1

Reacciones de
Transferencia de
Protones
Unidad 3
2
Contenidos (1)
1.- Caractersticas de cidos y basees
2.- Evolucin histrica del concepto de
cido y base.
1.1. Teora de Arrhenius. Limitaciones.
2.2. Teora de Brnsted-Lowry.
2.3. Teora de Lewis ()
3.- Equilibrio de ionizacin del agua.
Concepto de pH.
4.- Fuerza de cidos y bases.
4.1. cidos y bases conjugadas.
4.2. Relacin entre Ka y Kb.
4.3. Clculos de concentraciones en equilibrio,
pH, constantes, grado de disociacin

3
Contenidos (2)
5.- Reacciones de hidrlisis de sales
(estudio cualitativo).
5.1. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
5.2. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
5.3. Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
5.4. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.
5.5. Calculo de concentraciones y pH. ()
6.- Disoluciones amortiguadoras. ()
7.- Indicadores de cido-base. ()
8.- Valoraciones de cido-base (volumetras).
8.1. Neutralizacin (prctica de laboratorio).
4
Caractersticas
CIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la
piel.
Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H
2
.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.
BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias
disueltas por cidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con cidos.
5
Definicin de Arrhenius
Publica en 1887 su teora de
disociacin inica.
* Hay sustancias (electrolitos) que en disolucin
se disocian en cationes y aniones.
CIDO: Sustancia que en disolucin
acuosa disocia cationes H
+
.
BASE: Sustancia que en disolucin acuosa
disocia aniones OH

.

6
Disociacin
CIDOS:
HA

(en disolucin acuosa) H
+
+ A

Ejemplos:
* HCl (en disolucin acuosa) H
+
+ Cl

* H
2
SO
4
(en disolucin acuosa) 2 H
+
+ SO
4
2
BASES:
BOH

(en disolucin acuosa) B
+
+ OH

Ejemplo:
* NaOH (en disolucin acuosa) Na
+
+ OH


7
Neutralizacin
Se produce al reaccionar un cido con una
base por formacin de agua:
H
+
+ OH

H
2
O
El anin que se disoci del cido y el catin
que se disoci de la base quedan en
disolucin inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl H
2
O + NaCl (Na
+
+ Cl

)

8
Teora de Brnsted-Lowry.
CIDOS:
Sustancia que en disolucin cede H
+

.

BASES:
Sustancia que en disolucin acepta H
+
.

9
Par cido/base conjugado
Siempre que una sustancia se comporta como
cido (cede H
+
) hay otra que se comporta
como base (captura dichos H
+
).
Cuando un cido pierde H
+
se convierte en su
base conjugada y cuando una base captura
H
+
se convierte en su cido conjugado.
CIDO (HA) BASE CONJ. (A

)
H
+

+ H
+

BASE (B) C. CONJ. (HB
+
)
+ H
+
H
+
10
Ejemplo de par cido/base
conjugado
Disociacin de un cido:
HCl (g) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + Cl

(ac)
En este caso el H
2
O acta como base y el
HCl al perder el H
+
se transforma en Cl

(base conjugada)
Disociacin de una base:
NH
3
(g) + H
2
O (l) NH
4
+
+ OH

En este caso el H
2
O acta como cido pues
cede H
+
al NH
3
que se transforma en NH
4
+

(cido conjugado)
11
Teora de Lewis ( )
CIDOS:
Sustancia que contiene al menos un tomo
capaz de aceptar un par de electrones y
formar un enlace covalente coordinado.
BASES:
Sustancia que contiene al menos un tomo
capaz de aportar un par de electrones para
formar un enlace covalente coordinado.

12
Teora de Lewis (Ejemplos)
HCl (g) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + Cl

(ac)
En este caso el HCl es un cido porque
contiene un tomo (de H) que al disociarse
y quedar como H
+
va a aceptar un par de
electrones del H
2
O formando un enlace
covalente coordinado (H
3
O
+
).
NH
3
(g) + H
2
O (l) NH
4
+
+ OH

En este caso el NH
3
es una base porque
contiene un tomo (de N) capaz de aportar
un par de electrones en la formacin del
enlace covalente coordinado (NH
4
+
).
13
Teora de Lewis (cont.)
De esta manera, sustancias que no tienen
tomos de hidrgeno, como el AlCl
3
pueden
actuar como cidos:
AlCl
3
+ :NH
3
Cl
3
Al:NH
3


Cl H Cl H
| | | |
ClAl + : NH ClAlNH
| | | |
Cl H Cl H

14
Equilibrio de ionizacin del agua.
La experiencia demuestra que el agua tiene una
pequea conductividad elctrica lo que indica que
est parcialmente disociado en iones:
2 H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + OH

(ac)
|H
3
O
+
|

|OH

|
K
c
=
|H
2
O|
2
Como |H
2
O| es constante por tratarse de un
lquido, llamaremos K
w
= K
c
|H
2
O|
2

conocido como producto inico del agua

+
= [ ] [ ]
-
w 3
K H O OH
15
Concepto de pH.
El valor de dicho producto inico del agua
es: K
W
(25C) = 10
14
M
2
En el caso

del agua pura:

|H
3
O
+
|

= |OH

| = \ 10
14
M
2
= 10
7
M
Se denomina pH a:

Y para el caso de agua pura, como
|H
3
O
+
|=10
7
M:
pH = log 10
7
= 7
3
pH log [H O ]
+
=
16
Tipos de disoluciones
cidas: |H
3
O
+
| > 10
7
M pH < 7
Bsicas: |H
3
O
+
| < 10
7
M pH > 7
Neutras: |H
3
O
+
| = 10
7
M pH = 7
En todos los casos: K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

|
luego si |H
3
O
+
|

aumenta (disociacin de un
cido), entonces |OH

| debe disminuir para

que el producto de ambas concentraciones
contine valiendo 10
14
M
2


17
Grfica de pH en sustancias
comunes
CIDO BSICO
14 1 2 3 4 6 8 9 10 11 12 13 5 7
Zumo de
limn
Cerveza
Leche
Sangre
Agua mar
Amoniaco
Agua destilada
18
Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi
idntico al de pH:

Como K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

| = 10
14
M
2

Aplicando logaritmos y cambiando el signo
tendramos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25C.

pOH log [OH ]

=
19
Ejemplo: El pH de una disolucin acuosa
es 12,6. Cual ser la |OH

|

y el pOH a la
temperatura de 25C?
pH = log |H
3
O
+
|

= 12,6, de donde se deduce
que: |H
3
O
+
|

= 10
pH
= 10
12,6
M = 2,5 10
13
M
Como K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

| = 10
14
M
2
entonces:
K
W
10
14
M
2

|OH

| = = = 0,04 M
|H
3
O
+
| 2,5 10
13
M

pOH = log |OH

| = log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
20
Ejercicio A: Una disolucin de cido sulf-
rico tiene una densidad de 1,2 g/ml y una
riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su
concentracin expresada en moles/litro y en
gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolucin
preparada diluyendo mil veces la anterior.
a) m
s
m
s

% = x 100 = x 100
m
dn
V
dn
x d
m
s
% x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = = = = 240 g/L
V
dn
100 10
3
L x 100
n
s
m
s
conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = = = =
V
dn
V
dn
x M
s
M
s
98 g/mol

Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = log [H
3
O
+
] = log (2 x 2,45x10
3
M) = 2,35
21
Electrolitos fuertes y dbiles
Electrolitos fuertes: ()
Estn totalmente disociados
* Ejemplos: HCl (ac) Cl

+ H
+

NaOH (ac) Na
+
+ OH


Electrolitos dbiles: ()
Estn disociados parcialmente
* Ejemplos: CH
3
COOH (ac) CH
3
COO

+ H
+

NH
3
(ac)+ H
2
O NH
4
+
+ OH

22
Electrolitos fuertes y dbiles
[A

] [H
+
]
[H
+
] [A

]
[HA] [HA]
cido fuerte
[HA]
cido dbil
23
Ejemplo: Justifica porqu el in HCO
3

acta como cido frente al NaOH y como
base frente al HCl.
El NaOH proporciona OH

a la disolucin:
NaOH (ac) Na
+
+ OH

por lo que HCO
3

+ OH

CO
3
2
+ H
2
O
es decir, el in HCO
3

acta como cido.

El HCl proporciona H
+
a la disolucin:
HCl (ac) H
+
+ Cl

por lo que HCO
3

+ H
+

H
2
CO
3


(CO
2
+ H
2
O)
es decir, el in HCO
3

acta como base.
24
Fuerza de cidos.
En disoluciones acuosas diluidas (|H
2
O| ~
constante) la fuerza de un cido HA depende
de la constante de equilibrio:
HA + H
2
O A

+ H
3
O
+

|A

| |H
3
O
+
| |A

| |H
3
O
+
|
K
c
= K
c
|H
2
O| =
|HA| |H
2
O| |HA|
+

= =
3
2
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
C a
A H O
K H O K
HA
constante de
: disociacin
(K acidez)
25
Fuerza de cidos (cont.).
Segn el valor de K
a
hablaremos de cidos
fuertes o dbiles:
Si K
a
> 100 El cido es fuerte y estar
disociado casi en su totalidad.
Si K
a
< 1

El cido es dbil y estar slo
parcialmente disociado.
Por ejemplo, el cido actico (CH
3
COOH)
es un cido dbil ya que su K
a
= 1,8 10
5
M

26
cidos poliprticos
Son aquellos que pueden ceder ms de un H
+
.
Por ejemplo el H
2
CO
3
es diprtico.
Existen pues, tantos equilibrios como H
+

disocie:
H
2
CO
3

+ H
2
O

HCO
3

+

H
3
O
+

HCO
3

+ H
2
O

CO
3
2
+

H
3
O
+

|HCO
3

| |H
3
O
+
| |CO
3
2
| |H
3
O
+
|
K
a1
= K
a2
=
|H
2
CO
3
| |HCO
3

|
K
a1
= 4,5 10
7
M K
a2
= 5,7 10
11
M
La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
27
Ejemplo: Sabiendo que las constantes de
acidez del cido fosfrico son: K
a1
= 7,5 x 10
3
,
K
a2
= 6,2 x 10
8
y K
a3
= 2,2 x 10
13
, calcular las
concentraciones de los iones H
3
O
+
, H
2
PO
4

,
HPO
4
2
y PO
4
3
en una disolucin de H
3
PO
4

0,08 M.
Equilibrio 1: H
3
PO
4
+ H
2
O H
2
PO
4

+ H
3
O
+

c. in.(mol/l): 0,08 0 0
c. eq.(mol/l): 0,08 x x x


x = 0,021
+

= = =

2
3 2 4 3
1
3 4
[ ] [ ]
7,5 10
[ ] 0,08
a
H PO H O
x
K M
H PO x
+
= =
2 4 3
[ ] [ ] 0,021 H PO H O M
28
Equilibrio 2: H
2
PO
4

+ H
2
O HPO
4
2
+ H
3
O
+

c. in.(mol/l): 0,021 0 0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 y y 0,021 + y



y = 6,2 x 10
8
M


Equilibrio 3: HPO
4
2
+ H
2
O PO
4
3
+ H
3
O
+

c. in.(mol/l): 6,2 x 10
8
0 0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 10
8
z z 0,021 + z


z = 6,5 x 10
19
M
+

+
= = =

2
8 4 3
2
2 4
[ ] [ ] (0,021 ) 0,021
6,2 10
0,021 0,021 [ ]
a
HPO H O y y y
K M
y H PO

=
2 8
4
[ ] 6,2 10 HPO M
+

+
= = =

13 3 4 3
2
2 8 8
4
[ ] [ ] (0,021 ) 0,021
2,2 10
[ ] 6,2 10 6,2 10
a
H PO H O z z z
K M
HPO z

=
3 19
4
[ ] 6,5 10 PO M
29
Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas (|H
2
O| ~
constante) la fuerza de una base BOH
depende de la constante de equilibrio:
B + H
2
O BH
+
+ OH

|BH
+
| x |OH

| |BH
+
| x |OH

|
K
c
= K
c
x |H
2
O| =
|B| x |H
2
O| |B|
+

= =
2
[ ] [ ]
[ ]
[ ]
C b
BH OH
K H O K
B
: (K basicidad)
30
Fuerza de cidos y bases
(pK)
Al igual que el pH se denomina pK a:

pK
a
= log K
a

; pK
b
= log K
b


Cuanto mayor es el valor de K
a
o K
b
mayor es la fuerza del cido o de la base.
Igualmente, cuanto mayor es el valor de pK
a
o pK
b
menor es la fuerza del cido o de la
base.
31
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de
una disolucin 0,2 M de NH
3
sabiendo
que K
b
(25C) = 1,8 10
5
M

Equilibrio: NH
3
+ H
2
O NH
4
+

+ OH

conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
conc. eq.(mol/l): 0,2 x x x
|NH
4
+
|

x |OH

| x
2

K
b
= = = 1,8 x 10
5
M
|NH
3
| 0,2 x
De donde se deduce que x = |OH

| = 1,9 x 10
3
M
pOH = log |OH

| = log 1,9 x 10
3
= 2,72
pH = 14 pOH = 14 2,72 = 11,28
32
Relacin entre K
a
y K
b

conjugada
Equilibrio de disociacin de un cido:
HA + H
2
O A

+ H
3
O
+

Reaccin de la base conjugada con el agua:
A

+ H
2
O HA

+ OH

|A

| x |H
3
O
+
| |HA| x |OH

|
K
a
= ; K
b
=
|HA| |A

|
|A

| x |H
3
O
+
| x |HA| x |OH

|
K
a
x K
b
= = K
W

|HA| x |A

|
33
Relacin entre K
a
y K
b

conjugada (cont.).
En la prctica, esta relacin (K
a
x K
b
= K
W
)
significa que:
Si un cido es fuerte su base conjugada es
dbil.
Si un cido es dbil su base conjugada es
fuerte.
A la constante del cido o base conjugada
en la reaccin con el agua se le suele llamar
constante de hidrlisis (K
h
).
34
Ejemplo: Calcular la K
b
del KCN si sabemos
que la K
a
del HCN vale 4,9 10
10
M.
El HCN es un cido dbil (constante muy
pequea). Por tanto, su base conjugada, el
CN

, ser una base relativamente fuerte. Su

reaccin con el agua ser:
CN

+ H
2
O HCN

+ OH

K
W
10
14
M
2

K
b
= = = 2,0 x 10
5
M
K
a
4,9 x 10
10
M

35
Relacin entre la constante
y el grado de disociacin
En la disociacin de un cido o una base


Igualmente:



En el caso de cidos o bases muy dbiles
(K
a
/c o K
b
/c < 10
4
), o se desprecia frente a
1 con lo que: K
a
= c o
2
(K
b
= c o
2
)

De donde:
b
c
K
o
o
=

2
1
+

= = =

2
3
1 1
[ ] [ ]
[ ] ( - )
a
A H O
c c c
K
HA c
o o o
o o
=
a
K
c
o =
b
K
c
o
36
Ejemplo: Una disolucin de HBO
2
10
-2
M
tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el cido y su
base conjugada sern fuertes o dbiles. b) Calcule
la constante de disociacin del cido (K
a)
. c) Cal-
cule, si es posible, la constante de basicidad del
ion borato (K
b
). d) Si 100 ml de esta disolucin de
HBO
2
se mezclan con 100 ml de una disolucin 10
-
2
M de hidrxido sdico, qu concentracin de la
base conjugada se obtendr?
a) [H
3
O
+
] = 10
pH
= 10
5,6
= 2,51 x 10
6
M
o =[H
3
O
+
]/c = 2,51 x 10
6
M/ 10
-2
M = 2,51 x10
4

lo que significa que est disociado en un 0,025 %
luego se trata de un cido dbil. Su base
conjugada, BO
2

, ser pues, relativamente fuerte.

b) K
a
= c x o
2
= 10
-2
M x(2,51 x 10
4
)
2
= 6,3 x 10
10
c) K
b
= K
w
/K
a
= 10
14
/ 6,3 x 10
10
= 1,58 x 10
5
d) Se neutralizan exactamente: [BO
2

] = 5 x 10
3
M
37
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido
etanoico (actico) de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu
cantidad de agua se deber aadir a la ms cida
para que el pH de las dos disoluciones sea el
mismo? Dato: K
a
(cido etanoico) = 1,8 x 10
-5

a) HCl es cido fuerte luego est totalmente disociado,
por lo que [H
3
O
+
] = 0,05 M
pH = log [H
3
O
+
] = log 0,05 = 1,30
CH
3
COOH es cido dbil por lo que:
K
a
1,8 10
-5

M


o = = = 0,019
c 0,05 M
[H
3
O
+
] = c o = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10
-4
M

pH = log [H
3
O
+
] = log 9,5 x 10
-4
= 3,0
38
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido
etanoico (actico) de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu
cantidad de agua se deber aadir a la ms cida
para que el pH de las dos disoluciones sea el
mismo? Dato: K
a
(cido etanoico) = 1,8 x 10
-5

b) n (H
3
O
+
) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =
= 7,5 x 10
-4
mol.
Para que el pH sea 3,0 [H
3
O
+
] = 10
-3
M

que ser tambin
la [HCl] ya que est totalmente disociado.
El volumen en el que debern estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10
-4
mol/ 10
-3
mol l
-1
= 0,75 litros
Luego habr que aadir (0,75 0,015) litros = 735 ml
39
Hidrlisis de sales
Es la reaccin de los iones de una sal con el
agua.
Slo es apreciable cuando estos iones
proceden de un cido o una base dbil:
Hidrlisis cida (de un catin):
NH
4
+
+ H
2
O NH
3

+ H
3
O
+

Hidrlisis bsica (de un anin):
CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH

+ OH

40
Tipos de hidrlisis.
Segn procedan el catin y el anin de un
cido o una base fuerte o dbil, las sales se
clasifican en:
Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.
* Ejemplo: NaCl
Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
* Ejemplo: NaCN
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
* Ejemplo: NH
4
Cl
Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
* Ejemplo: NH
4
CN
41
Sales procedentes de cido
fuerte y base fuerte.
Ejemplo: NaCl
NO SE PRODUCE HIDRLISIS ya que
tanto el Na
+
que es un cido muy dbil
como el Cl

que es una base muy dbil

apenas reaccionan con agua. Es decir los
equilibrios:
Na
+
+ 2 H
2
O NaOH

+ H
3
O
+

Cl

+ H
2
O HCl

+ OH

estn muy desplazado hacia la izquierda.
42
Sales procedentes de cido
dbil y base fuerte.
Ejemplo: Na
+
CH
3
COO

SE PRODUCE HIDRLISIS BSICA
ya que el Na
+
es un cido muy dbil y
apenas reacciona con agua, pero el
CH
3
COO

es una base fuerte y si

reacciona con sta de forma significativa:
CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH

+ OH

lo que provoca que el pH > 7 (dis. bsica).
43
Sales procedentes de cido
fuerte y base dbil.
Ejemplo: NH
4
Cl
SE PRODUCE HIDRLISIS CIDA ya
que el NH
4
+
es un cido relativamente
fuerte y reacciona con agua mientras que el
Cl

es una base dbil y no lo hace de forma

significativa:
NH
4
+
+ H
2
O NH
3

+ H
3
O
+

lo que provoca que el pH < 7 (dis. cida).
44
Sales procedentes de cido
dbil y base dbil.
Ejemplo: NH
4
CN
En este caso tanto el catin NH
4
+

como el
anin CN

se hidrolizan y la disolucin ser

cida o bsica segn qu ion se hidrolice en
mayor grado.
Como K
b
(CN

) = 2 10
5
M y
K
a
(NH
4
+
) = 5,6 10
10
M , en este caso, la
disolucin es bsica ya que K
b
(CN

) es
mayor que K
a
(NH
4
+
)

45
Ejemplo: Sabiendo que K
a
(HCN) = 4,0 10
10
M, calcular el pH y el grado de hidrlisis de
una disolucin acuosa de NaCN 0,01 M.
La reaccin de hidrlisis ser:
CN

+ H
2
O HCN

+ OH

|HCN| |OH

| K
W

K
h
(CN

)

= = =
|CN

| 4,0 10
10
M
1 10
14
M
2
K
h
(CN

)

= = 2,5 10
5
M
4,0 10
10
M
46
Ejemplo: Sabiendo que K
a
(HCN) = 4,0 10
10
M, calcular el pH y el grado de hidrlisis de
una disolucin acuosa de NaCN 0,01 M.
CN

+ H
2
O HCN

+ OH

Conc inin. (M) 0,01 0 0
Conc equil. (M) 0,01(1o) 0,01 o 0,01 o
|HCN| x |OH

| (0,01 o)
2
M
2

2,5 10
5
M = =
|CN

| 0,01(1o)

M
Despreciando o frente a 1, se obtiene que o = 0,05
K
W
10
14
M
2

|H
3
O
+
| = = = 2,0 x 10
11
M
|OH

| 0,01 M x 0,05
pH = log |H
3
O
+
| = log 2,0 x 10
11
M = 10,7
47
Ejercicio C: Razone utilizando los
equilibrios correspondientes, si los pH de las
disoluciones que se relacionan seguidamente son
cidos, bsicos o neutros. a) Acetato potsico 0,01
M; b) Nitrato sdico 0,01 M; c) Sulfato amnico
0,01 M; d) Hidrxido de bario 0,01 M.

a) Acetato potsico: pH bsico, ya que
CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH

+ OH

por ser el c. acetico dbil, mientras que el K
+
no
reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sdico: pH neutro, ya que ni el anin
NO
3

ni el catin Na
+
reaccionan con agua por
proceder el primero del HNO
3
y del NaOH el
segundo, ambos electrolitos fuertes.
48
Ejercicio C: Razone utilizando los
equilibrios correspondientes, si los pH de las
disoluciones que se relacionan seguidamente son
cidos, bsicos o neutros. a) Acetato potsico 0,01
M; b) Nitrato sdico 0,01 M; c) Sulfato amnico
0,01 M; d) Hidrxido de bario 0,01 M.

c) Sulfato amnico: pH cido, ya que
NH
4
+
+ H
2
O NH
3

+ H
3
O
+

por ser el amoniaco dbil, mientras que el SO
4
2
no
reacciona con agua por ser el H
2
SO
4
cido fuerte.
d) hidrxido de bario: pH bsico pues se trata de una
base fuerte (los hidrxidos de los metales alcalinos
y alcalino-trreos son bases bastantes fuertes)
49
Disoluciones
amortiguadoras (tampn)
Son capaces de mantener el pH despus de
aadir pequeas cantidades tanto de cido
como de base. Estn formadas por:
Disoluciones de cido dbil + sal de dicho
cido dbil con catin neutro:
* Ejemplo: cido actico + acetato de sodio.
Disoluciones de base dbil + sal de dicha
base dbil con anin neutro:
* Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

50
Variacin del pH al aadir pequeas
cantidades de NaOH o HCl
Ed. Santillana
51
Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin
tampn formada por una concentracin
0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato
de sodio. K
a
(CH
3
COOH) = 1,8 10
5
M.
El acetato est totalmente disociado:
CH
3
COONa CH
3
COO

+ Na
+

El cido actico se encuentra en equilibrio
con su base conjugada (acetato):
H
2
O + CH
3
COOH CH
3
COO

+ H
3
O
+

c
in
(M) 0,2 0,2 0
c
eq
(M) 0,2 x 0,2 + x x

52
Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin
tampn formada por una concentracin
0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato
de sodio. K
a
(CH
3
COOH) = 1,8 10
5
M
|CH
3
COO

| |H
3
O
+
| (0,2+x) x M
2

1,8 10
5
M = =
|CH
3
COOH| (0,2 x)

M

De donde se deduce que:
x = |H
3
O
+
| = 1,8 10
5
M

pH = log |H
3
O
+
| = 4,74
55
Indicadores de pH
(cido- base)
Son sustancias que cambian de color al
pasar de la forma cida a la bsica:
HIn + H
2
O In

+ H
3
O
+

forma cida forma bsica
El cambio de color se considera apreciable
cuando [HIn] > 10 [In

] o [HIn]< 1/10 [In

]
|In

| |H
3
O
+
| |HIn|
K
a
= | H
3
O
+
| = K
a

|HIn| |In

|
pH = pK
a
+ log |In

| / |HIn| = pK
a
1
56
Algunos indicadores de pH

Indicador
Color forma
cida
Color forma
bsica
Zona de
viraje (pH)
Violeta de
metilo
Amarillo Violeta 0-2
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de
metilo
Rojo Amarillo 4-6
Tornasol Rojo Azul 6-8
Fenolftalena Incoloro Rosa 8-10
57
Valoraciones cido-base
Valorar es medir la
concentracin de un
determinado cido o
base a partir del
anlisis volumtrico
de la base o cido
utilizado en la
reaccin de
neutralizacin.


58
Grfica de valoracin de
vinagre con NaOH
Zona de viraje fenolftalena
20 40 60 V NaOH(ml)
12
10
8
6
4
2

pH
59
Valoraciones cido-base.
La neutralizacin de un cido/base con una
base/cido de concentracin conocida se
consigue cuando n(OH

) = n(H
3
O
+
).
La reaccin de neutralizacin puede
escribirse:
b H
a
A + a B(OH)
b
B
a
A
b
+ a b H
2
O
En realidad, la sal B
a
A
b
(aB
b+
+ bA
a
) se
encuentra disociada, por lo que la nica
reaccin es: H
3
O
+
+ OH

2 H
2
O
n(cido) x a = n(base) x b
60
Valoraciones cido-base
V
cido
x [cido] x a = V
base
x [base]

x b
Todava se usa mucho la concentracin
expresada como Normalidad:
Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
V
cido
x N
cido
=

V
base
x N
base
En el caso de sales procedentes de cido o
base dbiles debe utilizarse un indicador
que vire al pH de la sal resultante de la
neutralizacin.
61
Ejemplo: 100 ml de una disolucin de H
2
SO
4
se neutralizan con 25 ml de una disolucin
2 M de Al(OH)
3
Cul ser la [H
2
SO
4
]?
3 H
2
SO
4
+ 2 Al(OH)
3
3SO
4
2
+2Al
3+
+ 6 H
2
O
25 ml x 2 M

x 3 = 100 ml x M
cido
x 2
De donde:
25 ml x 2 M x 3

M
cido
= = 0,75 M
100 ml x 2
[H
2
SO
4
] = 0,75 M
V
cido
x N
cido
=

V
bas
x N
base
(N
base
= 3 x M
base
)

100 ml x N
cido
= 25 ml x 6 N
N
cido
= 1,5 N M
cido
= N
cido
/2 = 0,75 M
62
Ejemplo: 100 ml de una disolucin de H
2
SO
4
se neutralizan con 25 ml de una disolucin
2 M de Al(OH)
3
Cul ser la [H
2
SO
4
]?
Podramos haber calculado n(H
2
SO
4
) a
partir del clculo estequiomtrico, pues
conocemos
n(Al(OH)
3
= V M = 25 ml 2 M = 50
mmoles
3 H
2
SO
4
+ 2 Al(OH)
3
3SO
4
2
+2Al
3+
+ 6 H
2
O
3 mol H
2
SO
4
2 mol Al(OH)
3

=
n(H
2
SO
4
) 50 mmoles
n(H
2
SO
4
) = 75 mmol
n (H
2
SO
4
) 75 mmol
[H
2
SO
4
] = = = 0,75 M
V(H
2
SO
4
) 100 ml
63
Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han
necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su
neutralizacin. a) Cul ser la normalidad del
cido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez
se debe al cido actico (cido etanoico). Cul
es el porcentaje en peso del cido actico si la
densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?
a) V
cido
x N
cido
=

V
base
x N
base
50,5 ml x 0,2 N
N
cido
=

= 1 N M
cido
= 1 M
10,1 ml
b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
m(. actico) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
m
soluto
60 g
%

=

x 100 = x 100 = 5,66 %
m
disolucin
1060 g