CELDAS ELECTROQUIMICAS POTENCIAL DE ELECTRODO

Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, Cali, Abril 2011. RESUMEN

En el laboratorio se construy una celda electroqumica en donde se utiliz las soluciones ZnSO4 y CuSO4, para conocer el efecto del cambio de las concentraciones de las especies inicas en la celda sobre el valor de su potencial. Para lograr esto se midi el potencial inicial de celda cada vez que se realiz un cambio en la concentracin de CuSO4, luego se determin el potencial estndar de celda cuando se vari dichas concentraciones, a travs de la ecuacin de Nernst y despus se procedi a sacar el error relativo de cada una; el potencial experimental vario entre 1.104 V en 1.0 M y 0.960 V en 0.0001 M, y el potencial terico vario entre 1.10 V en 1.0 M y 0.982 V en 0.0001 M, y el error relativo de los potenciales experimentales de la celda con los potenciales tericos fue entre 0.34 % y 2.98 % . PALABRAS CLAVES: celdas electroqumicas, ecuacin de Nernst, potencial estndar, concentracin, electrodo, ctodo nodo, oxidacin, reduccin, voltaje.

INTRODUCCIN

La energa elctrica es una de las formas de energa de mayor importancia para la vida contempornea, un da sin ella es inconcebible para la sociedad actual. Es as que todas las reas de la ciencia dedican esfuerzos en el estudio de ella, para un caso en concreto la rama de la qumica que estudia la relacin entre la energa qumica y la elctrica es la electroqumica.1

Todos los procesos electroqumicos estn basados en reacciones de oxido reduccin en donde la energa liberada por una reaccin espontanea se transforma en electricidad, este es el principio en por el cual se construyen dispositivos que permitan usar esta energa, los cuales son llamados Celdas electroqumicas y son de vital importancia industrial (pilas, bateras, alternadores) cabe destacar que las reacciones que producen un potencial elctrico son aquella que son espontaneas este comportamiento fue expresado en forma matemtica por el fsico-qumico alemn Walther Nernst como1: E = E - RTnF x In Q La cual aun tiene gran relevancia en el estudio de las celdas por ello la intencin de la prctica es que los qumicos, ya sea por investigacin o por industrializacin tengan pleno conocimiento de la construccin de una Celda y entiendan perfectamente el funcionamiento de estas.2

METODOLOGIA EXPERIMENTAL En el laboratorio se construyo una Celda en la cual las soluciones de ZnSO4(ac) y CuSO4(ac) puestas en los vasos se encontraban a una concentracin inicial de 1M, y el trozo de zinc y cobre se lijaron antes de introducirlos en las soluciones, bajo estas condiciones se procedi a tomar el potencial elctrico de la celda, para posteriormente variar la solucin de CuSO4 1M a otra, con concentracin de 0.1M tomando de nuevo el potencial de la nueva celda, se repiti el procedimiento con la solucin de CuSO4 en las concentraciones de 0.01M, 0.001M y 0.0001M; el montaje de la celda se muestra en la figura 1.3

Figura 1. celda electroqumica. Las soluciones de ZnSO4(ac) y CuSO4 (ac) puestas en los vasos se encontraban

a una concentracin inicial de 1M, y el trozo de zinc y cobre se lijaron antes de introducirlos en las soluciones, bajo estas condiciones se procedi a tomar el potencial elctrico de la celda, para posteriormente variar la solucin de CuSO4 1M a otra, con concentracin de 0.1M tomando de nuevo el potencial de la nueva celda, se repiti el procedimiento con la solucin de CuSO4 en las concentraciones de 0.01M, 0.001M y 0.0001M.3 Por ltimo se introdujo la lmina de Cu en la solucin de ZnSO4 1M y la de Zn en la solucin de CuSO4 1M para observar lo que suceda.

RESUSLTADOS Y DISCUSIN

Se midi el potencial de la celda formada por una solucin de CuSO4 (ac) y ZnSO4 (ac) a una temperatura de 24 C O 297 K y una presin de 1,004

Atm correspondiente a la de Cali4, se vari las concentraciones del CuSO4(ac) en la celda y los datos se registraron en la tabla 1. Tabla 1. Concentraciones de CuSO4 (ac) Vs potencial de la celda hallados experimentalmente. Concentraciones de Potencial experimental (V) 1,0 1,104 0,1 1,082 0,01 1,062 0,001 1,041 CuSO4 (ac) (M)

0,0001 0,960 La reaccin que ocurre en la celda y su potencial estndar a condiciones normales es la siguiente: Zn(s)0 Zn (ac)2+ + 2eCu (ac)2+ + 2e- Cu(s)0 E = 0.76 V E = 0.34 V

Cu (ac)2+ + Zn(s)0 Cu(s)0+Zn (ac)2+ E =1.10 V Esta es una reaccin de oxido reduccin en la cual hay transferencia electrnica entre los reactivos, dando lugar a un cambio en los estados de oxidacin de los mismos con respecto a los productos donde el Zn acta como agente reductor debido a que aumenta su estado de oxidacin es decir, se oxida ya que pasa de Zn0 a Zn 2+ y el cobre acta como agente oxidante debido a que disminuye su estado de oxidaciones decir, se reduce ya que pasa de Cu 2+ a Cu 0.5

El potencial medido es el trabajo mximo que la celda puede realizar o la cantidad de energa elctrica que se puede tener de la reaccin el trabajo de la celda (W) est dado por la ecuacin 1 donde (n) es el numero de moles que participan en la reaccin, (F) es la constante de Faraday la cual es 96500 J/V.mol y (E) es el potencial medido de la celda.1

Ecuacin 1. Ecuacin del trabajo de la celda W = -nFE Por termodinmica se sabe que la energa libre de Gibbs (G) define la energa disponible de una reaccin para realizar un trabajo entonces la energa libre es igual al trabajo de la celda como se muestra en la ecuacin 2.1 Ecuacin 2. Relacin entre G y W de la celda. G = -nFE

Como n y F son positivos G ser negativo si el valor de E es positivo tambin, si G es negativo indica que el sistema realiza un trabajo sobre el medio y la reaccin es espontanea.1

Para determinar el potencial estndar de la celda cuando se varan las concentraciones se us la ecuacin 3.1 Ecuacin 3. Ecuacin de Nernst. E = E - RTnF x In Q Donde E es el potencial corregido del electrodo E es el potencial estndar de la celda a condiciones normales E = 1.10 V, R es la constante de los gases

R= 8,314 J / K mol, la temperatura T = 297 K, n es el nmero de especies que intervienen en la celda n= 2, F es una constante de faraday F = 96500 J/Vmol y Q son las concentraciones de los productos que intervienen en la reaccin dividido las concentraciones de los reactivos que intervienen en la reaccin1.

Al reemplazar los valores de R, T y F la ecuacin se trasforma en: E = E- 0.0256 Vn x In Q En el experimento Q es: Q = [Cu0] [Zn2+] [Cu2+ ] [Zn0]

Pero como el cobre y el zinc slidos nos intervienen en la reaccin ya que son especies puras (muy estables) y no varan durante la reaccin.1 Q solo depende de las concentraciones de Zn2+ / Cu2+ y n es 2 de modo que la ecuacin se transforma en:

E = 1.10 V-0.0256 V 2x In [Zn2+][Cu2+]

El potencial estndar de la celda para 0.1 M de CuSO4 (ac) y 1.0 M ZnSO4 (ac) segn

la anterior ecuacin es: E = 1.10 V - 0.0256 V2 x In 1.00.1 E = 1.10 V - 0.0256 V2 x In 10=1.070 V

1.070 V es el potencial de la celda terico cuando la concentracin de CuSO4 (ac) es de 0.1 M para analizar el porcentaje de error (Ep) del potencial de la celda medido experimentalmente con respecto al potencial terico se utilizo la ecuacin 4.6

Ecuacin 4. Error porcentual.

Ep = valor teorico-valor medido valor teoricoX100

Con el valor terico encontrado anteriormente y el valor experimental de la tabla 1 se calculo su respectivo error porcentual as:

Ep= 1.070 v -1.082v 1.070 vX100=1.12%

A cada una de las diferentes concentraciones de CuSO4 (ac) se determino el potencial de la celda terico (Et) y luego se comparo con el potencial experimental (Ex) para determinar el error porcentual como se hizo anteriormente los datos se muestran en la tabla 2.

Tabla 2. Potencial terico segn la variacin de concentraciones y error porcentual.

[Cu2+]M [Zn2+]M (Ex) v (Et ) v Ep % 1.0 1.0 1.104 1.100 0.36 0.1 1.0 1.082 1.070 1.12 0.01 1.0 1.062 1.041 2.02 0.001 1.0 1.041 1.012 2.87 0.0001 1.0 0.960

0.982 2.25 De la tabla 2 se observ que a medida que disminuye la concentracin tambin disminuye el potencial estndar de la celda tanto en los encontrados experimentalmente como los tericos, debido a que al haber menor cantidad de molculas de Cu hay menor intercambio electrnico por ende el potencial disminuye por principio de Le Chtelier al variar esta concentracin se est aplicando una tensin externa que afecta el cociente de reaccin1.

El error porcentual del potencial de la celda vario desde el 0.36 % hasta 2.87 % los cuales son muy pequeos comparadas con el valor de la celda terico, este error puede ser sistemticos relacionado con la incertidumbre de escala del voltmetro la cual es 1% es decir (0.01) V7, tambin hay errores por el aumento en la resistencia en los circuitos cuando no hay buen contacto elctrico. Los cambios de temperatura causan variaciones en las resistencias y las fuentes de voltaje comunes. Las corrientes inducidas en la lnea de 110-V tambin pueden alterar el funcionamiento de los aparatos electrnicos8; errores personales debido a que se pudo tomar la medida antes del que el voltmetro se estabilizara adems otro factor que interviene en el error de la medida es que el valor debe hacerse a condiciones normales y en la prctica se trabajo a 24 C y un poco ms de una atmosfera debido a que en Cali la presin atmosfrica es de 1,004 Atm4.

Para mirar el comportamiento grafico del potencial de la celda se grafico por medio de la ecuacin de Nernst de este modo se expreso de lanera lineal as: E= - RTnF x In Q + E

Y =

+B

Donde y es el potencial de la celda medido (E), la pendiente (m) es la constante de los gases (R) por la temperatura (T) dividido entre el numero de moles que intervienen en la reaccin (n) por la constante de Faraday (F), X es In Q y el potencial de la celda estndar (E0) es el intercepto b; de esta la ecuacin que se desea graficar es:

E = -0.0256 V 2x In [Zn2+][Cu2+]+EO

En la tabla 3 se muestra la relacin entre X (In Q) y el potencial de la celda terico y experimental correspondientes a (Y). Tabla 3. In Q vs Potenciales de la celda. In [Zn] / [Cu]= Q P. Terico P. experimental 0 1,104 1,104 2,3025851 1,07 1,082 4,6051702 1,041 1,062 6,9077553 1,012 1,041 9,2103404

0,982 0,96

En la grafica 1 se muestra la relacin de potencial de la celda (E) versus In Q de los datos en la tabla 3.

Grafica 1. In Q vs Potencial experimental. Despus de linealizar la anterior grafica por medio del programa de Excel y mnimos cuadrados se calculo las pendientes (m) del potencial terico la cual fue mT = -0,0128 con una incertidumbre mT =0,0002 y la pendiente del potencial experimental correspondi a mE = -0,0143 con una incertidumbre mE = 0,0030, los valores negativos indican que la grafica es decreciente, es decir que a medida que la concentracin disminuye ocurre lo mismo con el potencial. Segn la ecuacin 3 y lo establecido anteriormente la pendiente corresponde a RTnF por lo cual las pendientes calculadas anteriormente deben ser muy cercanas a 0.0128, si se observa la pendiente del valor terico corresponde al mismo valor por lo tanto si existe una relacin lineal como se menciono anteriormente, en cambio la pendiente del valor experimental es cercano al valor real de la pendiente esto se debe a la dispersin de los datos de potencial y el error porcentual calculado anteriormente para comparar el error entre el valor real de la pendiente y la experimental se calculo el siguiente error porcentual 6: Ep= 0.0128 -0.0143 0.0128X100=11.7% Al comparar las pendientes fcilmente se puede notar que existe una desviacin en la experimental, la cual es causada por la dispersin de los datos, es decir que los valores de potencial experimental se alejan del comportamiento ideal, esto ocurre porque en el laboratorio se han tomado estas medidas a condiciones

diferentes de las estndar, lo cual causa que un valor cambie ya sea de forma positiva o negativa, adems se tiene que tener en cuenta la inexperiencia de los integrantes del grupo al manejar el voltmetro el cual es uno de los factores de error, adems de que es imposible tomar una medida exacta ya que el potencial tambin varia por el tiempo en el que las laminas estn sumergidas (desgaste del electrodo). Teniendo en cuenta estos factores se puede decir que es comprensible el error.

Cuando se introdujo la lamina de zinc en la solucin de CuSO4 esta inmediatamente se cubri de una capa de color negro, la cual era cobre metlico; esto ocurre porque los cationes de Cu2+ presentes en la solucin reacciona con el Zn solido transfiriendo los electrones del Zn al Cu al ocurrir esto el cobre se solidifica y forma la capa negra que cubre al Zn debido a atracciones electrostticas y al constante intercambio elctrico entre las dos especies, debido a que el zinc es mas reactivo que el cobre este lo desplaza en la solucin y el cobre se precipita por esta razn es una reaccin espontanea; la reaccin que ocurre9:

Zn(s) + CuSO4(ac)

Cu(s) + ZnSO4(ac)

Cuando se introduce la lamina de cobre dentro de la solucin de ZnSO4 no ocurre ninguna reaccin debido a que el cobre es tiene menor reactividad que el zinc y no lo desplaza esta es una reaccin espontanea en sentido inverso, es decir para que ocurra hay que aplicarle un potencial electrico9.

PREGUNTAS 1. segn la ecuacin: E=E-0.059nInproductosreactivos

Si se hubiera cambiado las concentraciones de 1.0 M a 0.5 M el potencial obtenido an se hubiera podido considerar como estndar por el hecho de que tanto los productos como los reactivos al tener 0.5 M de concentracin, al reemplazarlos en la ecuacin anterior su divisin seria 1 y el log 1 es cero, entonces al multiplicar el cero por 0.059/n seria cero y por lo tanto el potencial obtenido se hubiera estimado como estndar, como se muestra a continuacin:

E=E-0.059nIn0.50.5 E=E-0.059nIn1 E=E-0.059n 0 E=E

2. Utilizando el E del Zn que es 0.76 V se realiz la siguiente ecuacin

Ecelda= E Zn Zn2+ +E Cu 1.104 V= 0.76 V +E Cu 1.104 V- 0.76 V=E Cu 0.342 V=E Cu Cu2+ Cu2+ Cu2+

Cu2+

ERROR= 0.342 V-0.34 V0.34 V100 % ERROR=0.58 %

Comparando el potencial real con el de la literatura, se pudo apreciar un error del 0.58%; esto se debe en primera instancia a un error en el manejo de la instrumentacin, en este caso al mal uso del voltmetro por parte de los integrantes pudo haber influido en el resultado del procedimiento, otro error pudo haber sido que el voltmetro estuviera mal calibrado, cambiando as el potencial

de la celda; el hecho de que el potencial se haya tomado a una temperatura de 24Ccon una presin atmosfrica de 1,004 atm influyo en los resultados obtenidos ya que los datos de la literatura fueron tomados a una temperatura de 25C con una presin de 1 atm.1 3. Entonces, sabiendo que los elementos que ms fcilmente se oxidan son los que presentan mayor carcter metlico, se puede decir que entre elementos metlicos y no metlicos, los primeros son mejores agentes reductores que los segundos. Tambin, un metal alcalino o alcalino-terreo tienen un gran carcter metlico, con lo que se puede poner al encabezando la lista.8 El mejor agente reductor entre los metales cobre, plomo, zinc y cadmio es el zinc debido a que responde a una prdida de electrones y el peor agente reductor es el cobre porque es el ms tiende a reducirse debido a que es ms propenso a captar uno o varios electrones. Los agentes reductores se oxidan, mientras que los agentes oxidantes se reducen; entones los metales tienden a oxidarse mientras que los no metales tienden a reducirse, de esta deduccin los metales son agentes reductores por excelencia dado que tienen facilidad para perder electrones.8 CONCLUSIONES Todas las reacciones electroqumicas implican la transferencia de electrones y por lo tanto, son reacciones redox. En una reaccin electroqumica al disminuir la concentracin original de una de las sustancias que intervienen, se produce de igual manera una disminucin del potencial de celda original.

El potencial estndar de reaccin se utiliza para predecir la direccin y la espontaneidad de las reacciones redox. REFERENCIAS

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