrosin se han evaluado en USA en un valor superior a los 70 billones de dlares anuales, un 4,2% del PNB, en general en los pases de la OCDE los costes de corrosin se estiman entre el 3-4% del PNB.

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b) Prdidas indirectas. Las prdidas indirectas son de ms difcil evaluacin, algunos casos tpicos son: - Parada de instalaciones. - Prdidas de producto. - Prdida de eficiencia de los equipos. - Contaminacin de productos. - Sobredimensionamiento. Estudiaremos los procesos de corrosin clasificndolos en dos grandes grupos, en funcin de la forma en como se produce el ataque, oxidacin directa y corrosin electroqumica.

5.2.- CORROSIN ELECTROQUMICA DE METALES

5.2.1.- Reacciones de oxidacin-reduccin
Consideremos un trozo de metal de cinc dentro de un vaso de precipitado que contiene cido clorhdrico diluido, el cinc se disuelve o se corroe en el cido, producindose cloruro de cinc e gas de hidrgeno segn: Zn + 2HCl ZnCl2 + H2 en forma inica: Zn + 2H+ Zn2 + H2

esta reaccin consiste en dos semirreacciones: oxidacin del Zn: reduccin de los iones hidrgeno: Zn Zn2+ + 2e2H+ + 2e- H2

Algunos puntos importantes a considerar en las reacciones oxidacin-reduccin: a) Reaccin de oxidacin: La reaccin de oxidacin por la cual los metales forman iones que pasan a la solucin acuosa se denomina reaccin andica y las regiones locales en la superficie del metal donde tiene lugar la reaccin de oxidacin se denomina regiones andicas. En estas regiones se desprenden electrones procedentes del metal y se forman cationes metlicos (Zn Zn2+ + 2e-). b) Reaccin de reduccin: La reaccin de reduccin en la cual un metal o un no metal reduce su carga de valencia se denomina reaccin catdica. Las regiones locales sobre la superficie del metal donde los iones metlicos o no metlicos reducen su carga de valencia se denominan regiones catdicas. En la reaccin catdica hay consumo de electrones. c) Las reacciones de corrosin electroqumica involucran reacciones de oxidacin que producen electrones y reacciones de reduccin que los consumen. Ambas tiene que suceder al mismo tiempo y con igual velocidad global para prevenir una acumulacin de carga elctrica en el metal.

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5.2.2. - Oxidacin directa

Cuando se combina un metal con un tomo o grupo molecular producindose una prdida de electrones tiene lugar una reaccin de oxidacin. Tambin se oxida un metal, perdiendo electrones, al pasar de una valencia a otra mayor. Por tanto, el trmino oxidacin se aplica la describir la transferencia de electrones, de modo que las reacciones de combinacin del oxgeno con los metales constituyen slo un pequeo apartado de un tema mucho ms amplio. La oxidacin de un metal implica la reduccin de otra sustancia que gana electrones. Me Me+n + ne- oxidacin reduccin 0 + 2e- O2La combinacin de estas dos reacciones nos da la reaccin de xido-reduccin que se produce realmente Me + O2 MeO2 Cuando un metal se oxida se produce un cambio en la energa libre, G, del sistema que es igual al trabajo realizado o absorbido durante el proceso. El cambio en la energa libre del sistema es la fuerza impulsora de la reaccin y representa la fraccin mxima de energa que puede convertirse en trabajo. El cambio de energa libre, G, esta representado por: G = G(productos) - G(sustancias reaccionantes) El cambio de energa libre para la formacin de casi todos los xidos metlicos es negativo, es decir, los metales no son termodinmicamente estables y tienden a convertirse en xidos cuando estn sometidos a la accin de una atmsfera de oxgeno de actividad normal. Por consiguiente, tender a producirse la oxidacin Me + O2 MeO2

5.2.2.1.- Formacin y caractersticas de las capas de xido.

Los xidos de los metales formados por oxidacin directa en un ambiente gaseoso pueden presentar tendencia a deteriorarse (capas no protectoras) o son relativamente estables, con lo cual el proceso de corrosin se atena con el tiempo (capas protectoras). El que suceda una u otra cosa depender de las propiedades fsicas, qumicas, mecnicas composicin y estructura de la capa de xido formada. Para analizar el carcter protector de una pelcula de xido Pilling y Bedworth formularon en 1923 una teora, en la cual, la relacin R entre el volumen del xido y el del metal consumido para su formacin indicara la naturaleza de la capa de xido formada. Para una reaccin: nMe + mO2 MenO2m el volumen del metal consumido sera: VMe = nA/d donde: n = n de tomos del metal oxidado A = peso atmico del metal d = densidad del metal. 5

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El volumen del xido formado ser: Vox = M/D donde: M = peso molecular del xido formado D = densidad del xido. Entonces: R= Vox/VMe = M.d/nDA Si R < 1, el xido no recubrir al metal, formndose xidos porosos y no protectores. Si R 1, el xido recubrir el metal, formndose xidos compactos y protectores. Si R 1, los xidos excesivamente voluminosos, pueden perder su carcter protector a causa de tensiones internas que tienden a resquebrajarlos.

Figura 1. Valores de R para algunos metales Inicialmente, las pelculas de xido formadas son muy delgadas y tienden a continuar las estructuras del metal base, distorsionando sus parmetros reticulares para producir una capa continua. Al aumentar el espesor de la pelculas diminuye la capacidad de acomodacin, al incrementarse las tensiones de despegue del xido con respecto al metal, por lo que la capa pierda la continuidad si R<1oR1

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En un principio, la capa de xido crece por extensin lateral de ncleos aislados, pudiendo realizarse el crecimiento posterior de dos formas distintas: 1) Crecimiento de fuera para dentro, difundindose el oxgeno a travs del xido, crendose nuevas cantidades de xido en la superficie de separacin xido-meta1. Si R > 1 existir compresin lateral, mientras si R < 1 se producir traccin lateral y para un xido insuficientemente plstico roturas si R1 o discontinuidades si R < 1. 2) Crecimiento hacia afuera o por difusin del metal a travs de la capa de xido, con la formacin de monocapas en su superficie. En este caso al realizarse el proceso de oxidacin con mayor grado de libertad no es tan evidente que relaciones de R distintos de la unidad lleven a la creacin de tensiones en las capas de xido. Normalmente la capa de xidos es de distinto volumen que la del material corrodo, su comportamiento depende de una serie de factores entre los cuales estn la elasticidad propia, la plasticidad y la adherencia al metal base, por lo tanto, un xido ser en realidad protector segn el grado de deformacin que admitan los parmetros reticulares o segn su capacidad para la deformacin plstica. Una serie de comportamientos tpicos en la pelcula de xidos son los siguientes:

Figura 2. Distintas formas de capas de xido a) Oxido con R < 1 y falto de la elasticidad necesaria para adaptarse al sustrato metlico sin prdida de discontinuidad. En este caso se producen grietas o picaduras en la superficie del metal a travs de las cuales prosigue la oxidacin.

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b) Oxido con R < 1 y elevada elasticidad y adherencia a la superficie metlica. Se obtiene una superficie continua que acta de barrera entre el medio y el metal. Normalmente atena la corrosin. c) Oxido con R > 1 y buena elasticidad y adherencia al metal base. Se produce una superficie continua de buen espesor que hace difcil la corrosin. d) Oxido con R 1 y baja adherencia entre el xido y el metal. Se crean ampollas, debido a los esfuerzos laterales y la baja adherencia, a travs de las cuales puede proseguir la corrosin. e) Oxido con R 1 y baja plasticidad del xido con poca adherencia al material. Se produce la rotura del xido por la que prosigue la corrosin. f) Oxido con R 1 y alta adherencia con baja plasticidad. Se producen grietas por cortadura a 45 por las que prosigue la corrosin. Agentes externos pueden influir directamente sobre la plasticidad y resistencia de las capas de xido protectoras como ocurre con la temperatura En algunos casos al incrementarse de modo espontneo la temperatura debido al carcter exotrmico de la reaccin de oxidacin se produce un proceso de corrosin a ritmo elevado arruinndose rpidamente el metal. Este proceso se da normalmente con xidos muy porosos, voltiles o de baja temperatura de fusin. El desgaste de la capa de xido tambin acelera el proceso de corrosin, ya que al disminuir el espesor aumenta la velocidad de difusin del oxgeno. Otros efectos como los movimientos de conveccin y los fenmenos electroqumicos pueden acelerar los procesos de corrosin. 5.2.2.2.- Cintica de la oxidacin directa. Una vez analizado que la propia existencia de un metal est determinada por la presencia de una pelcula de xido sobre su superficie, y debido a que la reaccin de un metal con el medio gaseoso a las diversas temperaturas es decisiva para sus posibles aplicaciones, es fundamental analizar los mecanismos de crecimiento de la superficie oxidada El mtodo ms corriente para investigar el mecanismo de la oxidacin est basado en la determinacin de la velocidad de crecimiento isotrmico del oxido a diferentes temperaturas, lo cual no siempre es posible. La medida de pelculas gruesas, costras y cascarilla, no reviste en general graves problemas, en cambio estos son enormes en la medida de pelculas muy finas, de espesores entre 10 y 50 , donde por otro lado la rugosidad superficial influir muy notablemente. En el estudio del proceso de oxidacin es de gran inters el conocer como evolucionan las capas de xido a lo largo del tiempo para poder estimar la vida til de una pieza determinada o estructura, analizando el crecimiento del espesor de la capa de xido y paralelamente la disminucin de la seccin del metal. Para ello se han desarrollado una serie de leyes que rigen la formacin de las capas de xido en funcin del tiempo, dando adems una interpretacin cualitativa y cuantitativa del proceso. Entre ellas destacan: - Ley rectilnea y = C1 t - Ley parablica y = C2 t1/2 - Ley logartmica y = C3 Ln t - Ley asinttica y = C4 (1-e-kt)

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El que un material se oxide de acuerdo a alguna de estas leyes depende de diferentes factores como las caractersticas del material y del xido formado, del tipo de atmsfera y de la temperatura. Las pelculas ms gruesas, designadas como costras o cascarilla, crecen habitualmente de acuerdo a un comportamiento rectilneo o parablico, en algunas ocasiones se presenta una combinacin de ambos, relacin paralineal. Las leyes de tipo logartmico y asinttico conducen a unas pelculas ms delgadas y normalmente suelen garantizar una larga vida en servicio. 5.2.2.3.- Oxidacin seca a baja temperatura. La oxidacin a baja temperatura se supondr para capas de xidos formadas a temperatura ambiente o media En estos rangos el oxgeno difunde muy lentamente a travs de la pelcula protectora por lo que las capas son muy delgadas, de 40 a 60 A, y a menudo, al cabo de poco tiempo, el crecimiento de la capa de xido puede considerarse prcticamente detenido (1 mes para el aluminio). En general los procesos de difusin en las capas oxidadas son muy lentos a bajas temperaturas, luego al ser este fenmeno el parmetro que controla su velocidad de crecimiento, se obtienen leyes asintticas y logartmicas en funcin del tiempo. 5.2.2.4.- Oxidacin a altas temperaturas. A elevadas temperaturas la velocidad de oxidacin deja de presentar un comportamiento logartmico para describir una ley parablica, descrita por una funcin y2 = kt. Para algunos materiales existe un campo intermedio de temperaturas en que la oxidacin se sita entre las formas logartmicas y parablica, verificndose una ley yn = Kt con n > 2. En la oxidacin a alta temperatura la fuerza impulsora de la reaccin es doble. En primer lugar, acta el gradiente de concentracin a travs del xido, siendo la velocidad de difusin del oxgeno ms elevada que a bajas temperaturas, proceso trmicamente activado. Y en segundo lugar, el gradiente de potencial elctrico, responsable de la migracin electrnica a travs de la pelcula. En este caso el proceso ms lento es la difusin del oxgeno desde el exterior al metal base, siendo por tanto, el nmero de iones que por unidad de tiempo difunden a travs de la pelcula los que controlan la velocidad de la reaccin. En el caso de xidos que forman pelculas no protectoras suele presentarse una ley lineal, y = Kt, al producirse una oxidacin continua a travs de los poros de la pelcula formada de manera que se obtiene un ajuste macroscpicamente lineal de la combinacin de una sucesin de leyes parablicas. En algunos materiales la velocidad de oxidacin se acrecienta cuando la difusin del oxgeno a travs de la pelcula y porosidad existente forma un nuevo xido en la misma superficie de separacin metalpelcula, en cuyo caso una expansin contra la pelcula ya existente del xido formado tiende a producir despegaduras. El niobio y el tntalo se oxidan de este modo a elevada temperatura despus de un periodo inicial de crecimiento parablico. Otro caso de oxidacin acelerada a alta temperatura es la formacin de mezclas eutcticas de xidos de bajo punto de fusin producindose una capa lquida sobre el metal base que permite una difusin del oxgeno a mayor velocidad, en varios ordenes de magnitud, que en una pelcula slida. Un caso tpico es cuando se depositan sobre la superficie metlica cenizas ricas en V2O5 provenientes de la combustin de fuel-oil que contiene vanadio, produciendo una oxidacin intensa en aleaciones de elevadas caractersticas como los aceros inoxidables.

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5.3.- CORROSION ELECTROQUIMICA

La mayora de los procesos corrosivos a baja temperatura estn causados por la llamada corrosin acuosa o hmeda, siendo en estas condiciones de mucha menor importancia la oxidacin directa. La corrosin hmeda es debida a una accin de origen electroqumico, que a diferencia de la oxidacin directa no es homognea en toda la superficie del metal. El fenmeno corrosivo resulta de la formacin de pilas elctricas, en general microscpicas, que se constituyen entre diversas partes no idnticas de un metal. Estas micropilas originan una corriente elctrica local con la existencia de un flujo de electrones a travs del metal entre la zona en donde se produce la oxidacin (nodo) y la zona de reduccin (ctodo).

El proceso que se produce en la pila es el siguiente: En el nodo el hierro entra en solucin, pasando a in ferroso y liberando electrones: 2Fe 2Fe++ + 4e los electrones producidos pasan a travs del metal al ctodo, donde al reaccionar con el agua y el oxgeno, desprenden iones hidrxidos: 2H2O + O2 + 4e 4OH En el nodo los iones hidroxilo procedentes del ctodo reaccionan con los iones ferrosos que se difunden en el nodo, formndose hidrxido ferroso: 2Fe++ + 4OH 2Fe(OH)2 el hidrxido ferroso en presencia de oxgeno se oxida y da lugar a un xido ferroso hidratado conocido como herrumbre que se deposita sobre el metal 2Fe(OH)2 + O2 Fe2O3H2O La existencia de pilas de corrosin puede ser debida a heterogeneidades provenientes de muy diversas causas. Incluso considerando un monocristal, los tomos de los bordes tienen mayor tendencia a pasar a la solucin (corroerse) que los tomos del interior del cristal. Normalmente los materiales son policristalinos, en los que la distribucin atmica est bastante lejos de la perfeccin de un monocristal. Entre las heterogeneidades del metal que constituyen la causa ms frecuente de corrosin electroqumica pueden distinguirse:

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Composicionales. Fases de composicin qumica diferente, segregaciones, impurezas, etc. Estructurales. Anisotropa de los granos, bordes de grano, dislocaciones, tamao de grano, etc. Mecnicas. Zonas con deformacin en fro, tensiones externas, puntos de concentracin de esfuerzos, etc. Superficiales. Discontinuidades en pelculas protectoras, uniones bimetlicas, pelculas contaminantes, diferente grado de pulido, rayas, etc. Por otro lado, las heterogeneidades impuestas por el medio pueden provenir de: Diferencias de temperatura. Diferente concentracin salina, composicional o pH. Concentracin de oxgeno (aireacin diferencial). Movimiento del fluido. Presencia de agentes especialmente corrosivos. Acciones mecnicas simultneas. Corrientes vagabundas. Radiacin. Agentes biolgicos. El proceso de disolucin de un metal en un cido es igualmente un proceso electroqumico en el que la infinidad de burbujas de hidrgeno que aparecen sobre la superficie metlica, ponen de manifiesto la existencia de infinidad de ctodos, mientras que en los nodos se va disolviendo el metal. Al cambiar de posicin, en el proceso de disolucin, las zonas andicas y catdicas, se llega a la disolucin completa del metal. La corrosin electroqumica se caracteriza por producirse casi siempre en una forma ms pronunciada en unas zonas que en otras, siendo su forma ms caracterstica de ponerse de manifiesto la aparicin de picaduras o corrosin intergranular, que ocasiona graves problemas tcnicos muchas veces de difcil resolucin.

5.3.1.- Pasivacin
Muchos metales y aleaciones de gran importancia en la ingeniera se pasivan y se vuelven resistentes a la corrosin en ambientes oxidantes de moderados a fuertes. Se entiende por pasivacin de un metal, a la formacin de una capa superficial protectora de un producto de la reaccin y que inhibe la reaccin posterior. La pasivacin conduce a una prdida de reactividad qumica en presencia de unas determinadas condiciones ambientales. Algunos de los metales y aleaciones que se pasivan son el acero inoxidable, el nquel y aleaciones de nquel, titanio, aluminio y sus aleaciones. Existen dos teoras sobre la formacin de la capa superficial protectora: a) Teora de la pelcula de xido b) Teora de adsorcin La pelcula de xido se caracteriza por ser compacta, aislante y estable frente al electrolito, disminuyendo la velocidad de reaccin. Esta pelcula de xido compacta puede ser monomolecular o polimolecular, pues por lo general es muy delgada (50-150 ). 11

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La teora de adsorcin se basa en que los metales, al pasivarse, se cubren con una pelcula quimiadsorbida de oxgeno que desplaza las molculas de agua adsorbidas normalmente y reducen la velocidad de disolucin andica en la que intervienen la hidratacin de iones metlicos. Algunos metales o aleaciones se pasivan directamente en un medio acuosos aireado, tales como AI,Cr,Ni,Mo,Ti,Zn, aceros inoxidables, metal Monel, etc. Otros requieren medios oxidantes fuertes, tales como el hierro que se pasiva en cido ntrico concentrado. La pasivacin se puede conseguir en muchos metales por aplicacin de la corriente elctrica, dependiendo la mayor o menor facilidad de pasivacin tanto del metal como del medio electroltico utilizado. La posibilidad de pasivacin de un metal o aleacin depende directamente del pH de la disolucin en la cual se encuentre inmerso.

5.3.2.- Despasivacin
La despasivacin puede producirse por destruccin completa de la pelcula protectora, por rotura o por perforacin en puntos determinados de la misma. El primer caso corresponde al fenmeno de la transpasividad. El segundo suele presentarse en materiales que se pasivan fcilmente, como los aceros inoxidables que suelen presentar en solucin con iones agresivos (iones cloruro, etc.) un potencial determinado al cual se produce la perforacin o rotura de la pelcula protectora en puntos aislados de la superficie, los cuales actuarn de nodos frente al resto del material, dando lugar a una intensa corrosin por picaduras. La causa de la accin despasivante del in cloruro se debe seguramente a que, dada su elevada polarizabilidad, se absorbe fuertemente sobre el nodo modificando la estructura de la pelcula de xido. Debido a la fcil migracin de los iones cloruro, estos pueden sustituir y desalojar los iones de oxgeno en la pelcula pasivadora. Esto favorece la hidratacin de los iones metlicos, por lo que en los puntos donde hay iones cloruro comenzar a corroerse el material.

5.4.- ATAQUES y ROTURAS POR CORROSION. Tipos de corrosin

Se ha puesto de manifiesto la gran variedad de formas en que puede desarrollarse un ataque por corrosin. En numerosos casos este deterioro puede producir la rpida inutilizacin de un determinado material en servicio o producir la rotura catastrfica del mismo. El modo de ataque es, por tanto, una caracterstica fundamental a conocer en las interacciones metal-medio, si se pretende eliminar o al menos minimizar y controlar la accin de los procesos de corrosin, manteniendo un adecuado funcionamiento de las instalaciones industriales. Analizaremos a continuacin los diferentes tipos de ataques y roturas producidos por corrosin, indicando las causas fundamentales de su desarrollo y siempre que sea posible la mejor forma de evitarlos.

5.4.1. Corrosin uniforme

La corrosin uniforme consiste en una disolucin o deterioro gradual de un material por la accin de un medio agresivo. A escala macroscpica no existe un ataque preferente en la superficie del metal, un ejemplo puede ser la corrosin de una pieza de cinc en una solucin de cidos. Un anlisis ms detallado del proceso podra apreciar la presencia de zonas ms activas que otras frente a la 12

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corrosin, puntos de localizacin de impurezas, bordes de grano, zonas deformadas, etc.; pero en cualquier caso toda la superficie sufrir un proceso muy similar de deterioro. La sustitucin del material atacado por otro de mayor resistencia al medio puede ser una buena solucin a este tipo de corrosin, as como la adicin de inhibidores de la reaccin o pasivadores del material. En otros casos la solucin es estimar el tiempo de vida til del componente sometido a corrosin y calcular el sobredimensionamiento necesario para su permanencia en servicio durante un tiempo limitado, para proceder una vez concluido este, a su sustitucin por un nuevo componente.

5.4.2. Corrosin localizada

La corrosin localizada es un proceso de ataque que acta solo sobre determinadas zonas de la superficie, y que puede conducir al fallo prematuro de un componente o estructura sin apenas afectar a la mayor parte de su superficie (Figura 16), este tipo de ataque tiende a desarrollarse mucho ms rpidamente que la corrosin uniforme y por tanto suele ser ms peligrosa. Tanto la morfologa como el mecanismo de la corrosin localizada presentan multitud de variedades con arreglo a las circunstancias en que el ataque se produzca. En la iniciacin del proceso, localizacin de zonas de ataque y desarrollo del mismo, ejercen un papel fundamental las heterogeneidades de composicin del material y del medio, as como la configuracin geomtrica, microestructura y estado superficial del material. Los procesos de corrosin localizada se producen o acentan en muchas ocasiones por el fenmeno de aireacin diferencial. Este ataque se presenta cuando un metal en contacto con un lquido posee zonas superficiales de ms difcil acceso al oxgeno que otras. La corrosin se produce en las partes menos aireadas, permaneciendo intactas las ms aireadas. Esto es debido a la mayor concentracin de oxigeno en las zonas aireadas que favorece la reaccin catdica. O2 + 2H20 + 4e - 40H mientras que las zonas de menor concentracin de oxgeno harn de nodo, producindose all la corrosin. Fe Fe+2 + 2ePor ello una estructura de acero sumergida parcialmente en el agua, sufrir una mayor velocidad de corrosin en la zona ligeramente por debajo de la lnea de nivel del agua, Figura 17. La lenta difusin del oxgeno en el agua provoca la formacin de la reaccin catdica en una estrecha franja superficial, donde existe una mayor concentracin de oxgeno. En la zona ligeramente inferior al reducirse notablemente el contenido en oxgeno se producir la reaccin andica y por tanto la corrosin del metal. Este fenmeno se le conoce tambin como corrosin en lnea de agua. Entre las formas de ataque localizado existentes, describiremos como ms significativas: 5.4.2.1. Corrosin por picaduras. La corrosin por picaduras es un ataque localizado concentrado en reas muy reducidas, suele presentarse en materiales reactivos que deben su estabilidad a la existencia de una pelcula de xido pasiva superficialmente. Las picaduras se inician en puntos de discontinuidad de las capas de xido, imperfecciones o daos sufridos en la pelcula, o cuando las condiciones del medio ambiente son propicias al fenmeno, presencia de elementos inestabilizadores como los iones cloruro o presencia 13

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de depsitos, materia orgnica u otra circunstancia que pueda producir condiciones de heterogeneidad ambiental como la aireacin diferencial. Una de las caractersticas especiales de las picaduras es que la reaccin andica est muy localizada en pequeos puntos, mientras que la reaccin catdica tiene lugar en toda la superficie, lo que puede producir un proceso corrosivo muy rpido, de manera que aunque la cantidad de material atacado sea pequea, los daos producidos pueden ser considerables, en particular cuando el material est destinado a contener fluidos, al existir el riesgo de una rpida perforacin. Los anlisis realizados en la generacin de picaduras parecen indicar que existe un potencial crtico en el metal por debajo del cual el fenmeno no ocurre. Los estudios de como los iones agresivos desestabilizan la capa pasiva produciendo su posterior rotura, sugieren que el potencial crtico de generacin de picaduras es aquel en el que el in agresivo es capaz de adherirse a la capa pasiva desplazando al oxgeno del xido existente. Los puntos de la superficie donde existe una mayor predisposicin para la generacin de picaduras son bordes de grano y de macla, puntos de emergencia de dislocaciones, inclusiones de xidos y sulfuros, as como partculas metlicas y no metlicas que contaminen la superficie. Una vez generada la picadura se ha sugerido un desarrollo autocataltico de la misma, en el sentido de que el propio funcionamiento de la pila local genera cambios que aumentan la diferencia de potencial entre nodo y ctodo, afianzada por la diferencia de acidez entre las reas andica y catdica, consolidando de esta forma la pila formada. Las picaduras aparecen frecuentemente en materiales como aluminio, cinc, magnesio, titanio, acero al carbono, acero inoxidable, etc.; en condiciones de pasividad. En el aluminio la reaccin de corrosin produce un engrosamiento de la pelcula de almina tendiendo el lcali formado durante la reaccin, a disolverla Los aceros inoxidables sufren un fuerte picado, en presencia de cloruros en soluciones aireadas, asociado a una prdida localizada de la pasividad. En condiciones de desaireacin no aparecen picaduras, pero puede producirse un fuerte ataque generalizado en toda su superficie. 5.4.2.2. Corrosin en resquicios. La corrosin en resquicios es otro tipo de ataque localizado que se produce cuando pequeas cantidades de electrolito permanecen en condiciones estacionarias en contacto con la superficie metlica sin que se produzca la renovacin del mismo con el resto del medio circundante. Tales circunstancias pueden producirse en uniones remachadas o soldadas por puntos a solape, rincones con mala circulacin, zonas bajo depsitos, grietas en el material, etc. El ataque tiene lugar al producirse el agotamiento del oxgeno en el lquido situado en el resquicio, que al tener un pequeo volumen y estar mal comunicado con el exterior no puede renovarse, desarrollndose un proceso de heterogeneidad ambiental, conducente a una acidificacin de la zona que provocar la aparicin de un ataque al material dentro del resquicio, Figura 16. El proceso de corrosin en resquicios a diferencia del ataque por picaduras no depende de la microestructura del material, ni requiere necesariamente la presencia de iones agresivos, como los cloruros, para producirse, su origen es fundamentalmente arquitectnico. La mejor manera de evitar este tipo de corrosin es pues, la optimizacin del diseo de los componentes y de los sistemas de circulacin de fluidos, de manera que se eviten zonas de movimiento nulo del fluido o de posible concentracin de lquido que puedan ser motivo de un proceso posterior de ataque.

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5.4.2.3. Corrosin galvnica Aparece cuando dos metales o aleaciones distintas, a contacto, se exponen en soluciones o atmsferas agresivas. El material ms electronegativo aumenta su velocidad de corrosin, mientras que en el ms noble disminuye. La reaccin galvnica ser tanto ms intensa cuanta mayor diferencia electrnica exista entre los materiales en contacto. En cualquier caso hay que tener presente que no se puede anticipar con seguridad la magnitud de los efectos galvnicos a partir exclusivamente de los potenciales normales de electrodo de los diferentes metales, ya que por un lado el metal no se hallar frente a una solucin de sus iones de actividad unidad, y por otro la corriente galvnica solo depende parcialmente de la diferencia de potencial entre los dos metales, pues el recorrido de las curvas de polarizacin andica y catdica condiciona la intensidad de corriente disponible y por tanto la velocidad de funcionamiento de la pila galvnica. La relacin entre las reas expuestas de los dos materiales tiene normalmente un decisivo papel. Al ser la velocidad de corrosin funcin de la densidad de corriente existente, una pequea rea andica frente a una gran rea catdica conducir a una rpida corrosin de aquella en cambio, con una relacin contraria el proceso de corrosin ser muy lento, al repartirse una densidad de corriente limitada a lo largo de una considerable superficie andica. Otros factores como la formacin de una capa pasiva en la superficie metlica pueden modificar drsticamente el proceso de ataque al reducir el flujo de corriente, al igual que otros procesos de pasivacin, como una lenta difusin del oxgeno que pueda limitar la velocidad de la reaccin catdica La posible produccin catdica de hidrgeno puede, por otro lado, producir una fragilizacin del material, si este es susceptible, con el consiguiente peligro de rotura de la pieza. 5.4.2.4. Corrosin selectiva (descincificacin). La corrosin selectiva es un proceso muy semejante a la corrosin galvnica Mientras en la corrosin galvnica una parte de un componente es preferentemente disuelto, en el ataque selectivo, es un elemento de una solucin slida el que es preferentemente disuelto en la superficie del material. Un ejemplo tpico de este tipo de ataque es la descincificacin de los latones, donde el cinc es disuelto quedando sobre el latn una superficie rica en cobre. Inicialmente este fenmeno se explico como una disolucin preferencial de tomos de cinc a causa de su mayor reactividad qumica. Actualmente el mecanismo se describe como una disolucin conjunta tanto de tomos de cinc como de cobre, sin embargo el cobre dado su carcter ms noble se deposita otra vez en la superficie formando agrupaciones, islas, de tomos de cobre que confieren a la superficie una gran porosidad, por donde puede continuar el proceso corrosivo, proporcionando adems una eficaz superficie catdica que estimula el ataque. Los tubos de latn pueden deteriorarse rpidamente por este mtodo, al fluir por ellos medios acuosos, especialmente agua de mar. Este fenmeno ha sido reducido en los latones monofsicos mediante la adicin de pequeas cantidades de arsnico (0.02 - 0.06% As). El proceso es ms acusado en presencia de iones cloruro, bajo pH y aumento de temperatura. 5.4.2.5. Exfoliacin. La exfoliacin es un proceso corrosivo que se pone de manifiesto por una escamacin superficial del material. El ataque progresa paralelamente a la superficie metlica a travs de los bordes de grano, originando unas lminas oxidadas que se desprenden de la superficie debido al aumento de volumen provocado por los productos de corrosin.

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La exfoliacin se desarrolla principalmente en materiales que tienen una microestructura marcadamente direccional, en la cual los granos tienen un espesor muy inferior a su longitud y anchura. La susceptibilidad a este tipo de ataque suele ser debida a la presencia de segundas fases, impurezas u otro tipo de heterogeneidad qumica existente entre el borde y el interior del grano. Se han detectado procesos de exfoliacin en diversos materiales, entre ellos en aleaciones Cu-Ni 70/30 y 80/20 en intercambiadores de calor y en aleaciones de aluminio en ambientes hmedos e industriales.

5.4.3. Corrosin Intergranular

El borde de grano en un metal puro es ms propenso al ataque que el propio grano por ser una zona de energa superficial ms elevada, son puntos de unin de dos granos con estructura atmica ms abierta y menos regular, explicndose por esta razn su mayor velocidad de disolucin respecto a la del resto del material. Los bordes de grano de las aleaciones son lugares donde adicionalmente concurren otros fenmenos que favorecen las reacciones de corrosin, tales como la segregacin de impurezas o la precipitacin de fases secundarias. Si los componentes presentes en el borde de grano son andicos respecto al resto del material, la corrosin se produce por disolucin de estas zonas. En el caso de ser dichos componentes catdicos respecto al resto del material, el ataque se localiza sobre una regin inmediatamente vecina al borde de grano. En ambos casos, este proceso de corrosin es muy peligroso, ya que aunque la cantidad de metal atacada sea pequea, la corrosin intergranular puede haber alcanzado una profundidad importante dentro del material con una disminucin de la seccin resistente que pueda llevar a la destruccin de la estructura. Un adecuado tratamiento trmico puede reducir el ataque intergranular en materiales como los aceros inoxidables y las aleaciones de aluminio susceptibles a este tipo de ataque. La adicin de estabilizadores de la estructura ha dado asimismo resultados positivos en muchos materiales.

5.4.4. Corrosin bajo tensin

Muchas aleaciones experimentan agrietamiento, en ciertos medios corrosivos, cuando estn sometidas a fuerzas extemas o tensiones residuales. La tensin necesaria para poner de manifiesto la corrosin bajo tensin puede ser bastante inferior al lmite elstico. Para un gran nmero de aleaciones no parece existir un umbral de tensin por debajo del cual deje de presentarse el fenmeno, a pesar de la cantidad de estudios realizados para determinar este valor en multitud de aleaciones. El agrietamiento por corrosin bajo tensin es propio de las aleaciones, aun cuando se hayan citado casos de metales "puros" que lo han presentado, explicables probablemente por las impurezas residuales contenidas en el metal. La rotura por corrosin bajo tensin ocurre frecuentemente sin la aparicin de seales previas que pudieran servir de aviso. El medio corrosivo responsable del agrietamiento es altamente especfico para cada aleacin, siendo el in cloruro uno de los responsables ms activos de la aparicin de este tipo de fenmenos.

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El agrietamiento por corrosin bajo tensin es un fenmeno combinado. Requiere tanto la accin de una fuerza tensora como la presencia de un medio corrosivo especfico. La supresin de cualquiera de estos factores evitar la iniciacin de grietas o detendr las que estn ya propagndose. El primer paso de la corrosin bajo tensin de un material expuesto a un medio corrosivo ser la eliminacin de la pelcula de xido formada en su superficie, una vez ha quedado expuesto el metal desnudo, este sufre un ataque con formacin de picaduras o corrosin intergranular. La rotura de la capa de xido puede producirse por agrietamiento de la misma en presencia de tensiones localizadas, cambios de potencial en dichas zonas u otras diversas causas. Las primeras teoras del agrietamiento por corrosin bajo tensin suponan la existencia de un mecanismo en dos etapas. En primer lugar, una reaccin electroqumica que produca una picadura donde se elevaba localmente la tensin y a partir de ella, en segundo lugar, la propagacin de la grieta una corta distancia, rompiendo la capa de xido de menor resistencia, para volver a iniciarse de nuevo la reaccin electroqumica. Este mecanismo de propagacin de la grieta en dos etapas ha sido comprobado con el acero dulce en soluciones de nitratos y con aleaciones de aluminio midiendo los cambios sbitos de potencial de las probetas. En los aceros inoxidables austenticos y otras aleaciones, en presencia de iones cloruro, se ha sugerido que el mecanismo consta de un solo paso. Los iones cloruro disuelven continuamente el material, que sufre rpida deformacin en el fondo de grieta Se ha formulado la hiptesis de que en el fondo de grieta no solo se deforma el metal a alta velocidad, sino que hay tambin una renovacin continua de la solucin de ataque. Las variaciones en los porcentajes de elementos presentes en pequea cantidad en una determinada aleacin pueden ejercer un pronunciado efecto sobre la susceptibilidad al agrietamiento por corrosin bajo tensin, tanto en el sentido de estabilizar la estructura como en el contrario, favoreciendo la formacin de fases insolubles que aceleren el proceso corrosivo.

5.4.5. Fragilizacin por hidrgeno

Algunas aleaciones sufren rotura bajo tensin en medios corrosivos a consecuencia de la entrada de tomos de hidrgeno en la red de la aleacin. Este fenmeno se conoce como fragilizacin por hidrgeno. La proteccin catdica puede evitar el agrietamiento por corrosin bajo tensin, puesto que la disolucin andica interviene durante una parte, al menos, del proceso de propagacin de la grieta. En contraposicin, la polarizacin catdica induce el agrietamiento por hidrgeno, debido a la produccin de hidrgeno en la probeta polarizada. Esto permite diferenciar ambos procesos de rotura. Las grietas son preferentemente intergranulares y se inician en los puntos donde la superficie queda expuesta a las mayores fuerzas tensionales. La morfologa del agrietamiento por hidrgeno puede apreciarse en la Figura 16, en donde se pone de manifiesto su diferencia con respecto a la corrosin bajo tensin.

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5.4.6. Corrosin - Fatiga

La fatiga es un fenmeno de agrietamiento que se pone de manifiesto en los materiales cuando se encuentran sometidos a la accin de esfuerzos repetidos o cclicos. La accin simultanea de una carga cclica y la presencia de un medio agresivo, produce una significativa aceleracin del proceso de rotura, esta interaccin de ambos procesos se conoce como corrosin-fatiga o fatiga con corrosin. Hace ms de cien aos, Wohler 1870, represent el comportamiento de los metales sometidos a esfuerzos alternativos en funcin del nmero de ciclos y la amplitud de la tensin aplicada, curvas SN, los cuales suelen presentar el llamado "lmite de fatiga", tensin por debajo de la cual el metal no sufre rotura por numeroso que sea el nmero de ciclos, en un medio inerte. En ambientes corrosivos no se da este lmite y las piezas acaban por romperse, aunque las tensiones sean pequeas. A diferencia del agrietamiento por corrosin bajo tensin, la corrosin - fatiga no requiere para cada material un medio especfico, sino que se presenta en cualquier medio corrosivo, en especial si produce un ataque localizado. Esta peculiaridad determina que del comportamiento que presenta una pieza a la fatiga, en medio inerte, no se puede deducir su duracin en servicio, si est expuesta simultneamente a un medio agresivo. La corrosin-fatiga en relacin con otros fenmenos de agrietamiento subcrtico como la corrosin bajo tensin o el agrietamiento por hidrgeno, presenta una serie de peculiaridades especficas: No se produce nicamente en aleaciones, sino tambin en metales puros. No existe un medio ambiente especfico para cada material que provoque el agrietamiento, cualquier medio puede ponerlo de manifiesto siempre que acte durante un tiempo suficiente. La velocidad del ataque producido varia en funcin de la agresividad del ambiente de forma similar al desarrollo de un proceso de corrosin. De acuerdo con esto, las medidas utilizadas para prevenir un proceso genrico de corrosin, son tambin adecuadas para limitar y controlar el fenmeno de la corrosin-fatiga, tales como la proteccin catdica, adicin de inhibidores, recubrimientos, etc. Entre los factores que ejercen un influjo notable sobre la resistencia a la corrosin-fatiga pueden enumerarse los siguientes: La frecuencia de los ciclos: Al disminuir la frecuencia de los ciclos, manteniendo el mismo nivel de cargas, aumenta la sensibilidad a la corrosin-fatiga, ya que entonces se produce un contacto ms prolongado entre el material y el medio corrosivo desde un ciclo hasta el siguiente, producindose una oxidacin superficial ms acusada y por tanto una aceleracin del proceso. Naturaleza del material: La capacidad de pasivarse en un determinado ambiente. Ser funcin directa de las caractersticas del material. Si el metal no se pasiva fcilmente, se producirn numerosos puntos de ataque, donde podrn iniciarse fisuras, producindose una superficie de rotura rugosa y llena de fisuras. En los materiales pasivables se formar un nmero de fisuras mucho menor, ya que se necesita una concentracin elevada de dislocaciones para producir una rotura en la capa de xido superficial. Configuracin superficial: El estado superficial va a incidir directamente en que se pueda producir con facilidad o dificultad la microfisuracin inicial. Por ello la deformacin en fro suele ser perjudicial al producir conformacin plstica, surcos, pequeas entalladuras, etc. En cambio si se produce un proceso de endurecimiento superficial, se dificultarn los mecanismos de deslizamiento, y por consiguiente, la aparicin de grietas. Es por esto que suele ser beneficioso recubrir la superficie con una capa electrodepositada de mayor dureza 18

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que el metal base. En cualquier caso deben evitarse en esta capa esfuerzos tensores y la introduccin de hidrgeno atmico. Un chorreado con granalla esfrica puede ser recomendable al originarse en la superficie esfuerzos de compresin que mantienen cerradas la microfisuras. Medio corrosivo: La naturaleza del medio tiene una influencia decisiva sobre la velocidad con que se producen el agrietamiento y la rotura. Puede destacarse la importancia del pH, el contenido en oxgeno, la temperatura y sobre todo la presencia de cloruros y otros componentes de elevada agresividad. As, en el agua dulce industrial o destilada los aceros al carbono, aceros inoxidables y bronces de aluminio presentan una buena resistencia a la fatiga, pero en agua marina las caractersticas de los bronces de aluminio y aceros inoxidables se reducen entre un 20-300/0, pudiendo alcanzarse en otros materiales reducciones hasta el 70%.

5.4.7. Corrosin por cavitacin

El fenmeno de cavitacin consiste en la formacin y posterior implosin de burbujas de vapor en el seno de un fluido, en el cual la presin hidrosttica disminuye temporalmente por debajo de la presin de vapor del lquido. Estas presiones tan bajas se producen o bien por elevadas velocidades de flujo o por vibraciones, pudiendo contener las burbujas, adems del vapor del lquido, gases disueltos como oxgeno, nitrgeno, etc. Las burbujas, al alcanzar el fluido una presin superior a la de vapor del liquido, desaparecen bruscamente por implosin, donde pueden producirse presiones de hasta varias decenas de miles de atmsferas en superficies muy pequeas. Si estas implosiones se verifican sobre una superficie metlica, se producir un fuerte impacto del lquido con velocidades de hasta 500 m/s, que llevarn a la rotura de la capa protectora del metal con la formacin de hendiduras que sern sitios preferentes para la implosin de nuevas burbujas cavitacionales. La pelcula de xido no llega a regenerarse por completo, repitindose el proceso hasta el deterioro del material (Figura 3). Este tipo de ataque muy caracterstico puede apreciarse en turbinas, en centrfugas, etc.

Figura 3. Mecanismo de cavitacin 19

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El efecto de la cavitacin puede aminorarse mediante un adecuado diseo que evite la formacin de las burbujas cavitacionales o el empleo de materiales duros con una superficie lo ms lisa posible que limite el efecto de las implosiones cuando la generacin de burbujas no pueda evitarse.

5.4.8. Corrosin por erosin

Se entiende corrosin por erosin como el deterioro causado por lquidos en movimiento laminar o turbulento sobre superficies metlicas. La velocidad de corrosin depender de la velocidad de flujo del lquido y de su composicin. En el caso de lquidos que contengan partculas slidas en suspensin con velocidades de circulacin inferiores a 1 m/s, estos slidos se depositarn originando corrosin por aireacin diferencial, con lo cual no ser recomendable bajar de dicha velocidad.

Figura 4. Ataque de corrosin por erosin En funcin del material y de las caractersticas del fluido, existir una velocidad de flujo determinada a partir de la cual se producir la rotura de la pelcula de xido protectora, incrementndose la corrosin. El metal descubierto har de nodo frente al resto de la superficie. El flujo rpido eliminar los productos de corrosin formados activando el proceso de disolucin andica, apareciendo los tpicos surcos o huecos redondeados orientados en la direccin del flujo (Figura 4). Este tipo de corrosin puede producirse en todos los equipos en contacto con lquidos en movimiento como bombas, vlvulas, tubos de intercambiadores, condensadores, etc. La mayora de los metales son susceptibles a la corrosin por erosin, la mayor o menor estabilidad depender fundamentalmente de las caractersticas de resistencia y adherencia de sus pelculas de xido.

5.4.9. Corrosin por frotamiento

La corrosin por frotamiento, friccin o abrasin, se presenta cuando dos superficies en contacto estn sujetas a desplazamientos relativos de tipo oscilatorio. Este ataque se ha observado en cojinetes, cilindros rotores, bielas y otras piezas sometidas a vibracin, estando en muchos casos asociado a la rotura por fatiga El mecanismo de deterioro se explica considerando que las dos superficies en desplazamiento relativo solo se tocan en puntos determinados, donde existen presiones 20

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elevadas, con posibles zonas de soldadura en fro. Estos puntos soldados se rompen por accin de las vibraciones, oxidndose las partculas metlicas desprendidas debido al calor de friccin, actuando de abrasivo (Figura 5.a). Otra interpretacin del fenmeno es suponer las superficies en contacto recubiertas de una pelcula de xido, esta se rompe por deslizamiento, regenerndose la capa desprendida y actuando el polvo de xido nuevamente como abrasivo (Figura 5.b).

Figura 5. Corrosin por frotamiento. a) partculas desprendidas se oxidan abrasin-; b) superficie oxidada en contacto rompindose en pequeas partculas que actan como abrasivo A consecuencia de la friccin de estas partculas duras se forman ondulaciones, estras o ranuras en donde podrn iniciarse grietas por fatiga. Una lubricacin adecuada que dificulte el contacto metal con metal e impida el acceso del oxgeno ser una medida preventiva adecuada cuando puedan aparecer estos fenmenos y tambin la combinacin de un metal duro con un metal blando que actuar atrapando las partculas duras desprendidas evitando su accin abrasiva

5.5. CORROSION EN UNIONES SOLDADAS

La realizacin de uniones soldadas en la fabricacin de componentes metlicos, produce una serie de modificaciones en el material base y en la unin, que pueden variar sustancialmente el comportamiento frente a la corrosin de un determinado material. Los factores que pueden causar problemas de corrosin en uniones soldadas son principalmente.

5.5.1. Variacin Composicional

La composicin de la zona fundida normalmente difiere de la composicin del metal base. Las prdidas de elementos de aleacin en el proceso de fusin, son habitualmente compensadas mediante adiciones suplementarias incluidas en los revestimientos o en los aportes metlicos. Pequeas diferencias composicionales pueden tener un efecto muy significativo en la velocidad de corrosin en determinados medios. En aceros inoxidables se emplean aportes de alto contenido en 21

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plata, que dan uniones de elevada resistencia a la corrosin, se han detectado sin embargo, caso de corrosin interfacial en agua dulce estancada y en contacto con aire hmedo, identificados como procesos de corrosin selectiva.

5.5.2. Modificacin de la microestructura

El ciclo trmico de la soldadura produce junto a la zona fundida una zona de material afectada trmicamente, ZAT, donde pueden aparecer importantes modificaciones microestructurales. En aceros al carbono y de baja aleacin la microestructura de la ZAT puede ser ferrtica, perltica, baintica o martenstica, existirn zonas de grano fino y otras de grano grueso, as su resistencia a la corrosin puede presentar importantes variaciones en funcin del medio en que se encuentren. En los aceros inoxidables austenticos puede producirse en la ZAT la precipitacin de carburos de cromo en borde de grano, en la zona donde el material ha alcanzado temperaturas entre 500 y 800C. En las aleaciones de aluminio de alta resistencia, la ZAT presenta problemas de corrosin intergranular principalmente en aleaciones del grupo AI-Cu y en menor medida de los grupos AI-Mg y Al-ln-Mg. La corrosin esta causada en estas aleaciones por la precipitacin de segundas fases en borde de grano, en aleaciones AI-Cu precipitacin de AlzCu, que al presentar una notable diferencia electroquimica frente a las zonas del interior del grano, favorecen el desarrollo de un importante ataque intergranular.

5.5.3. Defectos de soldadura

La existencia de defectos en la unin soldada puede jugar un papel muy importante en la aparicin de fenmenos de corrosin en estructuras soldadas, particularmente en aceros de alta aleacin y aleaciones de aluminio donde los fenmenos de corrosin localizada son causas fundamentales de los fallos producidos por corrosin. La presencia de faltas de fusin, porosidad, fisuras e inclusiones de escoria son lugares ideales para la aparicin de procesos de corrosin en resquicios, picaduras y puntos de iniciacin de agrietamientos por corrosin bajo tensin y corrosin fatiga. En el caso de soldaduras de componentes con recubrimientos, superficiales galvanizadas, pinturas, etc., es conveniente la eliminacin de dichos recubrimientos antes de la soldadura para evitar la aparicin de defectos como porosidad y oxidacin en la zona fundida por la descomposicin de estos productos durante la soldadura. La zona una vez soldada, recibir una proteccin similar a la existente en el resto del material base.

5.5.4. Tensiones residuales

La realizacin de uniones soldadas produce la aparicin en la unin de tensiones residuales. Al producirse la solidificacin y enfriamiento de la zona fundida, su contraccin produce tensiones que pueden alcanzar valores del orden del lmite elstico del material. La aparicin de fenmenos de corrosin bajo tensin pueden ser debidos a la existencia de tensiones de trabajo o residuales originadas durante la fabricacin del componente. La aparicin y la velocidad propagacin de fisuras por corrosin bajo tensin estn directamente ligadas a la magnitud de dichos esfuerzos. La realizacin de tratamientos trmicos de distensionado a baja temperatura pueden evitar el fallo de

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uniones en determinados materiales desplazando los esfuerzos existentes por debajo de los valores umbrales necesarios para la aparicin del ataque.

5.5.5. Diseo inadecuado de la unin

En el diseo de uniones soldadas donde se deba hacer frente a posibles problemas de corrosin, habr que considerar que pueden presentarse un elevado nmero de procesos corrosivos como consecuencia de un diseo inadecuado. Como normas generales debern evitarse resquicios y lugares de acumulacin de lquidos o slidos, se dispondrn drenajes y ventilacin en elementos estructurales huecos, se permitir una adecuada accesibilidad para la aplicacin de los recubrimientos de acabado y para las inspecciones de mantenimiento. Las uniones soldadas a tope sern preferibles a las uniones a solape, el empalme de tubos y la soldadura en ngulo conduce a la creacin de resquicios, a menos que se adopten especiales precauciones. La soldadura discontinua y por puntos puede provocar corrosin en resquicios si no se realiza un adecuado sellado de la unin. En el caso de uniones bimetlicas los problemas de corrosin pueden ser especialmente graves al aadirse a los procesos de corrosin en resquicios por aireacin diferencial, la corrosin galvnica.

5.6. PROTECCION CONTRA LA CORROSION

La corrosin de metales y aleaciones, como ya se dijo anteriormente, es un proceso natural que se produce de forma espontnea, destruyendo o reduciendo las propiedades de los materiales en servicio. Es necesario por tanto, controlar estos procesos de deterioro para mantener inalteradas las caractersticas de los componentes el mayor tiempo posible. Este control se realiza por diferentes tcnicas elegidas en funcin de los materiales a proteger, las condiciones del medio, la responsabilidad de los equipos y las condiciones econmicas del sistema en su conjunto. Los mtodos de proteccin y control de la corrosin tienen como objetivo optimizar las tcnicas utilizadas en cada aplicacin. El paso inicial para la aplicacin de un sistema de proteccin a un componente suele ser la limpieza y preparacin de la superficie. Su objetivo es la eliminacin de sustancias orgnicas, tales como aceites, grasa, restos de pintura, y de materiales inorgnicos principalmente xidos formados en la superficie durante los procesos de fabricacin del componente. Una limpieza y preparacin superficial adecuada al mtodo de proteccin utilizado es fundamental para la obtencin de una proteccin contra la corrosin eficaz. Actualmente existen una gran variedad de mtodos de limpieza, su seleccin estar condicionada por la tcnica y tipo de proteccin, carcter y volumen de trabajo y en general por condiciones econmicas. La eliminacin del xido superficial, cascarilla, y otros productos de corrosin, se realiza principalmente por abrasin mecnica, cepillado o chorreado, o por decapado qumico y electroltico. El decapado qumico se utiliza para aceros al carbono, aleaciones ligeras y materiales no frricos. El decapado electroltico se utiliza fundamentalmente para aceros al carbono y aleados. Los procedimientos de proteccin contra la corrosin pueden clasificarse en los siguientes apartados.

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5.6.1. Recubrimientos
La proteccin mediante recubrimientos est basada en la denominada tcnica de barrera, es decir, interponer entre el medio y el material a proteger una sustancia que impida el acceso de los productos agresivos del ambiente al material susceptible de ser corrodo. La eleccin de un determinado recubrimiento depender de la naturaleza del material a proteger y la agresividad del ambiente a que se encuentre sometido. Los recubrimientos en funcin de su naturaleza se clasifican en tres grupos: Recubrimientos metlicos: Los recubrimientos son metales o aleaciones que tienen una mayor resistencia a la corrosin que el material que protegen. La aplicacin del recubrimiento puede hacerse por diferentes tcnicas (Iaminacin, inmersin en caliente, electrodeposicin, metalizacin, soldadura, etc.). Los recubrimientos pueden ser andicos frente al material base, como los recubrimientos de cinc y cadmio sobre el acero al carbono, o catdicos como el estao, nquel, cromo y plomo sobre acero al carbono. Recubrimientos inorgnicos: Los recubrimientos pueden ser capas oxidadas del mismo metal base producidas de manera controlada (anodizado, pavonado, etc.), pueden ser obtenidas mediante un tratamiento de pasivacin de la superficie (fosfatado, cromatado, etc.) o mediante la aplicacin de compuestos inorgnicos sobre la superficie (cermicos, vidrios, cementos, etc..). Recubrimientos orgnicos: Los recubrimientos estn compuestos por una o varias capas de sustancias orgnicas: pinturas, plsticos, alquitrn, aceites, grasas, ceras, etc.

5.6.2. Modificacin del potencial

La proteccin mediante la modificacin del potencial est basada en la existencia de zonas de pasividad e inmunidad para un metal al variar el potencial frente al pH. Este procedimiento de proteccin est basado en dos tcnicas: Proteccin catdica: Consistente en llevar el metal a proteger dentro de la zona de inmunidad. El fundamento electroqumico sera el desplazar la reaccin catdica a valores inferiores de potencial. El potencial necesario para producir el desplazamiento del potencial puede obtenerse aplicando una corriente impuesta a la estructura o mediante la colocacin de nodos de sacrificio distribuidos a lo largo del componente a proteger. Los nodos estn fabricados con un material ms electronegativo que la estructura a proteger, de manera que en ellos se produzca la reaccin andica quedando toda la estructura en zona catdica Los nodos de sacrificio se irn deteriorando con el tiempo y necesitarn sustituciones peridicas para mantener la eficacia de la proteccin. Proteccin andica: Consiste en llevar el material a proteger dentro de la zona de pasividad. En estas condiciones se vio anteriormente que existe una pequea velocidad de corrosin, que ser aceptable si es uniforme en toda la superficie. La proteccin andica se encuentra limitada por el hecho de que el material debe poder pasivarse en el medio en el cual el componente se encuentre inmerso.

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5.6.3. Modificacin del medio

En determinadas ocasiones, especialmente en los sistemas cerrados, una pequea modificacin en las caractersticas del medio puede provocar una mejora sustancial del comportamiento del material frente a la corrosin. Las acciones ms habituales para modificar las propiedades del medio son: Eliminacin de los constituyentes corrosivos. Adicin de inhibidores de la corrosin.

5.6.4. Diseo estructural

Un adecuado diseo de los componentes es fundamental para obtener la mayor eficacia en la utilizacin de los materiales. Un diseo orientado a minimizar los problemas de corrosin debe estar incluido en el diseo global de la estructura a fabricar. Unas directrices bsicas a considerar a la hora de disear una estructura para reducir los posibles problemas de corrosin son las siguientes: Simplicidad de formas. Evitar la existencia de humedad residual. Prestar especial atencin al diseo de juntas y uniones. Estudiar la localizacin de los equipos. Considerar posibles cambios dimensionales producidos por corrosin. Considerar los cambios dimensionales producidos por recubrimientos. Especificar las condiciones de fabricacin y mantenimiento. Especificar las condiciones de almacenamiento y transporte.

5.6.5. Diseo metalrgico

Los factores que tienen una mayor influencia en el comportamiento en servicio de un componente desde un punto de vista de su resistencia frente a la corrosin son los siguientes: Diseo. Material de fabricacin. Especificaciones. Fabricacin y control de calidad. Condiciones de trabajo. Mantenimiento. Condiciones ambientales. La aparicin en un componente de un fallo prematuro causado por un problema de corrosin puede ser en muchos casos evitado si se han tenido presentes las circunstancias donde pueden entrar en juego el binomio metal-medio. El diseo metalrgico de un material requiere tanto la especificacin final del material a utilizar, como los procesos de fabricacin, montaje, almacenamiento, transporte y mantenimiento durante su vida en servicio. La especificacin del material ser tanto ms rigurosa cuanto mayor sea la importancia y responsabilidad del componente a fabricar.

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En determinados casos el diseador podr imponer la verificacin de determinadas propiedades mediante ensayos especficos. El material ms adecuado para una determinada aplicacin no suele ser el que presenta un mejor comportamiento de todos los materiales disponibles en el mercado, sino que debe ser, dentro de los posibles que cumplan los requerimientos necesarios para una determinada aplicacin, el econmicamente ms rentable. BIBLIOGRAFIA 1. J. Ooro. TECNOLOGA DE MATERIALES: CORROSIN. Dpto. Ingeniera y Ciencia de los Materiales. ETSI Industriales. UPM. 2008 2. W.F. Smith. FUNDAMENTOS DE LA CIENCIA E INGENIERA DE MATERIALES. Ed. McGraw Hill. 2 ed. Espaa. 1994. 3. J.F. Shackelford. CIENCIA DE MATERIALES PARA INGENIEROS. Ed. Prentice Hall. Mexico. 1995. 4. J.E. Scully. FUNDAMENTOS DE LA CORROSION. Ed. Alhambra. 5. H.H. Uhlig. CORROSION y CONTROL DE CORROSION. Ed. Urmo.I970. 6. G. Wrangln. INTRODUCTlON TO CORROSION AND PROTECTlON OF METALS. Ed. Chapman and Hall. 1985. 7. R.N. Parkins. CORROSI0N PROCESSES. Ed. Applied Science. 1982. 8. I SEMINARIO INTERNACIONAL SOBRE CORROSI0N EN GRANDES INSTALACIONES INDUSTRIALES. Ed. J.A.Artigas. 9. M.G. Fontana. CORROSION ENGINEERING. Ed. Mc Graw-Hill. 1986. 10. C.L. Briant. METALLURGICAL ASPECTS OF ENVIRONMENTAL FAILURES. Ed. Elsevier. 1985. 11. Metals Handbook Vol. 13. 9 Edition. CORROSION. Ed. ASM. Metals Park U.S.A. 12. J.A. Gonzlez Femndez. TEORA Y PRCTICA DE LA LUCHA CONTRA LA CORROSIN. Ed. CSIC. Madrid. 1984.

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