UNIVERSIDAD AUTONOMA DE YUCATAN Campus de Ingeniera y Ciencias Exactas Facultad de Ingeniera Qumica Industrial

Ingeniera Qumica Industrial

Cintica Qumica y Catlisis Dr. Alejandro vila Ortega

practica N 4: Cintica de la Hidrlisis del Cloruro de t-Butilo

Integrantes: Jess Alejandro Novelo Prez Arturo Adrian Reyes Bentez Pablo Gngora Gmez Fernando Pereira Santana Benjamn Miguel Sols Basto

5 semestre

G1

Fecha de entrega: jueves 24 de noviembre del 2011

Practica N 4: Cintica de la Hidrlisis del Cloruro de t-Butilo

PRACTICA No. 4 Cintica de la Hidrlisis del Cloruro de t-Butilo Objetivo. El alumno sintetizar el cloruro de t-butilo y comprobar con su cintica experimental el mecanismo por el cual ocurre su hidrlisis y la diferencia en velocidad de reaccin entre ambos. Antecedentes: Cintica Qumica: La cintica es el estudio de la velocidad de reaccin, determinada que productos se forman ms rpidamente. La cintica tambin ayuda a predecir cmo cambia la velocidad si se cambian las condiciones de reaccin1. La cuestin relativa a la rapidez se encuentra en el campo de la cintica, una rama de la qumica en la que se hacen esfuerzos para relacionar las velocidades de las reacciones con las propiedades de los reactivos y aspectos tales como el volumen, la temperatura y la presin; Debemos suponer que existen los tomos y las molculas y que la teora cintica de los gases, los lquidos, los slidos y las soluciones, es sustancialmente correcta. Analizando las velocidades de las reacciones qumicas, de acuerdo con lo que se cree que los tomos y las molculas son capaces de hacer y lo que se crea que hacen verdaderamente. Primero se interpretan los datos, y estos expresarlos en forma til. Este enfoque se debe, en gran parte, en un cambio qumico.
A+ B - C A B + C

En el que A reacciona con B C, para producir A B y C mezclando este tipo de muestra en cualquier experimento estn involucrados decenas o cientos de miles de billones de molculas de ambos tipos. No todas ellas se mueven en la misma direccin, ya que la distribucin de las direcciones de movimientos es al azar; ni se mueven tampoco todas a la velocidad, ya que la distribucin de las velocidades es tambin al azar2. La velocidad de una reaccin es la rapidez con la que aparecen los productos y desaparecen los reactivos. La velocidad se puede determinar midiendo el aumento de las concentraciones de los productos con el tiempo, bien, la disminucin de las concentraciones de los reactivos con el tiempo. Las velocidades de reaccin dependen de las concentraciones de los reactivos. Cuanto mayor sean las concentraciones, con frecuencia chocaran las molculas de los reactivos y mayor ser la probabilidad de que se produzca la reaccin.
1 2

WADE, Jr Qumica Orgnica Quinta edicin. Pearson, Madrid 2004 HOLUM, J. Fisicoqumica, qumica Orgnica y Bioqumica. Limusa, Mxico 1994

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Practica N 4: Cintica de la Hidrlisis del Cloruro de t-Butilo

Una ecuacin de velocidad (algunas veces llamada ley de velocidad) es la reaccin entre las concentraciones de los reactivos y la velocidad de reaccin observada. Cada reaccin tiene su propia reaccin de velocidad, determinada experimentalmente modificando las concentraciones de los reactivos y midiendo el cambio en la velocidad.3 Por ejemplo considerarse la reaccin general: A + B C + D. La velocidad de reaccin generalmente es proporcional a las concentraciones de los reactivos ([A] y [B]) elevadas a sus respectivos coeficientes se utilizara una expresin de velocidad general para representar esta relacin como: Velocidad= kr [A]
a

[B]b

Hidrlisis, es una reaccin qumica entre una molcula de agua y otra molcula, en la cual la molcula de agua se divide y sus tomos pasan a formar parte de otra especie qumica. Esta reaccin es importante por el gran nmero de contextos en los que el agua acta como disolvente. Introduccin. Los halogenuros de alquilo, como el cloruro de t-butilo, pueden obtenerse al reaccionar el alcohol de t-butilo (t-butanol) en medio cido, mediante la siguiente reaccin: (CH3)3C-OH + HCl (CH3)3C-Cl + H2O.

El cloruro de t-butilo formado, en presencia de agua sufre una hidrlisis posterior. (CH3)3C-Cl + H 2O (CH3)3C-OH + HCl

Los estudios cinticos junto con otros estudios, se han utilizado como evidencia para corroborar mecanismos de reaccin. En esta prctica se utilizar la cintica para corroborar el mecanismo por el cual ocurre la hidrlisis de cloruro de t-butilo.

Samuel H. Marn, Carl F. Prutton, Fundamentos de fisicoqumica. Editorial Limusa, 2008

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Practica N 4: Cintica de la Hidrlisis del Cloruro de t-Butilo

Reactivos. Alcohol terc-butlico (12 ml) HCl concentrado (36 ml) Cloruro de Calcio (4 gr) Solucin de carbonato de sodio al 10 %. Sulfato de sodio anhidro (1 gr) Agua destilada Solucin de fenolftalena Solucin de NaOH al 0.05N. Mezcla de etanol/agua (77:33), para ello usar etanol de de 96 % de pureza.

Materiales. 1 Matraz Erlenmeyer de 125 ml con tapa. (esmerilado) 1 Embudo de separacin de 125 ml con tapn. 1 Embudo de cristal pequeo. 1 Esptula 1 Pizeta de 500 ml 2 vasos de ppt de 250 ml 1 vaso de ppt de 50 ml 1 vaso de ppt de 150 ml 3 vasos de ppt de 100 ml 2 Pipetas graduadas de 10 ml 1 Pipeta graduada de 1 ml 2 Vidrios de reloj pequeos 1 Pipetor de 10 ml 1 Matraz aforado de 100 ml 1 Anillo metlico pequeo 2 Soportes universales 1 Pinza para bureta 1 Bureta de 25 ml 3 Matraces Erlenmeyer de 125 ml 1 Tapn de hule (tamao de la boca del Erlenmeyer) 1 Placa de agitacin 1 Agitador magntico 1 Cronmetro 2 Probetas de 50 ml.

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Practica N 4: Cintica de la Hidrlisis del Cloruro de t-Butilo

Procedimientos Obtencin del cloruro de terc-butilo. En un matraz Erlenmeyer de 125 ml con tapn colocar 12 ml de ter-butanol, 36 ml de cido clorhdrico y 4 gr de Cloruro de calcio, mezclar vigorosamente durante 15 min. Transferir el contenido del matraz en un embudo de separacin, dejar reposar hasta la separacin de las fases, eliminar la capa inferior y lavar de 2 a 3 veces con 5 ml cada vez de una solucin de carbonato de sodio al 10 %. Secar el cloruro de t-butilo separado con sulfato de sodio anhidro.

Estudio cintico de la hidrlisis del cloruro de t-butilo.

A partir de este punto todo el material debe estar completamente seco para poder tener resultados confiables en la titulacin. En un matraz aforado de 100 ml, colocar 1 ml del cloruro de t-butilo seco y llevar al aforo con una mezcla de etanol/agua (77:33). Comenzar a contar el tiempo a partir del aforo. Tomar una alcuota de 10 ml despus de 2 minutos y titular con la solucin de NaOH 0.05N, usando de 2-4 gotas de fenolftalena como indicador. Tomar una alcuota de 10 ml cada 10 minutos a partir de este momento y titular cada una de ellas con NaOH 0.05N. Tomar como mnimo 6 alcuotas para titular.

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Practica N 4: Cintica de la Hidrlisis del Cloruro de t-Butilo

Resultados y calculos

Tiempo (t) (min). 2 12 22 32 42 52

Vol. de NaOH (ml) 0.3 0.6 1 1.3 1.5 1.7

[Cl] de tercbutilo 0.0015 0.003 0.005 0.0065 0.0075 0.0085

(a- x) 0.090392 0.088892 0.086892 0.085392 0.084392 0.083392

log a/(a-x) 0.007147 0.014414 0.024297 0.03186 0.036975 0.042152

k 0.008219 0.002763 0.00254 0.00229 0.002025 0.001864

Para hallar el valor de la constante de velocidad se utilizo la siguiente frmula: ( )

Donde: a= concentracin inicial de cloruro de ter-butilo en moles/l Para hallar el valor de la concentracin inicial de cloruro de t-butilo: Si agregamos 1 mL de [Cl] de terc-butilo con una densidad de 0.851 g/mL , un peso molecular de 92.5 g/mol y una pureza del 99.6 se obtiene que:

) 0.99)= 0.8429 g en 100 mL de solucin

Si cada alcuota que fue tomada es de 10 mL : Pasando a moles:

Esto es:

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Practica N 4: Cintica de la Hidrlisis del Cloruro de t-Butilo

Ttulo del grfico 0.05 0.045 0.04 0.035 0.03 0.025 0.02 0.015 0.01 0.005 0 0 10 20 30 Tiempo 40 50 60 y = 0.0007x + 0.0068 R2 = 0.9853 Metodo Grafico Lineal (Metodo Grafico)

Pendiente=0.0007001

k= 0.00161233
Velocidad = k [ (CH3)3Cl] primer orden

log (a/(a-x))

Metodo grafico In 0.12

0.1
In(a/(a-x))

y = 0.0016x + 0.0157 R = 0.9853

Metodo grafico In Lineal (Metodo grafico In)

0.08 0.06 0.04

0.02 0

k= -2.3(In(a/(aIn (a/(a-x) x))*1/t) 0.0164381 -0.018903815 0.0331522 -0.006354172 0.0558831 -0.005842324 0.073278 -0.005266856 0.0850425 -0.004657089 0.0969496 -0.004288155

20 Tiempo

40

60

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Practica N 4: Cintica de la Hidrlisis del Cloruro de t-Butilo

k en f uncion de t

0.009 0.008 0.007 0.006 0.005 0.004 0.003 0.002 0.001 0 0 1

Tiempo

y = -0.0055x + 0.0137 R = 1
k en funcion de t
Lineal (k en funcion de t)

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