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G = variao de energia livre; ela representa a o energia mxima que o sistema pode liberar em forma de trabalho til.

Resumindo: a variao da energia livre ( (G) o melhor critrio para traduzir a espontaneidade ou no de um processo fsico ou qumico: a) Quando G > 0 processo no espontneo S com ajuda de energia externa, consegui consegui-se chegar ao estado final do processo. b) Quando G = 0 sistema em equilbrio isto , o equilbrio, processo no evolui (no caminha) c) Quando G < 0 processo espontneo (Irreversvel), pois, o sistema libera energia, de , modo que as molculas finais ficaro num nvel energtico mais baixo e portanto mais estvel. e, De um modo geral, quanto menor o G, mais fcil ser a reao e mais estveis sero as molculas finais formadas. O ideal para uma transformao qumica seria conseguir diminuir a entalpia e concomitantemente aumentar a entropia, o que nem sempre possvel. Nesta situao o sistema tenta conseguir a maior estabilidade possvel, ou seja, a menor energia livre de Gibbs.

Entropia e Energia Livre de Gibbs

1 Entropia
Para avaliar o grau de desordem de um sistema, os cientistas imaginaram uma grandeza denominada ENTROPIA, usualmente designada por S, tal que:
Aumento da desordem Aumento de entropia

Matematicamente: S = Sfinal Sinicial > 0 E vice-versa,


Aumento da ordem Diminuio de entropia

S = Sfinal Sinicial < 0 Obs.1: Uma transformao espontnea (isto , processa processa-se sem ajuda de energia externa) quando h aumento de entropia. Ex.: Fuso do gelo, evaporao da gua e etc. Obs.2: Uma substncia, na forma de um cristal perfeito, a zero kelvin, tem entropia igual a zero.

executar? 3 Vamos executar?


1. Calcule a variao de entropia ( (S) da reao: H2(g) + I2(g) 2HI(g) a 25C, sabendo que, nesta temperatura, as entropias-padro so: padro H2(g) : 31 cal/K.mol - I2(g) : 27 cal/K.mol - HI(g) : 49 cal/K.mol. sabe-se 2. (UFBA) Para uma reao sabe que H = 20 kcal/mol e S = 80 cal/K.mol. Qual o G dessa rea reao a 1000K? o: 3. Calcule o S da reao: PCl5 PCl3 + Cl2, a 27C, sendo dados o valor do H = 22 kCal/mol e G = 9 Kcal/mol. SP) 4. (Fei-SP) Determinar a espontaneidade da reao: C2H2 + 2H2 C2H6 temperatura de 100C. Dados: HC2H2 = 54 kcal/mol; HC2H6 = -20 kcal/mol SH2 = 31 cal/K.mol; SC2H6 = 54 cal/K.mol SC2H2 = 48 cal/K.mol; Obs.: os valores de H so entalpias de formao e os S o so entropias-padro.
SP) 5. (MACKENZIE-SP) Considerando os sinais de H e S da tabela: Processo H S 1 + 2 + 3 4 + + Os processos decisivamente espontneos e os possivelmente espontneos, a presso e temperatura consta constantes, so, respectivamente: a) 1; 2; b) 2 e 3; 4; c) 3; 1 e 2; d) 4; 1; e) 1; 3 e 4;

2 Energia Livre de Gibbs


Como calculado o trabalho de pr as molculas em ordem? Todos ns sabemos que para pr as coisas em ordem arrumar os mveis numa sala, os livros numa prateleira etc. d trabalho (gasta-se energia). Pois bem, os cientistas calcularam (a deduo bastante complexa) que para arrumar as molculas gasta-se uma energia de se organizao que igual ao produto da temperatura absoluta pela variao de entropia sofrida pelo sistema sistema:
T. S

Resumindo, temos: - Energia liberada pela reao = H - Energia gasta na organizao = T. S - saldo de energia aproveitvel = H - T. S Este saldo denominado ENERGIA LIVRE (ou Energia Livre de Gibbs ou Energia til), e representada por G; ), donde:

G = H T. S
Onde: H = variao de entalpia (P = cte) T. S = energia de organizao

6. Acima de que temperatura a reao 1/2I2 + 1/2Cl2 ICl, torna-se espontnea? Dados: H = 10 kcal/mol; S = 20 cal/K.mol
7. (FEI) Para uma dada reao sabe-se que H =
20 kcal/mol e S = 80 cal/mol.k. Qual o reao a 1.000 K? a) H = 80 kcal/mol b) H = 30 kcal/mol c) H = 60 kcal/mol d) H = 120 kcal/mol e) H = 90 kcal/mol

G dessa

(OSEC) Analise as afirmativas abaixo: I. Entalpia (H) pode ser conceituada como a energia global de um sistema. II. Uma reao exotrmica apresenta H positivo. III.O calor de reao de um processo qumico ser dado por H. a) as afirmativas I e III so corretas. b) as afirmativas I e II so corretas c) somente I correta d) somente II correta e) somente III correta

8.

I) A espontaneidade de uma transformao est relacionada com a variao de entalpia e energia de organizao (TS) que do valor da variao de energia livre (G). G = H T S II) altas temperaturas a entropia (S) dos sistemas aumenta bastante, e, o valor de T S adquire valor G negativo. alto e positivo dando III) Devemos lembrar tambm que altas temperaturas aumentam a Energia Cintica das molculas, favorecendo a espontaneidade. a) I, II e III esto corretas b) I e III esto corretas c) II e III esto corretas d) Somente I est correta

13. (FEI) Determinar a espontaneidade da reao


C2H2 + 2H2 C2H6 temperatura de 100C. Dados: HC2H2 = 54,2 Kcal/mol SH2 = 31,2 cal/K mol SC2H2 = 48,0 cal/K mol HC2H6 = -20,2 Kcal/mol SC2H6 = 54,8 cal/K mol a) G = -57.300 cal e a reao espontnea b) G = -57.300 cal e a reao no espontnea c) G = -53.700 cal e a reao espontnea d) G = -53.700 cal e a reao no espontnea

9. (OSEC)

Considerando-se

transformao

isotrmica N2O(g) N2(g) + O2(g) a 25C e sabendo-se que a variao de entalpia (H) 19,5 kcal/mol e que a variao de entropia (S) 18 cal/grau . mol, podemos afirmar que a variao de energia livre (G) do sistema : a) +38,50 kcal e espontneo b) +19,25 kcal e espontneo c)19,25 kcal e no espontneo d) +24,86 kcal e no espontneo e)24,86 kcal e espontneo

10. (FEPA) Uma reao qumica apresentou, a 27 graus Celsius, uma variao de entalpia igual a 224,52 kcal e uma variao de entropia igual a 1,5 cal/K. A variao de energia livre de Gibbs para esta reao : a) G = -674,52 cal b) G = -674,52 cal c) G = -224,97 kcal d) G = -224,97 cal e) G = 674,52 kcal
(PUC MG) Os Gf0 (= energia livre de formao) da glicose e etanol em soluo aquosa so 219,20 e 43,40 Kcal/mol, respectivamente, e o Gf0 do dixido de carbono gasoso 94,30 Kcal/mol. A 25C, o G0 em Kcal/mol da reao: Glicose 2 etanol + 2 CO2 : a) 56,20 b)56,20 c) 81,50 d)81,50 e) 494,60

14. (PUC) Considerando a reao dada pela equao H2(g) + I2(g) e sabendo que as entropias-padro, nas condies da reao so: para o H2(g): 31,2 cal/K . mol para o I2(g): 27,9 cal/K . mol para o HI(g): 49,3 cal/K . mol Podemos concluir que a variao de entropia na reao dada, por mol de HI formado, em cal/K . mol, igual a: a) +108,4 b)4,9 c)9,8 d) +39,5 e) +19,7 15. (Udesc) Sabendo-se que na reao
C(grafite) + 2 H2(g) CH4(g) H < 0 e S < 0

podemos afirmar que essa reao: a) espontnea, no caso de | H | < | T S |. b) espontnea a qualquer temperatura. c) espontnea, no caso de | H | > | T S |. d) no-espontnea em qualquer temperatura. e) est em equilbrio em qualquer temperatura.

11.

12. (FEI) Motivo(s) que s altas temperaturas, as


reaes qumicas tendem a ser espontneas:

16. (UFSC) A termodinmica prope para o clculo de G a equao G = H T. S, vlida para presses e temperatura constantes. Em relao ao processo: H2O(l) H2O(v), temos H = 9713 cal/mol (1 atm) e S = 26,04 cal/K.mol (1atm). Determine a temperatura, em graus Celsius, a partir da qual a vaporizao da gua espontnea nas condies ambientes (K = C + 273).