Analitica Prob 2c09

Qumica Analtica: Serie de Problemas
IMPORTANTE: organizacin de la FCEyN

El rgano de gobierno de la Facultad es el Consejo Directivo, el cual est compuesto por ocho representantes de profesores, cuatro de graduados y cuatro de estudiantes, elegidos en forma peridica por sus pares (ms informacin en http://exactas.uba.ar/institucional/index.php) . En el Consejo se deciden todos los temas centrales de funcionamiento de la Facultad, como la poltica acadmica, de investigacin y de extensin. A diferencia de muchas otras facultades de la UBA, tanto la docencia como la investigacin en Exactas estn organizadas en departamentos, y no en ctedras. Cada departamento dicta un grupo de materias de diferentes carreras, por ejemplo, en la Lic. en Cs. Qumicas vas a cursar materias del departamento de Qumica Inorgnica, Analtica y Qumica Fsica, del de Qumica Orgnica, del de Qumica Biolgica, del de Matemtica, del de Fsica y del de Industrias. Cada uno de estos cuenta con un director, un director adjunto y un consejo departamental el CoDep. Este organismo est integrado por representantes de los tres claustros y el director (http://www.qi.fcen.uba.ar/es/auth/). Las votaciones para elegir a los representantes son, en el caso de los estudiantes, una vez por ao. Entre sus tareas ms comunes estn decidir sobre la distribucin de los docentes entre las distintas materias, proponer las fechas y jurados de los concursos de docentes auxiliares (Jefes de Trabajos Prcticos y Ayudantes de Primera y de Segunda), distribuir el presupuesto del Departamento, opinar acerca de modificaciones al plan de estudios de la carrera, etc. De esta manera, el CoDep representa un espacio de opinin y decisin que pertenece tambin a los estudiantes, a travs de sus representantes. Es muy importante que sepas que pods opinar y participar. Te pods comunicar con tus representantes, para acercarles cualquier consulta, opinin o sugerencia relacionadas con el Departamento de Qumica Inorgnica, Analtica y Qumica Fsica, mandando un mail a estudiantescodep@qi.fcen.uba.ar
CoDep del DQIAyQF
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NDICE
NDICE.........................................................................................................................................................................1 SERIE 1 SOLUCIONES. PARMETROS ANALTICOS ....................................................................................4
A)EXPRESIONES DE CONCENTRACIN. DILUCIONES. ......................................................................................................4 B) BALANCE DE MASA. CONDICIN DE ELECTRONEUTRALIDAD......................................................................................5 C) CLCULOS EN GRAVIMETRAS....................................................................................................................................3
SERIE 2 ERRORES. TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS ..............................................................6

A) PRECISIN Y EXACTITUD. ESTIMADORES ...................................................................................................................7 B) CIFRAS SIGNIFICATIVAS .............................................................................................................................................8 C) TESTS ESTADSTICOS. ................................................................................................................................................9
i) Prueba de significancia.........................................................................................................................................9 ii) Prueba Q. ...........................................................................................................................................................10 iii) Prueba F. ..........................................................................................................................................................10 iv) Intervalo de confianza de la media....................................................................................................................10 APNDICE 2. Valores F a un nivel de probabilidad de 95 %...............................................................................11 APNDICE 3. Valores del coeficiente de descarte Q ............................................................................................11 SERIE 3 EQUILIBRIO CIDO BASE. SISTEMAS REGULADORES ............................................................11
A) EQUILIBRIO CIDO-BASE..........................................................................................................................................11 B) SISTEMAS REGULADORES. .......................................................................................................................................11
SERIE 4 TITULACIONES CIDO BASE. APLICACIONES CUANTITATIVAS .........................................14

A) CURVAS DE TITULACIN. .........................................................................................................................................14 B) EQUIVALENTE CIDO-BASE......................................................................................................................................14 C) INDICADORES CIDO-BASE.......................................................................................................................................15
SERIE 5 EQUILIBRIO DE PRECIPITACIN.....................................................................................................16

A) EQUILIBRIO DE PRECIPITACIN. ...............................................................................................................................17 B) CURVAS DE TITULACIN. .........................................................................................................................................17 C) VOLUMETRA POR PRECIPITACIN. ...........................................................................................................................17 D) PRECIPITACIN-ACIDEZ............................................................................................................................................18
PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS PRIMER PARCIAL. ...........................................................................21 SERIE 6 EQUILIBRIO DE FORMACIN DE COMPUESTOS DE COORDINACIN. ...............................25
A) EQUILIBRO DE FORMACIN DE COMPLEJOS ..............................................................................................................25 B) CURVAS DE TITULACIN ..........................................................................................................................................25 C) VOLUMETRA POR FORMACIN DE COMPLEJOS ........................................................................................................24
SERIE 7 SISTEMAS REDOX .................................................................................................................................26

A). EQUILIBRIOS DE XIDO-REDUCCIN .......................................................................................................................25 B) CURVAS DE TITULACIN ..........................................................................................................................................26 C) VOLUMETRA REDOX.............................................................................................................................................26
SERIE 8 EQULIBRIOS COMBINADOS.................................................................................................................29
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SERIE 9 ESPECTROFOTOMETRIA....................................................................................................................31 SERIE 10 CONDUCTIMETRIA.............................................................................................................................33 SERIE 11 ELECTRODO DE ION SELECTIVO..................................................................................................34 PROBLEMAS COMPLEMENTARIOS SEGUNDO PARCIAL.........................................................................35
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SERIE 1 SOLUCIONES. PARMETROS ANALTICOS

a)Expresiones de concentracin. Diluciones. 1.- Definir y escribir las unidades (cuando corresponda): a) Unidad de masa. b) Unidad de cantidad de materia. c) Densidad. d) Concentracin. 2.- Definir y escribir las unidades: a) porcentaje en peso (%p/p) b) porcentaje peso/volumen (% p/v) c) "partes por milln" (ppm) d) molaridad. 3.- Encontrar los factores para convertir: a) % p/p en % p/v b) % p/p en molaridad c) molaridad en ppm 4.- Calcular las concentraciones finales si 10 mL de una solucin de HCl 5M se llevan a: a) 20 mL. b) 50 mL. c) 100 mL. d) 1000 mL. Qu dilucin se practic en cada caso? 5.- Se tiene una solucin 5*10-3 M en NaOH. Calcule la concentracin final si se practican las siguientes diluciones: a)1:2 b) 1+1 c) 1:5 d) 1+9. 6.- Qu volumen de una solucin 0,600 M en HCl debe tomar para preparar 100 mL de una solucin 0,150 M? Qu dilucin ha practicado?. 7.- Cul ser la concentracin de la solucin resultante de mezclar 3,60 mL de NaCl 0,100 M con 5,50 mL de NaCl 0,160 M? (Admita que los volmenes son aditivos). 8.- Se disuelven 0,5 moles de CuSO4; 0,5 moles de Na2SO4 y un mol de K2SO4 en 2 L de agua. Calcule la concentracin molar de cada uno de los iones en la solucin, suponiendo disociacin completa. 9.- Cuntos mL de HCl (densidad 1,19 g/ml y 38% p/p) se requieren para hacer 20 L de una solucin 0,160 M?. Dato: Mr HCl = 36,500. 10.- La densidad de una solucin 99,5 % p/p en cido actico es 1,057 g/ml. Cul es su molaridad?.
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Dato: Mr. HAcO = 60,000. 11.- a) A l8 C la concentracin de Pb2+ de una solucin saturada en Pb(SCN)2 es 0,0137 M. Cuntos mg de sal hay en cada mL de esta solucin? Exprsela en ppm de SCN-. b) La solubilidad del K3PO4 en agua fra es 90 g/l00 mL. Exprsela en molaridad de K+ y de PO43-. c) La solubilidad del K3Co(NO2)6.1 H20 es 890 ppm. Exprsela en molaridad de la sal y en mg/mL de Co(III). Datos: Mr K3PO4 = 212,00. Mr Pb(SCN)2 = 323,00. Mr (SCN-) = 58,000. Mr K3Co(NO2)6.1 H20 = 479,00. Mr Co = 59,000. b) Balance de masa. Condicin de electroneutralidad. 12.- Exprese la condicin de electroneutralidad en cada una de las siguientes soluciones, en trminos de las concentraciones molares de los iones, sin tener en cuenta las posibles hidrlisis. a) 0,5 M en NaNO3. c) 0,01 M en Na2SO4. e) 0,01 M en HNO3 y 0,1 M en KNO3. g) 0,45 M en NaClO4 y 0,3M en HClO4. b) 0,35 M en BaCl2. d) 0,05 M en NaOH. f) 0,1 M en Al2(SO4)3 h) 10-3M en H3PO4
13.- a) Un litro de HCl 3,3 M se agita con cido benzoico, disolvindose 0,0152 moles del cido. Exprese el balance de masa para la solucin. b) 0,1 milimoles de KH2PO4 se agregan a una cantidad de agua suficiente como para obtener 4 mL de solucin. Exprese los balances de masa y la condicin de electroneutralidad para la solucin. c) Se prepara una solucin disolviendo 0,1 moles de H2SO4 en una cantidad tal que se obtienen 250 mL de solucin. Exprese el balance de masa y el balance de carga para la solucin obtenida. 14.- Exprese el balance de masa y la condicin de electroneutralidad para una solucin que resulta de mezclar 500 ml de AgNO3 0,01 M con 500 mL de Na2S203 0,02 M, admitiendo que no aparece precipitado. (Las especies presentes en solucin son: Ag+ ,Na+, S2O32-, Ag(S2O3)23-, H+, OH-, AgS2O3-, HS2O3- y NO3-) 15.- Exprese el balance de masa y la condicin de electroneutralidad para la solucin que resulta de mezclar 250 mL de CuSO4 0,01 M con 250 ml de NH3 0,04 M, admitiendo que no aparece precipitado. (Las especies presentes en solucin son Cu++, CuNH32+, Cu(NH3)22+, Cu(NH3)32+, Cu(NH3)42+ ,CuOH+, NH3, SO42-, H+, OH-, Cu2(OH)22+, NH4+) c) Clculos en gravimetras. 16.- 0,50 g de un sulfato soluble dieron 0,65 g de BaSO4. Cul es el % S en la muestra? Datos: Ar S = 32.064. Ar O = 15,999. Ar Ba = 137,00.
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17.- 500 mL de agua corriente dieron un residuo de 0,10 g de CaO. Calcular el contenido de calcio en agua expresado en ppm de CaCO3. Datos: Ar O = 15,999. Ar C = 12,011. Ar Ca = 40,08. 18.- 1,00 g de una muestra que contiene aluminio dieron 0,50 g de Al2O3. Calcular el porcentaje de aluminio en la muestra. Datos: Ar Al = 27,000. a) Mg2P2O7 en MgO d) B2O3 en Na2B4O7. 10 H2O Ar O = 15,999. b ) Fe3O4 en Fe2O3 e) (NH4)2PtCl4 en NH3. c ) U3O6 en U 19.- Indique los factores gravimtricos para convertir:
20.- Escribir los factores gravimtricos correspondientes a: Pesado a) Mn2P2O7 b) CaCO3 c) Pt d) PbMoO4 e) AgCl Buscado Mn2O3 Ca(HCO3)2 KCl (KCl P2O5 (P2O5 As (Ag3AsO4 K2PtCl6 AgCl ) Pt ) PbMoO4 (NH4)3PO4.12MoO3
21.- Una muestra de 0,9172 g de oxalato de calcio anhidro se calent para descomponerla en CaO y CO2. El residuo pes 0,4650 g. Se descompuso totalmente? Por qu? Datos: Ar Ca = 40,08 Ar C = 12,011 Ar O = 15,999 22.- Se precipit una muestra de cido oxlico de 1,000 g con exceso de cloruro de calcio y se calcin el precipitado lavado, hasta xido de calcio. El residuo pes 0,4402 g. Calcular el porcentaje de H2C2O4 en la muestra. Datos: Ar Ca = 40,08 Ar C = 12,011 Ar O = 15,999 Ar H = 1,008 23.- Se precipita 1,000 g de Fe como Fe2O3 hidratado. En la calcinacin se convierte el 90,00 % del Fe en Fe2O3, pero el resto (impropiamente) se convierte en Fe3O4. Cuntos gramos pesa el precipitado mal calcinado? Cunto pesara si todo el Fe estuviera como Fe2O3? Cul sera el error porcentual de la determinacin? Datos: Mr Fe2O3 =159,70 Mr Fe3O4 =231,55 24.- Un precipitado de 0,1500 g de SiO2 impura contiene 1,8 mg de Fe y 0,2 mg de Ti Si se parti de 0,5050 g de muestra: a) Cul es el % de SiO2 correcto? b) Qu error se cometera si no se efecta la evaporacin fluorhdrica de la slice? Datos: Ar Fe = 55,847 Ar Ti = 47,88 Ar Si = 78,09 Ar O = 15,999
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SERIE 2 ERRORES. TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS

a) Precisin y exactitud. Estimadores 1.- Dados como datos las siguientes masas atmicas relativas: Hidrgeno Cobalto Uranio 1,00797 56,94 238,029
Suponga que la incertidumbre con la que se conoce cada dato en el ltimo dgito es de 1 . a) Cul de los mismos se conoce con mayor precisin relativa? b) Exprese la precisin de cada peso en partes por mil. 2.- Un analista A report los siguientes porcentajes de hierro en una muestra: 20,18; 20,25; 20,28; 20,30; 20,23; y 20,20. Para esta serie de resultados calcule: a) La media, la mediana, el rango, la desviacin promedio, la desviacin promedio relativa (en partes por mil), la desviacin estndar y el coeficiente de variacin; b) El intervalo de confianza de la media (para un nivel de significacin del 95 %), primero a partir de la desviacin estndar, y despus a partir del rango. 3.- Un analista B report los siguientes porcentajes de hierro en la misma muestra del problema 2: 20,16; 20,30; 20,30; 20,42; 20,12 y 20,26 Para esta serie de resultados calcule: a) La media, la mediana, el rango, la desviacin promedio, la desviacin promedio relativa (en partes por mil), la desviacin estndar y el coeficiente de variacin; b) El intervalo de confianza de la media (95 %), primero a partir de la desviacin estndar, y despus a partir del rango 4.- El valor de la National Bureau of Standards para el porcentaje de hierro en la misma muestra de los problemas 2 y 3 es de 20,18. a) Calcule los errores absolutos y relativos de los analistas A y B. b) Qu puede decir sobre el trabajo de los dos analistas? 5.- La incertidumbre de cada lectura de una balanza semimicro es de 0,01 mg. Al utilizar esta balanza: qu masa de muestra debe tomarse para que la mxima incertidumbre relativa en el peso de sta sea de 2,0 partes por mil? 6.- Error constante En un cierto mtodo para determinar slice, SiO2, sta se precipita y se pesa. Se encontr que la cantidad obtenida de SiO2 siempre es de 0,4 mg en exceso, sin importar
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el peso de la muestra tomada para el anlisis. Calcule el error relativo en partes por mil de una muestra que contiene 10,0 % de SiO2, si la masa de la muestra analizada es de: a) 0,100 g b) 0,500 g c) 1,000 g. 7.- Error proporcional. Se va a analizar el cloruro de una muestra por medio de una titulacin con nitrato de plata. En realidad, la muestra contiene suficiente bromuro para ocasionar que la cantidad de cloruro aparezca 0,10 % ms alta. Calcule el error que encontrara un analista en el nmero de miligramos de cloruro de una muestra que contiene 20,0 % de cloruro, si la masa de la muestra analizada es de: a) 0,100 g b) 0,900 g c) 1,000 g. Luego calcule el error relativo (partes por mil) en el nmero de miligramos de cloruro encontrados. b) Cifras significativas 8.- Especificar el nmero de cifras significativas y las indeterminaciones absolutas y relativas de los siguientes nmeros: NUMERO 672,25 g 6,7225 g 0,0004 m 0,0004000 m 2,3*10-4 0,23*10-5 2,30*10-5 CIFRAS SIGNIF. IND. ABSOLUTA IND. RELATIVA
9.- Calcular los pH correspondientes: a) aH+ = 3,6*10-3 b) (H+) = 7,862*10-2; f H+ = 0,9 a) pH = 7,5 b) pH = 7,50 c) pH = 1,50 11.- En una dada valoracin de cloruros por el mtodo de Charpentier -Volhard se llega a una expresin del resultado final que es: pH = pH =
10.- A qu actividad de H+ corresponden los siguientes pH?
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g Cl- % mL = (VAg+*NAg+ -VSCN-*NSCN-)*Mr(Cl) 100 1000 * VM Calcular el resultado, expresndolo con el nmero correcto de cifras significativas, para los datos siguientes: VAg+ = 15,26 mL;NAg+ = 0,1002 eq/L Vscn- = 4,27 mL; Nscn- = 0,1980 eq/L; Mr (Cl) = 35,453 g/mol;VM=25,00 mL 12.- La valoracin de carbono en un acero dio los siguientes resultados : 0,0097; 0,0095; 0,0095; 0,0099; 0,0100; 0,0097 % C. Cmo informara el resultado? 13.- Tres determinaciones de cobre en una muestra dan los siguientes resultados: 28,74; 26,76; 28,76 % Cu Cmo debera informar el resultado? C) Tests estadsticos. i) Prueba de significancia. 14.- Utilizando dos mtodos de anlisis, se obtuvieron dos series de resultados para el porcentaje de hierro contenido en un mineral . Los resultados son los siguientes: Mtodo 1 X1= 15,34 % S1= 0,10 N1= 11 (X = valor promedio) a)Son significativamente diferentes las desviaciones estndar en el nivel de 95 %? b)Son significativamente diferentes las dos medias: i) en el nivel de 90 % ii) en el nivel de 95 % iii) en el nivel de 99% Utilice 0,10 como valor de S al calcular t. 15.- Repita el problema 14 para el caso en el que la media del mtodo 2 es igual a 15,48 en lugar de 15,42. 16.- Repita el problema 14 para S1 = 0,05 y S2 = 0,06. Al calcular t utilice S = 0,05. 17.- Repita el problema 14 para S1= 5 y N2 = 6. Mtodo 2 X2= 15,42% S2= 0,12 N2= 11
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ii) Prueba Q. 18.- Un estudiante obtuvo los siguientes resultados para el porcentaje de hierro en un mineral: 15,44; 15,02; 15,60 y 15,42. a) Puede descartarse alguno de estos resultados por medio de la prueba Q? b) Qu valor debe reportarse como porcentaje de hierro en el mineral? 19.- Un estudiante obtuvo las siguientes resultados para la normalidad de una solucin: 0,1029; 0,1055; 0,1036; 0,1032 y 0,1024. a) Puede descartarse alguno de estos resultados por medio de la prueba Q? b) Qu valor debe reportarse para la normalidad? 20.- El estudiante del problema 19 realiza una estandarizacin adicional y obtiene una normalidad de 0,1028. Se puede descartar ahora cualquiera de los resultados? Explique por qu. iii) Prueba F. 21.- A dos estudiantes se les da la misma muestra para que la analicen. El estudiante A realiza 11 determinaciones con una desviacin estndar de 0,04. El estudiante B lleva a cabo 7 determinaciones con una desviacin estndar de 0,09. La diferencia en las desviaciones estndar implica una diferencia significativa en las tcnicas de los dos estudiantes? 22.- En el problema 21: qu desviacin estndar necesita ser la del estudiante B para que no exista diferencia significativa en las tcnicas de los dos estudiantes? iv) Intervalo de confianza de la media. 23.- Un qumico analiza el manganeso de un mineral y obtiene un valor de 7.54 % con una desviacin estndar de 0,09. Calcule el intervalo de confianza de la media del anlisis ,para un nivel 95 %, en base a: a) cinco determinaciones. b) diez determinaciones 24.- Suponga que el procedimiento utilizado para la valoracin de manganeso en el problema 23 se ha efectuado muchas veces, y que se conoce que la desviacin estndar del mtodo es de 0,09. Calcule el intervalo de confianza de la media si el resultado 7,54 se basa en: a) cinco determinaciones. b) diez determinaciones. (Sugerencia: En la tabla del Apndice 1, utilice t para n = infinito) 25.- A partir de un gran nmero de determinaciones, se sabe que la desviacin estndar de un mtodo para determinar la cantidad de hierro en el acero es de 0,10. Cuntas determinaciones deben realizarse con este mtodo si: a) El intervalo de confianza de la media (99 %) es 0,08?
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b)El intervalo de confianza de la media (95 %) es 0,08?
APNDICE 1. Valores de la distribucin t de Student.

Nmero de observaciones N 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 21 Nmero de grados de lib n-1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 20 Niveles de probabilidad 50% 1,000 0,816 0,765 0,741 0,727 0,718 0,711 0,706 0,703 0,700 0,6687 0,674 90% 6,314 2,929 2,353 2,132 2,015 1,943 1,895 1,860 1,833 1,812 1,725 1,645 95% 12,706 4303 3,182 2,776 2,571 2,447 2,365 2,306 2,262 2,228 2,086 1,960 99% 63,66 9,925 5,841 4,604 4,032 3,707 3,500 3,355 3,250 3,169 2,845 2,576
APNDICE 2. Valores F a un nivel de probabilidad de 95 %.

n-1 para s2 ms n-1 para s2 ms grandes pequeas 3 4 5 3 9,28 9,12 9,01 4 6,59 6,39 6,26 5 5,41 5,19 5,05 6 4,76 4,53 4,39 10 3,71 3,48 3,33 20 3,10 2,87 2,71 6 8,94 6,16 4,95 4,28 3,22 2,60 10 8,79 5,96 4,74 4,06 2,98 2,35 20 8,66 5,80 4,56 3,87 2,77 2,12
APNDICE 3. Valores del coeficiente de descarte Q Nm. de observ. Q (P=0,10)

3 4 5 6 7 8 9 10 0,94 0,76 0,64 0,56 0,51 0,47 0,44 0,41
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SERIE 3 EQUILIBRIO CIDO BASE. SISTEMAS REGULADORES

a) Equilibrio cido-base. 1.- El producto inico del agua a 0 oC es 1,110-15, a 25 C es 1,010-14 y a 60 C es 9,610-14. Calcule el pH del agua pura a las temperaturas mencionadas. Discuta, en funcin de estos valores, la validez de la segunda cifra decimal en la medicin experimental del pH. 2.- Calcule la (OH-) y la (H+) de las siguientes soluciones acuosas de KOH: a)5*10-3 M. Dato: Kw = 10-14. b) 2,0010-9 M c) 3,8610-3 M b) 9,9*10-8 M. c) 10-10 M.
3.- Calcule la (OH-) y la (H+) de las siguientes soluciones de HCl a) 5,0510-8 M 4.- La constante de ionizacin del cido lctico es 1,4*10-4 . Calcule el grado de ionizacin y la concentracin de HL sin disociar en una solucin: a) 1,00 M b) 0,01 M 5.- Cul es el pH de una solucin acuosa de H2SO4 10-2 M. Dato: Ka2 H2SO4 = 2,010-2 . 6.- Calcule el pH de una solucin 0,05 M de H2S. Datos: Kas H2S = 1,010-7; 1,210-15. 7.- Calcule las concentraciones de todas las especies presentes en: a) Una solucin 0,1 M en H3PO4 b) Una solucin 0,1 M en cido ctrico. Datos: Kas H3PO4: 7,110-3; 6,310-8; 4,410-13; Kas c. Citrico: 7,410-4; 1,710-5; 4,010 -7 8.- Calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una solucin 10-4 M en Na2CO3. Datos: Kas H2CO3 = 4,010-7; 5,010-11 9. - Se disuelven 1,20 g de HAcO en 200 mL de agua y 0,74 g de cido propinico en 50 mL. Al mezclar ambas soluciones el volumen final es de 250 mL. Calcule el pH. Discuta la necesidad de usar una ecuacin cbica para el clculo de la (H+), teniendo en cuenta la precisin del dato obtenido. Datos: Mr HAcO = 60,000; Ka HAcO = 1,8*10-5 ; Mr HPr = 74,000; Ka HPr = 1,4*10-5 . 10.- Se tiene una solucin de NH3 28 % p/p y densidad 0,911 g/ml. Se toman 3 mL de las misma y se llevan a 100 mL con agua. A esta solucin se agrega metilamina, y el pH final resulta ser 11,7. Calcular el nmero de moles de metilamina agregados.
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Datos: Kb NH3 = 1,810-5; Kb CH3-NH2 = 4,710-4; Ar H = 1,008.
Ar C = 12,011.
Ar N = 14,000.
11. a) Calcular el pH de una solucin acuosa 0,1 M de NaHCO3. b) Calcular el pH de una solucin acuosa 0,001 M de NaH2PO4 c) Calcular el pH de una solucin acuosa 0,1 M de NaHS Datos: Ka1 H2CO3 = 4*10-7; Ka2 H2CO3= 5*10-11 Kas H3PO4: 7,110-3; 6,310-8; 4,410-13 Kas H2S = 1,010-7; 1,210-15.
12.- Calcular el pH de una solucin 10-2 M de NH4CN. Datos: pKa HCN = 9,31. Ka NH4+=5,6.10-10 13.- Calcule el pH de una solucin 0,1 M de (NH4)2S03. Datos: Ka1 = 1,3.10-2; Ka2 = 6,2.10-6 b) Sistemas Reguladores. 14.- Calcule el pH de las siguientes soluciones acuosas: a) 0,20 M en HAcO y 0,10 M en NaAcO. b) 0,10 M en HF y 0,20 M en KF. c) 0,10 M en NH3 y 0,05 M en NH4Cl d) 0,05 M en HCl y 0,50 M en NH3. e) 0,01 M en NaAcO y 0,01 M en NH3 pKa HAcO = 4,75 pKa HF = 3,16 pKa NH4+ = 9,27 Kb NH3 = 2 *10-5 Ka HAcO = 2 *10-5
15.- Obtenga la expresin del poder regulador de una base fuerte. En qu se diferencia de la correspondiente a un cido fuerte? A que pH es mnimo su valor? Cul es el poder regulador del agua pura? 16.- Deduzca la expresin del poder regulador de una solucin 0,1 M de NH4AcO en funcin del pH, y represntela grficamente. Comente. 17.- Calcular la variacin de pH causada por la adicin de 0,5 ml de NaOH 0,2 M a 100 ml de (considere despreciable el cambio de volumen) a) Agua destilada b) Solucin de HCl 1 M c) Solucin de HCl 10-4 M d) Solucin 0,002 M en HAcO y 0,002 M en NaAcO e) Solucin 0,2 M en HAcO y 0,2 M en NaAcO f) Solucin 0,39 M en HAcO y 0,01 M en NaAcO Datos: pKa HAcO = 4,75
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18.- a) Calcular la variacin de pH que se producir al agregar 10 mL de HCl 0,1 M a 1 L de una solucin que es 0,150 M en Na2SO4 y 0,150 M en NaHSO4. b) Se disuelven 164 g de NaAcO y 120 g de HAcO glacial en 1 L de agua, y se homogeneiza. A partir de esta solucin se preparan las siguientes soluciones diluidas: Solucin A: por dilucin 1:2. Solucin B: por dilucin 1:20000. Calcular el pH de las soluciones A y B y el que se obtendra si a fracciones de 10 mL de cada una de stas se les agregan 10 mL de HCl 2*10-2 M. c) Discuta los resultados obtenidos en a) y b). Datos: Ka2 H2SO4 = 1,26*10-2 ; Ka HAcO = 2*10-5; Ar O = 15,999; Ar Na = 22.998 19.- a) Calcular el pH de una solucin 2 M en NH4HS. b) Qu valor tendr el poder regulador de esa solucin? Considera que es un buen regulador a ese pH? Datos: Kas H2S = 1,010-7; 1,010-15. Kb NH3 = 1,8 10-5 20.- Cmo preparara 200 mL de una solucin de pH =8 a partir de soluciones de NH4Cl y NH3, ambas de concentracin 1,5 M? Suponga que los volmenes son aditivos. Dato: Kb NH3 = 1,8.10-5 21.- Se quieren preparar 500 mL de una solucin reguladora de pOH = 8,6. Se parten de 50 mL de una solucin 1 M en piridina. Qu volumen de HCl 1 M es necesario agregar a esta solucin? Calcule, adems, el poder regulador. Dato: pKb piridina = 8,8 22.- Se desean preparar 100,0 ml de una solucin de pH = 7,0 por adicin de una cantidad adecuada de alguna de las siguientes sustancias a 10,0 ml de arseniato disdico 1,00 M. i) NaOH 0,2 M; ii) HCl 0,1 M; iii) arseniato trisdico 1,00 M. a) Indique cual de ellas seleccionara y qu volumen se requerir. Justifique su respuesta b) Calcule la capacidad reguladora de la solucin resultante. Ser buena reguladora a ese pH si se requiere una variacin no mayor de 0,01 unidades por adicin de 0,5 milimoles de NaOH? Datos: Kas H3AsO4 =2,510-4; 4,510-8; 3,210-13. 23.- Se mezclan volmenes iguales de una solucin 0,100 M en HBO2 y 0,0200 M en NH3. Calcule el pH y el poder regulador de la solucin resultante.(Admita que los volmenes son aditivos). Datos: Ka HBO2=1,010-10 Kb NH3 =2,010-5 Ar C = 12,011; Ar H = 1,008;
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SERIE 4 TITULACIONES CIDO BASE. APLICACIONES CUANTITATIVAS.

a) Curvas de titulacin. 1.- Dibuje la curva de titulacin pH vs grado de avance () en el mismo grfico, para los siguientes sistemas titulado-titulante : a) 25,00 mL de HCl 0,1 M con NaOH 0,1 M b) 10,00 ml de HAcO 0,1 M con NaOH 0,1 M c) 10,00 ml de NH3 0,1 M con HCl 0,1 M Indique qu cambios observara en las curvas si: i) diluyera 10 veces el titulante ii) diluyera 10 veces el titulado iii) diluyera ambos Seleccione un indicador de punto final para cada propuesta y calcule el error de titulacin cometido, a partir de los correspondientes valores de pKa. Datos: pKa HAcO = 4,75 I.V. Anaranjado de Metilo: 3,1 4,4 I.V. Fenolftalena: 8,2 9,8 2.- Represente grficamente pH vs para los tres sistemas del problema 1. Compare el grfico, por superposicin, con la curva de titulacin. 3.- Se titulan 50 mL del cido dbil HA 0,1 M con una base fuerte de concentracin 0,1 M. a) Calcule el valor mnimo de Ka para que, cuando se hayan adicionado 49,95 mL de titulante, la reaccin entre HA y OH- sea esencialmente completa, (99,9 %) y que el pH cambie en 2,00 unidades con la adicin de 2 gotas ms (0,10 mL) de titulante. b) Repita el clculo para pH = 0,10 unidades. c) Qu puede decir de la titulacin en el caso b) con un indicdor visual? 4. Dibuje superpuestas las curvas de titulacin que se obtienen en los siguientes casos: a) NaBO2 0,1 M con HCl 0,1 M y b)HBO2 0,1 M con NaOH 0,1 M.Justifique la forma de las curvas obtenidas con un grfico vs pH. b) Calcule el error de titulacin cometido si cada una de las titulaciones se detuvieran una unidad de pH antes del punto equivalente. Comente los resultados obtenidos. Dato: pKa HBO2 = 9,5 5.- Se titula una muestra que contiene cido actico. a) Cul es el pH de la solucin cuando el 99,9% del cido se ha convertido en acetato? Kb NH3 = 10-5 I.V. Azul de Bromotimol: 6,0 7,6
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b) Suponga que se utiliza un indicador inadecuado y se detiene la titulacin cuando el pH es 6,00. A este valor de pH, qu porcentaje de cido se ha convertido en acetato? c)Si la muestra en realidad contiene 16,0 % de cido actico, qu valor se inform si se cometi el error que se mencionado en b) 6.- Una muestra de 1,600 g que contiene un cido dbil HA (Mr =62,0) se disuelve en 60 mL de agua y se titula con NaOH 0,250 M. Cuando la mitad del cido se ha neutralizado, el pH es de 5,00 y en el punto de equivalencia es de 9,00. Calcule el porcentaje de HA en la muestra. b) Volumetras cido-base 7.- Qu cantidad en gramos debe pesarse de cada una de las siguientes sustancias patrn, para valorar una solucin 0,1 N de NaOH o HCl, y gastar 20,0 mL? a)HgO b) Brax c)KIO3 d)Na2CO3 e)cido benzoico f)Biftalato de potasio 8.- Una muestra de 0,3320 g de oxalato de sodio se descompuso en carbonato, y se necesitaron 24,76 mL de HCl para neutralizarla totalmente. Cul es la N del cido? 9- Una muestra de 2,020 g de ZnO impuro se pone en digestin con 100,0 mL de H2SO4 0,5000 N, y el exceso de cido se neutraliza con 2,96 mL de NaOH 0,1372N. Calcular el % de pureza de la muestra, suponiendo que slo contiene impurezas inertes. Dato: Mr ZnO = 81,37. 10.- Una muestra de 3,500 g que contiene NaOH y Na2CO3 se disolvi en 250,0 mL. Una alcuota de 50,00 mL requiere 41,70 mL de HCl 0,0860 N para virar la fenolftalena. Una segunda alcuota de 50,00 mL se trat con BaCl2, para precipitar el carbonato. La solucin necesit 7,60 mL de cido para virar la fenolftalena. Calcular el % de cada componente en la muestra. Datos: Mr Na2CO3 = 106,00 Mr NaOH = 40,00 11.- Se entregan a un qumico para su anlisis diversas muestras, advirtindole que contienen NaOH, Na2CO3, NaHCO3 o mezclas compatibles de esas sustancias, junto con impurezas inertes. A partir de los datos que se indican a continuacin, identificar las sustancias y calcular el % de cada una de ellas. En todos las casos se emplean muestras de 1,0000 g y HCl 0,2500 N. Muestra 1: con fenolftalena se consumen 24,32 mL. Una segunda muestra requiri 48,64 mL con naranja de metilo. Muestra 2: agregando fenolftalena no se produjo cambio de color, y con naranja de metilo se consumen 36,47 mL. Muestra 3: se consumieron 15,29 mL para que se produjera el viraje en fro de la fenolftalena, y hubo que agregar 33,19 mL mas para la neutralizacin completa. Muestra 4: se valor con cido hasta desaparicin del color violeta de la fenolftalena, consumindose 39,96 mL. Agregando un exceso de cido, hirviendo y valorando por retorno con lcali, se comprob que el lcali era exactamente equivalente al exceso de cido agregado.
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Muestra 5: se valora en fro con el cido, empleando fenolftalena como indicador; la solucin vira a incoloro despus de adicionar 30,00 mL de cido. Se agrega a continuacin naranja de metilo, y se requieren 5,00 mL ms del cido para el viraje. Datos: Mr Na2CO3 = 106,00 Mr NaOH = 40,00 Mr NaHCO3 = 84,00 12.- Una muestra que se sabe contiene Na3PO4, Na2HPO4,NaH2PO4, mezclas compatibles de estas sustancias, junto con impurezas inertes, pesa 2,00 g. Al valorar esta muestra con HCl 0,500 N, en presencia de naranja de metilo, se consumen 32,0 mL. Valorando el mismo peso de muestra con igual cido, en presencia de fenolftalena, se consumen 12,0 mL. Calcular la composicin porcentual de la muestra. 13.- Una solucin contiene una mezcla compatible de dos de las siguientes sustancias: HCl, Na2HPO4, H3PO4, NaOH. Al valorar con NaOH 0,5000 N, en presencia de fenolftalena, se consumen 27,0 mL de base. Con naranja de metilo, el mismo peso de muestra consume 17,3 mL del NaOH. Qu componentes y qu peso en gramos de los mismos, se encuentran en la muestra? Datos: Mr Na3PO4 = 164,00 Mr Na2HPO4 = 142,00 Mr NaH2PO4 = 120,00 14.- Se sabe que una solucin contiene: a)HCl y H3PO4; b)H3P04 y NaH2PO4, o los tres componentes por separado. Una muestra valorada con NaOH consume A mL en presencia de naranja de metilo, y el mismo peso de la muestra consume B mL del NaOH con fenolftalena. Qu relacin matemtica debe existir entre A y B en el caso de tener la mezcla a), la b) o una muestra c) con H3PO4 puro? Datos: Mr HCl = 36,45 Mr H3PO4 = 98,00 Mr NaH2PO4 = 120,00 15.- 1,500 g de una muestra que contiene una mezcla de Na2CO3 y NaHCO3 ms impurezas inertes, se lleva a 100,0 mL con agua destilada. A una alcuota de 20,00 mL se agregan 20,00 mL de Ba(OH)2 0,1500 M. Las reacciones son: Ba(OH)2 + Na2CO3 ------2 NaOH + BaCO3 Ba(OH)2 + NaHCO3----------NaOH + H2O +BaCO3 Se separa el precipitado y el sobrenadante se titula con HCl 0,1200 M. Se requieren 33,34 mL para virar la heliantina. Otra alcuota de 25,00 ml de solucin original se titula con el mismo HCl e igual indicador gastndose 41,70 mL. a) Calcular la composicin porcentual de la muestra; b) Cuntos mL de HCl se hubieran gastado en las dos titulaciones con fenolftalena como indicador? Datos: Mr NaHCO3 =84,00 Mr Na2CO3 = 106,00; pKas H2CO3 = 6,70 y 11,0 IV heliantina = 3,5-4,5 IV fenolftalena =8,5-10,0 b) Cuntos mL de NaOH se consumiran hasta que vire la heliantina si la muestra fuera equimolar en ambas especies. Justifique su respuesta.
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SERIE 5 EQUILIBRIO DE PRECIPITACIN

a) Equilibrio de precipitacin 1.- Exprese el Kps en funcin de la solubilidad molar para los siguientes tipos de sales, sin tener en cuenta los posibles procesos de hidrlisis: a) MX b) MX2 c) M3X 2.- Calcule la solubilidad del AgCl y del Ag2CrO4 en NaNO3 0,04 M (sin tener en cuenta procesos de hidrlisis) si: a) El factor de actividad es 0,70 para todos los iones. b) El factor de actividad se considera igual a 1,0. Datos: pKps AgCl = 9,70. pKps Ag2CrO4 = 11,50. 3.- Si el Kps del PbSO4 es 1,6*10-8 y del PbI2 es 1,1*10-9, calcular la solubilidad de estos compuestos en moles/L y en g/100 mL. Datos: Mr PbSO4 = 303,00 Mr PbI2 = 461,00 4.- Para eliminar impurezas de 1,35 g de un precipitado de PbI2 se dispone de 250 ml de agua destilada y 250 ml de solucin de NH4I 0,1 M Cul de los dos lquidos utilizara como solucin de lavado? qu fraccin de precipitado se perdera concudo el lavado? Datos: solubilidad PbI2 en agua = 1,2 . 10-5 M Mr PbI2 = 461,00 5.- Se tienen dos porciones de 50 mL de solucin 0,02 M en Ag2SO4. A una de ellas se agregan 50 mL de K2SO4 2 M, y a la otra, 50 mL de AgNO3 2 M. En cul de ellas es ms pronunciado el efecto de ion comn?. Considere que los volmenes son aditivos y que los procesos de hidrlisis son despreciables. Datos: Kps Ag2SO4. = 2*10-5 6.- El pKps del MgF2 es 8,18. Suponiendo despreciables los procesos de hidrlisis, calcule: a) la solubilidad en agua pura. b) la solubilidad en solucin de KF 0,10 M. 7.- Se agregan 25 mL de una solucin 0,5 M en KI a 25 mL de una solucin 0,25 M en AgNO3 y 0,05 M en Pb(NO3)2. Cul es la concentracin de Pb y de Ag en el equilibrio? Datos: Kps PbI2 = 1,4*10-8 Kps AgI = l,5*10-16 8.- A 100,0 ml de una solucin 0,1 M en NaBr y 0,1 M en NaCl se agregan 125,0 ml de AgNO3 0,09 M. Calcule qu porcentaje del cloruro y bromuro inicial se recuperan Datos: Kps AgBr = 1,5.10-13 Kps AgCl = 1,5.10-10 9.- Una solucin es 10-2 M en BaCl2 y 10-2 M en SrCl2. Si se mezclan 100 mL de la misma con 200 mL de Na2SO4 2*10-2 M, qu fraccin de cada in precipita? Datos: Kps SrSO4 = 3,2*10-7 Kps BaSO4 = 1,1*10-10
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10- Qu concentracin de Na2CO3 sera necesaria como mnimo para transformar 10-3 moles de BaSO4 en BaCO3 si se usa un volumen de 100 mL? Despreciar hidrlisis del carbonato. Datos: Kps BaCO3 = 5,1*10-9. Kps BaSO4 = 1,1*10-10 11.- Se tienen 10 mL de una solucin 10-2 M en FeC13 y 3*10-2 en HCl. Se desea llevar esa solucin a 100 mL agregando un volumen de NaOH 0,05 M (el mximo) como para que no precipite xido frrico hidratado en la solucin final. Calcule el volumen de NaOH agregado. Admita que no existen otras especies con Fe en solucin mas que Fe3+. Dato: Kps Fe(OH)3 = 10-36. b) Curvas de Titulacin 12.- Dibuje la curva de titulacin pAg vs grado de avance () en el mismo grfico, para los siguientes sistemas titulado-titulante : a) 50,00 mL de NaCl 0,1 M con AgNO3 0,1 M b) 50,00 ml de NaBr 0,1 M con AgNO3 0,1 M c) 50,00 ml de NaI 0,1 M con AgNO3 M Indique qu cambios observara en las curvas si: i) diluyera 10 veces el titulante ii) diluyera 10 veces el titulado iii) diluyera ambos Calcule el error de titulacin cometido en la titilacin a) si utiliza como indicador de punto final 1,0 ml de una solucin de K2CrO4 al 5 % Datos: Kps AgBr = 1,5.10-13 Kps AgCl = 1,5.10-10 Kps AgI = 1,5.10-16 KpsAg2CrO4=.10-12
c) Volumetra por precipitacin 13.- Una muestra de 0,3000 g de una moneda de plata se disuelve en HNO3 y se valora con 21.32 ml de KSCN 0.1013 N. Calcular el % de Ag. Dato: Mr Ag = 107.900 14.- Los elementos metlicos como Ba y Sr deben formar especies voltiles para producir los colores caractersticos en los fuegos artificiales. Para eso se utilizan los denominados "dadores de cloro", compuestos que contienen tomos de Cl para generar a altas temperaturas especies emisoras como el SrCl (rojo). Se quiere analizar el contenido de Cl en hexacloroetano (C2Cl6) presente en una bengala. Para eso se toma 4,1094g del contenido de la bengala previamente homogeneizado, se disuelve convenientemente y se eliminan las posibles interferencias, llevando a un volumen final de 100,0 mL con agua destilada. Se toma una alcuota de 5,00 mL, se lleva a 25,00 mL con agua destilada, se agrega 1 mL de solucin de K2CrO4 al 5% y se titula con solucin valorada de AgNO3 0,100M, agitando constantemente, hasta alcanzar el punto final. Paralelamente se realiza un blanco utilizando CaCO3 para simular el precipitado, y se anota el volumen de AgNO3 requerido para observar el mismo punto final.
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a) Si la titulacin consumi 6,30 mL de solucin de AgNO3, y el blanco 0,05 mL, calcule el porcentaje de hexacloroetano en la bengala. Datos: Mr C2Cl6 = 236,72 15.- Una muestra de 2.2886 g de un plaguicida que contiene DDT, di-(p-clorofenil)tricloroetano, se mineraliza y la disolucin resultante se enrasa a 100.0 ml. A una alcuota de 25.0 ml se le aaden 10.0 ml de una disolucin de AgNO3. En la valoracin del exceso de Ag+ se consumen 3.75 ml de SCN-. Para determinar la concentracin de la disolucin de AgNO3, se pesan 0.1226 g. de NaCl, se disuelven en agua y se valoran por el mtodo de Mohr con la disolucin de AgNO3 requiriendo 21.4 ml de la misma. Si 17.7 ml de SCNconsumen 19.7 ml de esa misma disolucin de Ag+, calcular el porcentaje de DDT en el plaguicidad) Datos: Mr DDT = 354,50 d) Precipitacin-acidez 16.- Un litro de solucin contiene 0,5 moles de Mn (II). Calcule la concentracin de protones mnima necesaria para impedir la precipitacin del MnS cuando la solucin se satura con H2S(g). Considere que la concentracin de H2S en una solucin saturada es 0,1 M Datos: Kps MnS = 10-13 pKas H2S = 7,0 y 14,9 17.- Se desean mezclar 100 mL de NH3 0,1 M con igual volumen de una solucin 0,02 M en MnCl2. Calcule el nmero mnimo de moles de NH4Cl que se deben agregar para impedir la precipitacin del Mn(OH)2 Datos: Kps Mn(OH)2 = 2*10-13 Datos: pKa HA = 4 Kb NH3= 2*10-5. 18.- La sal BA tiene Kps = 10-10. Calcule el pH de mxima insolubilidad de la misma. pKb BOH= 6. Mr SrCO3= 148,00 19.- Calcule el pH de una solucin saturada de SrCO3. Datos: s SrCO3= 10-3 g/100 mL Kps SrCO3 = 1*10 -9 Ka1 H2CO3 = 5*10-7 Ka2 H2CO3 =6*10-11. 20.- Calcule la solubilidad molar del BaSO4 en: a) agua b) solucin 10-3 en H2SO4 c) solucin 0,2 M en HCH3COO d)Solucin 10-3 en Na2SO4 Comente los resultados obtenidos. Datos: Ka HSO4- = 2*10-2 Ka HAcO = 2*l0-5 Kps BaSO4 = 9*10-11.
21.- A que pH se igualan las solubilidades del AgCl y del AgCN? Admita que no se forman otros compuestos cianurados de plata, y que siempre hay exceso de ambos precipitados. Resuelva el problema grfica y analticamente. Datos: pKps AgCl = 10 pKps AgCN = 16 pKa HCN = 9.
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22.- Calcule la solubilidad del MnS en agua y el pH de la solucin resultante Datos: Kps MnS = 10-15 pKas H2S = 7,0 y 15,0 23.- Se sabe que la solubilidad del BaC2O4 en una solucin 0,1 M en H2C2O4 y 0,05 M en HNO3 es 55,4 mg de sal/litro. Calcule el valor del Kps del BaC2O4 Datos: pKa`s H2C2O4 = 1,3 Y 4,3 Mr BaC2O4 = 225,00 24.- a) Cul es el nmero mnimo de moles de Ag2CrO4 (s) que se deben agregar a 100,0 ml de HNO3 0,010 M para obtener una solucin saturada de dicha sal? b) Cul es el pH de la solucin resultante? (Admita que no hay variacin de volumen por la adicin de slido y que el H2Cr2O7 se comporta como fuerte en las dos disociaciones y el H2CrO4 slo en la primera). Datos: Ag2CrO4 =8 * 10-12 Ka HCrO4- =7* 10-9.
K (HCrO4-)2/(Cr2O72-) = 2* 10-6. 25.- a) Calcule el mnimo nmero de moles de AgAcO que habr que agregar a 100 ml de HCl 0,01 M para obtener una solucin saturada de dicha sal. b) Cul es el pH de la solucin en equilibrio con el slido? Datos: Kps AgAcO =10-4 Kps AgCl = 10-10 KaHAcO = 10-5. Admita que la adicin de slido no produce variacin de volumen.
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Problemas complementarios Primer Parcial 1) Calcular el pH de una solucin 0,01 M del aminocido glicina ( NH2CH2COOH) pKa2 = 9,77 Datos: pKa1 = 2,35 2) Se sabe que una sal de NH4H2P04 se encuentra impurificada nicamente con aproximadamente un 10 % de (NH4)2HPO4. Para encontrar el % de impureza se disolvieron 5,00 g de la sal en 100,0 ml de agua destilada (solucin A). Una alcuota de 20,00 ml de dicha solucin requieren 7,85 ml de HCl 0,1 M (f: 1,019) para virar la heliantina. Calcule: a) El % de impureza en la sal b) El pH de la solucin A Datos: pKas H3P04 = 2,12; 7,21 y 12,32 pKb NH3 = 5,0 Ar : P = 31,000 N: 14,000 H: 1,000 O: 16,000 3) 5,000 g de un muestra se procesa de manera tal que todas las especies nitrogenadas de la misma son reducidas a amonaco, el cual es destilado en medio bsico y recogido en un erlenmeyer conteniendo una solucin saturada de cido brico para ser titulado con H2SO4 0,2 M. a) Calcule el porcentaje de nitrgeno (% de N) en la muestra si se utilizaron 27,50 mL de H2SO4 para virar el rojo de metilo. b) Si la solucin saturada de cido brico es reemplazada por 50 mL de H2SO4 0,2 M, diga: i) Cmo ser la curva de titulacin de esta solucin si se utiliza como titulante NaOH 0,5 M? ii) Cul o cules de los siguientes indicadores podra utilizarse? (entre parntesis se brindan los rangos de viraje): Rojo de metilo (4,8 6.0); Rojo de cresol (7,2 8,8); Timolftalena (8,3 10,5); Amarillo de alizarina (10,1 12,0); Nitramina (11,0 13,0) iii) Qu volumen de NaOH se hubiera utilizado para el caso de que la muestra presentase un 3% de N?
Datos: Ar N = 14,0 pKb NH3 = 5 pKa HBO2 = 10 4) a) Calcule el pH y las concentraciones de todas las especies presentes en una solucin 0.01 M
de monoclorhidrato de Lisina (H2L+). Considere que la Lisina se comporta como un cido triprtico de frmula general H3L2+. b) A dos alcuotas de 100,0 ml de la solucin anterior se le agregan 5.10-4 moles de HCl y 10-3 moles de NaOH, respectivamente. Discuta sobre la capacidad reguladora de las soluciones resultantes. Datos: pKa1: 2.04, pKa2: 9.08, pKa3: 10.69
5) Se titulan 10.00 mL de una solucin 0.100M de Ag+ y 0.100 M de Hg22+ con KCN 0.100 M. a) Calcule pCN- para los siguientes volmenes de KCN agregados: 10,00; 20,00; 25,00; 30,00 y 35,00 ml. Dibuje la curva de titilacin en funcin de grado de avance de la titulacin. b) Discuta la factibilidad de cuantificar ambos analitos con una nica titulacin. c) Calcule el error de titulacin cometido en la determinacin de Hg22+ y Ag+ si detiene la titilacin 0.05ml antes del volumen del punto de equivalencia correspondiente a cada ion. Comente los resultados obtenidos.
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Datos: pKps Hg2(CN)2: 36.72
pKps AgCN: 15.66
6) Una alcuota de 10,00 ml de una solucin 0,0500 M en (NH4)H2PO4 y 0,100 M en H3P04 se titula con NaOH 0,1000 M. a) Estime el pH de la solucin para el agregado de 0,0; 10,0; 15,0; 25,0 y 30,0 ml de NaOH realizando clculos aproximados (no resuelva cuadrticas). Indique y justifique si las suposiciones realizadas son correctas y cmo supone que cambiar el valor obtenido si lo recalculara sin realizar aproximacin alguna. Dibuje la curva de titilacin resultante b) Discuta la factibilidad de utilizar heliantina o fenolftalena como indicador de punto final. Justifique sin realizar clculos c) Discuta la posibilidad de cuantificar el % de (NH4)H2PO4 y de H3P04 si las concentraciones iniciales fueran incgnitas pKb NH3 = 5,0 Datos: pKas H3P04 = 2; 7 y 13 I.V. heliantina: 3,2-4,4 I.V. fenolftalena: 8-9,6 7) Se titulan 10,00 ml de Na3AsO4 0,1000 M con HCl de la misma concentracin: a) Calcular el valor de pH para el agregado de 0; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 y 25,0 ml del reactivo titulante b) Sealar qu indicadores de los que aparecen listados ms abajo seran ms adecuados para valorar esta solucin. Justifique su respuesta c) Discuta cmo se modificarn el/los puntos de equivalencia de la titulacin anterior si se reemplazara el Na3AsO4 por (NH4)3AsO4 de la misma concentracin pKb NH3 = 5,0 Datos: pKas H3AsO4 = 1,9; 6,0 y 12,5 Indicador Azul de Timol Verde de bromocresol Rojo de fenol Fenolftalena Benzopurpurina Rango de Viraje 1,2-2,8 3,8-5,0 6,5-7,5 8,0-9,6 13,0-14,0 Color Rojo-Amarillo Amarillo-Azul Amarillo-Rojo Incoloro-Rojo Incoloro-Naranja
8) Se dispone de 100 ml de las siguientes soluciones :i) NH4CN 0,15 M ii) Una mezcla equimolar hecha a partir de NH3 0,15 M y NH4Cl 0,15 M iii) Una mezcla equimolar hecha a partir de NH3 0,15 M y HCH3COOH 0,15 M a) Dibujar un grfico en forma cualitativa del poder regulador vs pH para cada una de las soluciones anteriores b) Cul es el mximo nmero de moles de NaOH que se pueden agregar a la solucin que resulte ser mejor reguladora al pH que le es propio, sin que ste se modifique en ms 0,01 unidades de pH? Ka HAcO = 2*l0-5 pKa HCN = 10 Datos: pKb NH3 = 5,0 9) Se tienen 20,0 ml de una solucin 0,001 M en Ba2+, 0,004 M en Ca2+ y 0,006 M en Sr2+ a la que se le agregan 15 mL de Na2SO4 0,01 M. Calcule la fraccin precipitada de cada ion. -6 Datos: Kps CaSO4 = 9,1 10 Kps SrSO4 = 3,2 10-7 Kps BaSO4 = 1,1 10-10
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10) a) Una muestra soluble en agua contiene (NH4)HC2O4, (NH4)2C2O4 e impurezas inertes. Se disuelven 5,1371 g de la misma en 100,0 ml finales (solucin A). A 25,00 ml de la solucin A se le agrega un exceso de Ca(OH)2 para precipitar todo el oxalato, el precipitado se calcina a CaO pesando el mismo 0,5404 g. A 10,00 ml de la solucin A se le agrega un exceso de NaOH, se la calienta y el NH3 generado se recoge cuantitativamente en 50,00 ml de una solucin de H2SO4 0,1 M (f:0,8012) requiriendo luego de 12,20 ml de solucin de NaOH 0,1 M (f:1,0262) para virar el rojo de fenol. Con la informacin brindada, calcule la composicin porcentual p/p de la muestra. b) Calcule el error de titulacin porcentual que se comete cuando una solucin que contiene solamente NaHC2O4 se titula con NaOH y se detiene a pH = 7. Justifique el signo del mismo pKb NH3 = 9,2 Datos: pKas H2C2O4 = 1,2 y 4,3 Mr (NH4)2C2O4 = 124,00 Mr CaO = 56,00 Mr (NH4)HC2O4 = 107,00 I.V. rojo de fenol: 6,4-8,0 11) Una solucin de H3PO4 0,01 M se satura con Ag3PO4(s). Calcular la concentracin de todas las especies presentes en la solucin en equilibrio con el slido. Admita que el volumen de la solucin no se modifica por el agregado del slido pKps Ag3PO4 = 17,5 Datos: pKas H3PO4 = 2,0; 7,0 y 13 12) Una muestra de Sr(NO3)2 est contaminada con Ba(NO3)2 en un nivel del 1 %. Con el objeto de purificarla se disuelven 2,1162 g de la misma en agua, se regula el pH, se adicionan 1,94 g de cromato de potasio slido y se lleva a 100,0 ml con agua destilada. a) A qu pH debe regularse la solucin anterior para recuperar uno de los metales sin que se impurifique con el otro? b) Cul es el % de recuperacin del metal recobrado? pKps SrCrO4 = 9,0 pKa2 H2CrO4 = 7,0 Datos: pKps BaCrO4 = 9,7 Mr K2CrO4 = 194,0 Mr Sr(NO3)2 = 211,62 Mr Ba(NO3)2 = 261,34 Ar Ba = 137,34 A r Sr = 87,62
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SERIE 6 EQUILIBRIO DE FORMACIN DE COMPUESTOS DE COORDINACIN.

a) Equilibro de formacin de complejos 1. - Calcular la concentracin de Ag+ cuando una solucin 0,01 M en AgNO3 es llevada a 0,1 M en NH3 total. Datos: Ki Ag(NH3)2+ =6*10-8 a) 0,01 M en Ag(CN)2b) 0,01 M en Ag(CN)2 - y 0,001 M en CN-. Suponga despreciable la hidrlisis del CN-. 3. - Calcule las concentraciones de todas las especies en solucin cuando se mezclan 500 mL de Hg(NO3)2 2,010-3 M con 500 ml de solucin: a) 2,010-2 M en KI b) 2,010-3 M en KI Datos: Ki HgI42- = 2,010-30 b) Curvas de titulacin 4.- a) Dibuje la curva de titulacin pMg vs grado de avance () para la titulacin de 50,00 mL de Mg2+ 10-2 M regu1ados a pH = 10 con Na2H2Y 10-2 M. b) Qu forma adquiere por dilucin 1:10 de titulante y titulado? Dato: Kf MgY= = 6,17*108 5.- a) Dibuje la curva de titulacin pCu vs grado de avance () para la titulacin de 50,00 mL de Cu2+ 0,0200 M regu1ados a pH = 9 con Na2H2Y de igual concentracin. b) Cmo vara cualitativamente la curva de titulacin si trabaja a pH regulado en 7,0? Justifique. (Admita que los procesos de hidrlisis y/o complejacin del Cu2+ con el buffer son despreciables). c) Si el control de pH=9 del punto a) se realiza con buffer NH3/NH4+ 0,5 M; cmo se modificara cualitativamente la curva de titulacin. Justifique su respuesta.(Admita que solo se forma el complejo 1:4). Datos: pK'as H4Y(EDTA) = 2; 4; 6 y 10. pKi Cu(NH3)42+ = 11,6; pKbNH3 = 5,0; pKps Cu(OH)2=11. pKi CuY= =18,0. c) Volumetra por formacin de complejos 6.- Una muestra contiene, en solucin, KCl y CdCl2. Se titulan 25,00 ml con 28,9 mL de solucin de Ag NO3 0,1600 N. Otra alcuota de 50,00 ml se titula con 15,10 ml de solucin KbNH3 = 2*10-5. 2.- La Ki del complejo Ag(CN)2- es 2*10-19. Calcule la concentracion de Ag+ en una solucin:
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0,1500 M de EDTA. Calcular la concentracin de ambas sales en solucin expresando el resultado en g/100 ml Datos: Mr KCl =74,55 Mr CdCL2 =183,31. 7.- Una disolucin contiene una mezcla de Ca2+, Zn2+ e impurezas inertes. Para determinar ambos iones se valoran 20,00 ml de muestra con EDTA 0.0436 M en medio amoniacal, empleando NET como indicador, gastndose 22.7 ml hasta color azul. Seguidamente se aadieron 2.5 g de NaF a la disolucin, valorndose posteriormente la solucin con disolucin patrn de Mn2+ 0.0230 M consumiendose 18,60 mL. Calcular los mg de Ca2+ y Zn2+ en la solucin original. Kf ZnY2- = 3,2.1016 Kps CaF2 = 3,9.10-11 Dato: Kf CaY2- = 4,9.1010 Ar Ca = 40,08 Ar Zn = 65,30 8.- Una muestra de 0,5000 g de un mineral que contiene Ca y Mg se disuelve en agua destilada y se lleva a volumen en un matraz aforado de 100,0 ml. Una alcuota de 25,00 ml de esta solucin se lleva a pH=10 y se titula con EDTA 0,1000 N, gastndose 25,30 mL al emplear NET como indicador. A otra alcuota de 25,00 ml se le agrega solucin de NaOH hasta pH= 12 y se titula con la misma solucin de EDTA, pero empleando murexida como indicador, consumindose 18,30 ml. Calcular la concentracin de Ca y Mg en la muestra, expresada como % p/p de cada componente Datos: Ar Ca = 40,08 Ar Mg = 24,000 9.-Se pesan 5,000 g de un mineral que contiene CaSO4, Ni3(PO4)2 y otras sustancias inertes, y se disuelven apropiadamente llevndose a un volumen final de 100,0 ml. Sobre una alcuota de 25,00 mL se ajusta el pH con un buffer NH4/NH3 1M y se titula con EDTA 0,1200 M consumindose 16,36 mL Sobre otra alcuota de 10,00 mL se ajusta el pH con el mismo buffer y se valora el Ni(II) con una solucin de KCN 0,1000 M consumindose 19,67 mL. Sabiendo que la reaccin en esta ultima valoracin es: Ni2+ + 4 CN- -----> Ni(CN)42Calcule el % de CaSO4 y el % de Ni3(PO4)2 en el mineral. Datos: Mr CaSO4 = 136,14; Mr Ni3(PO4)2 = 366,10. pKi EDTA-Ca= 10,7; pKi EDTA-Ni = 18,6; pKi Ni(CN)42- = 22,0; pKi Ni (NH3)62+ = 7,0.
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SERIE 7 SISTEMAS REDOX

a). Equilibrios de xido-reduccin 1.- Se tiene la siguiente pila: (-)Co(s)/Co2++(0,01M) // Cl2 (1atm)/ Cl-(1 M), Pt (+) Cuando la pila comienza a funcionar se observa que el voltaje de la celda es 1,69 V y que el polo (-) es el electrodo de cobalto. a) Cul es la reaccin espontnea en la celda? b) Cul es el potencial estndar de la cupla Co2+/Co(s)? c) Cmo vara el potencial de la celda en funcin de la presin de Cl2? d) Cmo hara para revertir el proceso? Dato: E0 Cl2/Cl- = 1,36 V 2.- Exprese el Kps del AgCl en funcin de los potenciales normales de los electrodos de AgCl/Ag(s) y Ag+/Ag(s) Calcule el valor numrico. Datos: E0 AgCl/Ag(s) = 0,22 V. E0 Ag+/Ag(s) = 0,80 V 3.- Calcule: a) El potencial normal de la reaccin: Cu2+ + e- -----> Cu+ b) El Kps del CuI. Datos: E0 Cu2+/Cu(s) = 0,337 V. E0 Cu+ /Cu(s) = 0,521 V. E0 Cu2+ /CuI = 0,86 V.
4.- Se tiene una solucin 10-3 M de SbOCl en HCl 0,01 M. Se coloca un clavo de Fe y se espera que se complete la reaccin. a) Cul es la Keq. de la reaccin producida? b) Cul es el pH final del sistema? c) Precipitar Fe(OH)2 en ese medio? Datos: E0 SbO+/Sb(s) = 0,212 V. E0 Fe2+/Fe(s) = -0,44 V. Kps Fe(OH)2 = 10-14
5.- Calcule la concentracin final de V2+,V3+ y VO2+presentes en una solucin resultante de disolver 7,85 g de VCl3 en un litro de agua, si se lleva: a) a pH = 1 b) a pH = 7. Datos: E0 V3+/V2+ = -0,26 V 6.- Para la pila: Pt/H2 (1 atm) / HA (0,1 M) // KCl (0,1 M)/AgCl, Ag(s). E0 VO2+/V3+ = 0,36 V Mr VCl3 = 157,00
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la diferencia de potencial es 0,46 volts. Calcular la constante de acidez de HA. Dato: E0 AgCl/Ag(s) = 0,22 V. 7.- a) Se tiene una solucin que es 0,001 M en Ce4+ y 0,1 M en Ce3+. Analice analtica y grficamente la dependencia del potencial de la solucin en funcin del pH. b) Esta solucin se conecta por medio de electrodos de Pt y un puente salino a una solucin que es 0,01 M en Mn2+, con MnO2 precipitado. Calcule analtica y grficamente el pH al cual el electrodo de la cupla Ce4+ /Ce3+ cambia de polaridad, si se establece como condicin que el pH de ambas soluciones sea el mismo. Datos: Kps Ce(OH) 4= 10-55 Kps Ce(OH)3 = 10-22 E0 MnO2/Mn2+= 1,23 V E0 Ce4+/Ce3+ =1,61 V Kps Mn(OH)2 = 10-14.
b) Curvas de titulacin 8.- a) Calcule la curva de potencial vs volumen agregado cuando a 50 mL de Fe(II) se los titula con solucin de Ce(IV) 0,10 M en H2S04 1,0 M. b) Calcule el potencial en el punto de equivalencia. Comprelo con los E0. Datos: E0 Fe3+/Fe2+ =0,77 V E0Ce4+/Ce3+ =1,44 V.
9.- Calcule la curva de potencial vs volumen agregado cuando a 50 mL de Fe(II) 0,10 M se los titula con solucin de Cr2O72- 0,10 M en H2SO4 1,0 M. (Admita (H+)=1M=constante) Datos: E0 Cr2O7 2-//Cr3+ = 1,33 V . E0 Fe3+/Fe2+ = 0,77 V.
10.- Se titulan 50,00ml de una solucin 0,05 M en Sn2+ y 0,1 M en Fe2+ en HClO4 1 M con una solucin de Ce4+ 0,2 M. La titulacin es seguida a travs de una punta de Pt sumergida en la solucin y un electrodo de calomel saturado (E.C.S.) como referencia. a) Calcule el potencial de la solucin cuando se agregan 12,50 mL; 25,00 mL; 37,50 mL; 50,00 mL y 100,0 mL de reactivo titulante b) Explique porqu es posible cuantificar ambos componentes de la mezcla. c) Indique el signo del error de titulacin en la valoracin de Sn2+ y Fe2+ si sta se detiene en cada uno de los puntos de inflexin de la curva Datos: ESn4+/Sn2+ = -0,091 V. EFe3+/Fe2+ = 0,53 V. ECe4+/Ce3+ = 1,56 V. (Todos vs E..C.S.)
c) Volumetra REDOX 11.- Un acero que contiene 0,90 % de Mn se analiza por los tres mtodos que se citan a continuacin. En todos los casos se parte de una muestra de 2,50 g y de solucin 0,0833 N de permanganato de potasio (valorado en medio cido) y 0,100 N de FeSO4. Calcular en cada caso el volumen de permanganato que se consume. a) El Mn2+ se oxida a MnO4- con bismutato y despus de reducirlo con 25 mL de FeSO4 patrn, se valora el exceso de Fe(II) con una solucin (patrn secundario) de KMnO4. b) El Mn2+ se oxida a MnO2 con perclorlato de potasio, se filtra y disuelve en 25 mL de FeSO4 patrn. El exceso de Fe(II) se valora con KMnO4 en medio cido.
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c) El Mn2+ se valora directamente con KMnO4 en una solucin que se mantiene neutra con ZnO. Dato: Mr Mn = 54,938 12.- Se toman 10,00 mL de una solucin de agua oxigenada y se llevan a 100,0 mL con agua desti1ada. Una alcuota de 20,00 mL se trata con exceso de KI y H2SO4. El iodo liberado se titula con 30,00 mL de tiosulfato de sodio 0,100 N. Calcular el % (p/v) de H2O2 y los volmenes de la misma en la solucin original . Dato: Mr H2O2=34,000 13.- Se define la DQO (demada qumica de oxgeno) como la cantidad de O2 (en mg/L) que sera consumido por la materia oxidable presente en 1 L de muestra de agua. Para su dteerminacin se procede de la siguiente manera: En un tubo de ensayos se colocan 5,00 mL de la muestra, se diluye con 2 mL de agua destilada y se agrega 1 mL de solucin de HgSO4 0,3 M (elimina posibles interferencias de haluros y acta como catalizador de la oxidacin). Se agregan 5,0 mL de una solucin de K2Cr2O7 0,300 N y se calienta durante dos horas. La solucin resultante se trasvasa cuantitativamente a un Erlenmeyer y se la titula con una solucin de FeSO4 0,100 M. En paralelo, se estandariza el mtodo repitiendo el procedimiento reemplazando la muestra por 5,0 ml de agua destilada Ante una denuncia por olores en un efluente proveniente de la descarga de una industria alimenticia se le encarga a un laboratorio que realice un anlisis para determinar si la DQO excede el lmite permitido por la legislacin local (300 mg/L). Los volmenes de solucin de FeSO4 consumidos fueron de 13,0 mL para la muestra y 16,0 mL para el blanco Se encuentra la DQO dentro del lmite permitido? E Fe3+/Fe2+ = 0,77 V Datos: E O2/H20 = 1,23 V E Cr2O72-/Cr3+ = 1,36 V Ar O = 16,000 14.- Se disuelven 2,300 g de sulfato de amonio impuro, y se llevan a 250,0 ml. A una alcuota de 25.00 ml se agregan 50,00 ml de KBrO 0,1000 M en medio alcalino. El exceso de BrO- se hace reaccionar con KI en medio cido y el iodo liberado consume 7,50 ml de tiosulfato de sodio 0,0600 M para alcanzar el punto final. Calcule el porcentaje de sulfato de amonio en la muestra original. Datos: Mr (NH4)2SO4 = 132,00. Las reacciones involucradas son: 2 NH3 + 3 BrO- N2 + 3 Br- + 3 H2O. BrO- + 2 I- + 2 H+ I2 + Br- + H2O. I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-.
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SERIE 8 EQUILIBRIOS COMBINADOS
1.- A partir de 4*10-4 mo1es de Ag X precipitado se quieren preparar 100 mL de una solucin de Ag+. Determine el mnimo volumen de tiosulfato de sodio 0,1 M que ser necesario agregar para disolver dicho precipitado y obtener la solucin. Datos: pKi Ag(S2O3 )23- = 13,4 pKps AgX = 12,1 2.- A una solucin 0,01 M en Cu+ y 10-4 M en Cd2+ se le agrega KCN hasta tener un exceso de cianuro de 0,02 moles/litro, sin producir variacin de volumen. Se pasa H2S (g) hasta que la concentracin de sulfuro es 0,01 M. Cul de los dos iones precipitar como sulfuro? Considere despreciables los procesos. de hidrlisis. Datos: pKps Cu2S = 46 pKi Cu (CN )43- = 27 pKps CdS = 29 pKi Cd(CN)42- = 19
3.- Se tienen 10-5 moles de Fe (OH)3 precipitado. Calcule: a) El pH necesario para disolverlos en 20 mL. b) dem, si la solucin final fuese 0,1 M en F- libre. (Considere despreciable los procesos de hidrlisis) Datos: pKps Fe(OH)3 = 38 pKi FeF2+ = 5,5
4.- Si a 1 litro de una solucin 2 M en NH4Cl y 1 M en NH3 se, le agregan 10-3 moles de Ni(NO3)2. Precipitar el Ni(OH)2 ? Considere que el volumen, no vara por el agregado de slido. Datos: pKps Ni(OH)2 = 15 Ki Ni(NH3)6+2 = 2*10-9 Kb NH3 = 2*10-5
5.- Se tienen 100,0 mL de una solucin 0,01 M en Ba2+ y 0,1 M en Pb2+. Se quiere precipitar el 99,99 % del Ba como BaSO4 sin que se contamine con PbSO4. Cuntos g de NH4AcO se deben agregar a la solucin si se mantiene regulada a pH = 5,0? Datos = pKps BaSO4 = 10,0 pKb NH3 = 4,74 pKps PbSO4 = 8,0 pKi Pb(AcO)42- = 3,0 pKa HAcO = 4,74 Mr NH4AcO = 77,0
6.- Se saturan 100,0 mL de una solucin 1 M en NH3 con AgCl. Determine el nmero de moles de AgI que precipitarn cuando a esta solucin se le aaden 8,3 mg de KI (admita que no hay variacin de volumen) Datos: pKps AgCl = 10,0 pKps AgI = 16,0 pKi Ag(NH3)2+ = 8,0 Mr KI = 166,0
7.- A 100,0 mL de una solucin 0,0012 M en NaCl y 0,001 M en NaI se agregan 1,00 mL de AgNO3 0,0100 M y un alambre de Ag. El potencial de este electrodo medido vs ENH es 0,020 V.
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a) Cules son los valores de E AgI/Ag y E AgCl/Ag si el potencial de la solucin anterior es 0,440 V cuando se adicionan 19,00 mL ms de AgNO3? (suponga aditividad de volmenes) b) Discuta en funcin de los resultados obtenidos cmo se modifica el poder oxidante del Ag+ por adicin de agentes precipitantes Datos: E Ag+/Ag(s) = 0,80 V
8.- Cul es el mximo pH al que se puede llevar una solucin 0,05 M en Mg2+ y 0,1 M en Na2H2Y para que no precipite Mg(OH)2? (Admita que el nico complejo que se forma es MgY= ) Datos: pKas del H4Y=: 2; 3; 6; 10 Ki MgY= = 10-8 pKps Mg(OH)2 = 10 --------> Co(NH3)62+
9.- En un electrodo ocurre la siguiente reaccin: Co(NH3)63+ + eCalcule el potencial de la cupla Co3+/Co2+ cuando la concentracin de NH3 libre es 1,0 M. Interprete los resultados obtenidos en funcin del poder oxidante de la cupla Co3+/Co2+ Datos: E Co3+/Co2+ = 1,84 V 10.- Se tiene la siguiente pila: Cu /CuCl2 (0,001 M), HCl (10-5 M) // FeSO4 (0,01M), Fe2(SO4)3 (0,05M) /Pt Se agrega NH3 en el compartimiento de la derecha hasta pH = 7.Qu concentracin de NH3 se deber agregar al compartimiento de la izquierda para que no circule corriente? Datos: E Fe3+/Fe2+=0,77 V. E0Cu2+/Cu(s)=0,33 V. Ki Cu(NH3)42+ =10-12. Kps Fe(OH)3 = 10-38. Kps Fe(OH)2 =10-14. Kps Cu(OH)2 = 2*10-20. KbNH3 =2*10-5. 11.- A qu pH se debe regular una solucin 0,0020 M en K2Cr2O7 para que el 80,0 % del mismo se reduzca a Cr(III) cuando se mezclan 100,0 mL de esta solucin con igual volumen de una solucin 0,00120 M en I2 y 0,020 M en KI? Datos: E0 Cr (VI)/Cr (III) = 1,25 V. E0 I2/I- = 0,58 V pKi Co(NH3)63+ = 35,0 pKi Co(NH3)62+ = 5,0
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SERIE 9 ESPECTROFOTOMETRA
1.- Se tiene una muestra slida que contiene slo dos especies coloreadas A y B a nivel de microcomponentes de concentraciones similares. Las absortividades molares de mximos y mnimos locales de los respectivos espectros de absorcin son: 287nm 3.000 1.000 420nm 2.000 10 541nm 6.000 3.000
A B
Sabiendo que la muestra es parcialmente soluble en agua pero totalmente soluble en etanol al 10% a) Describa un procedimiento breve para la cuantificacin de A y B en la muestra b) Cmo espera que sea una curva de calibrado para A en las condiciones de bibliografa a 420 nm con respecto a 541 nm? Grafique cualitativamente indicando cul posee mayor sensibilidad. 2.- El Zirconio forma una laca coloreada con la Eriocromocianina R la cual se decolora parcialmente por la presencia de Fluoruros (el F- forma un complejo muy estable con el Zr) presentando as un excelente mtodo para determinar este anin espectrofotomtricamente. Para ello se realiz una curva de calibrado en matraces de 50,0 mL conteniendo 2,00 ml de solucin de Zr 50 ppm, 5 mL de solucin de Eriocromocianina R al 0,1% en acetona, la cantidad de solucin estndar deseada y agua destilada hasta llegar al aforo. La longitud de onda utilizada fue de 527,5 nm observndose un ADL (mbito dinmico lineal) entre 0,02 y 1,2 ppm. En estas condiciones se observ que una solucin de 0,05 ppm puede ser cuantificada con un error de 0,01 ppm. En base a toda esta informacin acerca de esta tcnica responda: a) Construya un grfico de Abs vs concentracin de fluoruros indicando los motivos por los cuales espera que se produzcan desviaciones a altas concentraciones de analito. b) Cmo se obtiene la sensibilidad del mtodo? c) De qu parmetros depender la sensibilidad de este mtodo en particular? d) Indique cmo preparara el blanco para dicha curva de calibracin. e) Qu hara si luego de preparar 50 muestras segn la tcnica descripta, nota que el 70% de las soluciones poseen una absorbancia que corresponderan a concentraciones mayores que 1,2 ppm? f) Discuta por qu la solucin de Zr agregada debe hacerse con pipeta aforada 3.- Para estimar la cantidad de Cr y Mn en una muestra de acero, se pesaron 5,000g de la aleacin y se disolvieron en cido, convirtiendo los metales en Cr2O72- y en MnO4- y se llev a volumen en un matraz aforado de 100,0 mL. Se midi la abs de la solucin a 440 nm dando un %T= 41,7 y a 540 nm con un %T de 13,3. Por otro lado con la misma cubeta se midi una solucin patrn de Cr2O72- 5,00 10-3 M dando a A440nm= 0,560 y A540nm= 0,010 y tambin una solucin de MnO4- 2,00 10-3M dando a A440nm= 0,015 y A540nm= 0,920. Calcule el % de Cr y Mn en la muestra.
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4.- Se disolvieron 5,00 10-5 moles de un indicador cido base en 100,0 mL de buffers de diferentes pH observndose los siguientes datos experimentales: pH A (530nm) 1,85 0,420 2,54 0,422 4,05 0,418 6,30 0,240 9,00 0,180 10,20 0,181 11,50 0,179
a) Grafique estimativamente A vs pH para la especie deprotonada b) Calcule la constante de acidez del indicador c) Puede estimar la sensibilidad de las mediciones a pH 10? 5.- Se desea realizar una determinacin de fosfato en aguas naturales para lo cual se utiliza la reaccin del fosfomolibdato, que genera un compuesto de color azul intenso. Se preparan patrones de fosfato en agua destilada y se realiza la reaccin colorimtrica, midiendo la absorbancia en el mximo del espectro del compuesto obtenido. Los resultados arrojan una recta con los siguientes parmetros: r2 = 0,9870 A = 0,465*PO43- + 0,015 Donde la concentracin de fosfato se expresa en ppm Al eliminar el punto de mayor concentracin y repetir el clculo, la recta obtenida arroja los siguientes valores: r2 = 0,9998 A = 0,498* PO43- + 0,005 Posteriormente se toma una muestra de agua de ro y se realiza la determinacin colorimtrica sobre la muestra tal cual y sobre una dilucin al cuarto de la misma, obtenindose valores de absorbancia de 1,423 y 0,452, respectivamente. 1) Justifique las diferencias obtenidas para las dos curvas de calibrado 2) Determine la concentracin de fosfatos en la muestra analizada 3) Calcule la absortividad molar del compuesto medido 4) Si el equipo utilizado tena un ancho de banda de 20 nm, indique como esperara que se modifiquen los resultados si pudiera reducir el ancho de banda a 2 nm Ar O = 16,000 Ar P = 31,000 6.- El p-metoxicinamato de 2-etil-hexilo es un tpico material utilizado en pantallas solares dada su gran absorcin en el U.V.. El fabricante especifica para el material puro un valor de absortividad molar de 850 a 310 nm Qu concentracin de principio activo sera necesario utilizar si se pretende reducir en un 50 % la intensidad de radiacin UV que llega a la piel?. Considere que el producto es aplicado como un film de 50 micrones de espesor promedio Datos: Mr p-metoxicinamato de 2-etil-hexilo = 290,4
7- Se emple el mtodo de las variaciones continuas para establecer la estequiometra del
complejo formado por Fe(II) y 2,2bipiridina. Se obtuvieron los siguientes datos cuando se midi la absorbancia de las soluciones en el mximo de absorcin del complejo en celda de 1.00 cm:
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Si la suma de las concentraciones de Fe(II) y 2,2 - bipiridina se mantuvo constante en un valor de 2.74.10-4 M, calcular la estequimetra y la constante de estabilidad del complejo. 8.- Se prepara una serie de soluciones en las que la cantidad de Fe(II) se mantiene constante (2.0 ml de solucin 7.12.10-4 M) mientras se vara el volumen de solucin 7.12 10-4 M de 1,10 fenantrolina. Despus de diluir a 25.0 ml, los datos de absorbancia para estas soluciones en celdas de 1.00 cm a 510 nm son los siguientes:
a) Determinar la estequiometra del complejo. b) Calcular la constante de formacin del complejo.
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SERIE 10 CONDUCTIVIDAD
1.- Determine la conductancia, la conductividad y la conductividad molar para una solucin 10 mM de NaCl. Datos: Constante de la celda: 0.5 cm; 0Cloruro = 76,34 S cm2 eq-1 ; 0Sodio = 50,11 S cm2 eq-1. 2.- Se midieron las conductividades de soluciones de KCl a distintas concentraciones: KCl / M Conductivdad / S cm-1 -3 10 146,93 10-2 1408,8 -1 10 12856 1 1,1134x105 Si las conductividades lmites para los iones son: 0Cloruro = 76,34 S cm2 eq-1; 0Potasio = 73,52 S cm2 eq-1. Qu error porcentual se comete en cada caso, si se calcula la conductividad de las soluciones a partir de la conductividad lmite? 3.- Calcule la conductividad molar lmite y equivalente lmite del cido sulfrico. Datos: 0sulfato = 80,02 S cm2 eq-1; 0protn=349,82 S cm2 eq-1. 4.- La figura corresponde a la titulacin conductimtrica de un vinagre adulterado con HCl. Se uso como reactivo titulante NH4OH 0,500 N(las unidades de la abscisa corresponde a los mL de titulante agregados). Calcule los gramos de HCl y cido actico en la muestra. Cmo sera la curva si la titulacin se hubiera realizado con NaOH?
3.1 2.9 2.7 2.5 2.3 2.1 1.9 1.7 1.5 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Rtas: Prob1.:m = 126,45 S cm2mol-1; = 1,264x10-3 S cm-1; G=6,322x10-4 S// Prob2: para 1x103 M: 1,96%, para 0,1 M:14,2%//Prob3: o eq : 429,84 S cm2 eq-1; o m : 859,68 S cm2 mol1 //Prob4:HCl:57 mg; ac.actico:33mg.
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SERIE 11
ELECTRODO ION SELECTIVO

1.- Indique el potencial de union lquida para las siguientes situaciones (T = 298 K): a) HCl (0.01 M)/HCl(0.1 M) b) KCl (0.01 M)/KCl (0.1 M) c) HCl(0.1 M)/KCl (0.1 M) d) Un puente salino de 3 M KCl, en contacto con una solucin 0,1 M HCl y otra de KCl 0,1 M. Si desea medir el pH de muestras de agua de lluvia, que caractersticas debera tener el buffer de calibracin. 0Cloruro = 76,34 S cm2 eq-1; 0Potasio = 73,52 S cm2 eq-1; 0protn=349,82 S cm2 eq-1
2.-Los valores siguientes del kpotNa+,i son tpicos para las siguientes interferencias i en un electrodo selectivo de sodio: K+, 0.001; NH4+, 10-5; Ag+, 300; H+, 100. Calcule las concentraciones de cada interferente que causara un error del 10% cuando la concentracin de Na+ se estima en 10-3 M para una medida potenciomtrica. 3.-Para un electrodo de membrana de vidrio selectivo a H+ el coeficiente de selectividad KH,Na es 10-13. En presencia de una solucin que contiene Na+ en una concentracin de 1 M, cual sera el error introducido en la medida de la actividad del ion hidrgeno a pH 11 y a pH 12. 4.-Na2H2EDTA sera un buen intercambiador de iones para un electrodo membrana lquida? Que le parece Na2H2EDTA-R. donde R representa un grupo alquilo C20? Justifique sus respuestas. 5.- Comente sobre la viabilidad de desarrollar electrodos selectivos para la determinacin potenciomtrica directa de sustancias sin carga. 6.-Un electrodo ion-selectivo a Pb2+ se sumerge en 50 mL de una solucin de ion plomo de concentracin desconocida midindose un potencial de -470,6 mV vs. SCE. Cuando se adiciona a dicha solucin 5,00 mL de patrn de Pb2+ de 0,02000M, el potencial cambia a -449,0 mV. Calcule la concentracin molar de Pb2+ en la muestra.
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Problemas Complementarios Segundo Parcial 1. La preparacin de un abono lquido que contiene 0.24 g/100 mL de Mg(II) y 0.13 g/100 mL de Zn(II) requiere que dichos cationes sean complejados con EDTA en por lo menos un 99.0%. Si el pH de la solucin esta regulado en 6.00, Cul es la masa mnima de EDTA que hay que aadir a un litro de abono para cumplir con la especificacin? Suponga que el agregado del slido no modifica el volumen Datos: pKi Mg-EDTA= 8,0 pKps Zn(OH)2= 17,0 pKas EDTA=2, 3, 6 y 10 pKi Zn-EDTA= 16,0 pKps Mg(OH)2= 10,0 Ar (Mg)= 24 A r(Zn)=65 Mr (EDTA)= 292
2. Se disuelven 1.0 10-3 moles de Na2H2Y en 100 mL de una solucin 1.0 10-3 M en Sr(II) regulada a pH 6.00. Cuntos gramos de Na2SO4.10H2O ser necesario agregar para que comience a precipitar el SrSO4? Datos: pKi SrY2- = 8.63 pKps SrSO4= 7.00 Mr Na2SO4.10H2O = 322,00 3. Se tiene la siguiente pila: Pt/H+(xM), V3+(8.10-2M), VO2+(4.10-3 M)// Ag+(10-2 M)/Ag(s) Si se agregan 0.0100 moles de NH3 a 100.0 mL de la hemicelda derecha, se registra una diferencia de potencial de 0.283V. Calcule el pH de la hemicelda andica. Datos: Eo VO2+/V3+ = 0.360 V pKi [Ag(NH3)2+] =7,15 Eo Ag+/Ag(s) = 0.800 V pKb NH3 =5,0 pKas EDTA = 2, 3, 6 y 10
4. Se mezclan 100 mL de una solucin 2.5 10-2 M en Ce(IV) con 100 mL de una solucin 2.5 10-3 M en Ce(III) y se lleva a 250.0 mL con el medio regulado a pH 6. El sistema resultante se conecta a travs un puente salino y un electrodo de Pt con otro sistema compuesto por 100.0 mL de AgNO3 10-3 M y 100.0 mL de HCl 0.1 M, y un electrodo de Ag. a) Describa la pila resultante y calcule su potencial a circuito abierto. b) El sentido de circulacin de la corriente al cerrarse el circuito c) La masa de Hg(NO3)2 que hay que agregar a la hemicelda de Ag+/Ag(s) para que no circule corriente. Datos: pKps Ce(OH)4 = 55.0 pKpsCe(OH)3 = 20.0 pKpsAgCl = 10.0 pKi HgCl2 = 14.0 Eo (Ce4+/Ce3+I) =1.61 V Eo Ag+/Ag(s) = 0.800 V Mr Hg(NO3)2 = 324,600 5. Se quiere determinar el contenido de bromuro de cetilpiridonio(CTPBr) en una muestra lquida. Se toman 50.00 mL de la misma y se agregan 50.00 mL de K2Cr2O7 0.1000 M. La reaccin involucrada es la siguiente: 2 CTPBr + K2Cr2O7 (CTP)2Cr2O7 precipitado + 2 KBr Si 10.00 mL del sobrenadante consumen 4.25 mL de Fe(II) (0.05 M, f=1.0235), calcule el de %p/p CTPBr en la muestra. Datos: PM CTPB r= 384,00
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6. Se pesan 1.5136 g de una muestra que contiene sulfato de aluminio, fosfato de nquel e impurezas inertes. Se disuelven en 250.0mL. Se toman 25.00 mL y se agregan 10.00 mL de buffer pH=5.0; se aaden 50.00 mL de EDTA 0.0203 M y se titula por retorno con 9.75 mL de Cu(II) 0.0217 M. A continuacin se agregan 1.3 g de NH4F, se enrasa nuevamente a cero la bureta y se continua titulando consumindose 19,80 mL de la solucin de Cu(II) Calcular la composicin porcentual del mineral. Datos: pKi [EDTA-Ni] = 18,6 pKi [AlF63-] =19,8 pKi [EDTA-Cu] = 18,8 Mr Al2(SO4)3 = 342,00 pKi [EDTA-Al] =16,3 Mr Ni3(PO4)2 = 366,07
7. El As2O3 utilizado normalmente como materia prima en la formulacin de preservantes de maderas suele contener As2O5 y otras impurezas inertes. Para controlar el material se realiz la siguiente metodologa analtica: 1,0030 g de materia prima se disuelve calentando en HCl 1,0 M y se lleva a 250,0 ml. Se toma una alcuota de 10,00 ml, se le agrega una gota de catalizador (KIO3 0,001 M) y se la titula utilizando una solucin de KMnO4 gastndose 8,52 ml. Se toma otra alcuota de 25,00 ml, se agrega un exceso de KI y el I2 liberado se titula utilizando una solucin de Na2S2O3 gastndose 5,90 ml. Por otra parte, se encontr que en la valoracin de la solucin de KMnO4 utilizando 0,1051 g de Na2C2O4 se consumen 18,50 ml y en la valoracin de la solucin de Na2S2O3 utilizando 10,00 ml de una solucin de K2Cr2O7 0,0106 M se consumen 24,90 ml. Calcular el % (p/p) de As2O3 y As2O5 en la materia prima Datos: E I2/I- = 0,54 V E MnO4-/Mn2+ = 1,51 V E H3AsO4/H3AsO3 = 0,58 V Mr As2O3 = 197.82 Mr As2O5 = 229,82 E S4O62-/S2O32- = 0,1 V Mr K2Cr2O7 = 294,20 Mr Na2C2O4 = 133,98 8. Se titulan 100.0 mL de una solucin de Cd(NO3)2 0,0010 M, Hg(NO3)2 0,0010 M y NaCl 1 M regulada a pH = 9,0 con una solucin de EDTA 0,0040 M Calcule las concentraciones de Cd+2 y Hg+2 libre cuando se agregaron los siguientes volmenes de titulante: 0,00 mL, 12,50 mL, 25,00 mL, 37,50 mL, 50,00 mL y 62,5 mL. Datos: pK'as EDTA = 2; 4; 6 y 10; pKps Cd(OH)2 =14,4 pKps Hg(OH)2 = 25,6 pKi CdY-2 = 16,1 pKi HgY-2 = 21,4 pKi CdCl4-2 = 3,0 pKi HgCl4-2 =13,2 9. Para seguir potenciomtricamente la titulacin de iones metlicos con EDTA puede usarse como electrodo indicador un reservorio de mercurio lquido en contacto con la solucin y con un alambre de Pt. Antes de iniciar la titulacin se agrega una pequea cantidad de HgY2de tal manera que se produzca la siguiente reaccin: HgY2- Hg2+ + Y4Si tal sistema se utiliza para la valoracin de 50,00 ml de una solucin 0,01 M de Mg(II) con EDTA de idntica concentracin regulada a pH 10,0, calcule el potencial del electrodo indicador para agregados de 0,00; 25,00; 50,00 y 75,00 ml de la solucin de EDTA (Admita que antes de iniciar la titulacin se agregaron 5.10-6 moles de HgY4-) pKi HgY2- = 21,7 E Hg2+/Hg (l) = 0,852 V Datos: pKi MgY2- = 8,7 10. Una fbrica de bateras procesa sus efluentes precipitando el plomo en forma de hidrxido y los descarga a un ro. Simultneamente, por otra caera se eliminan detergentes impurificados con sales sdicas de cido nitrilotriactico (NTA). Si el pH del ro es 8,0 y la concentracin total de Na3NTA es de 25 mg/L. a) Cul ser la concentracin de Pb(II) soluble en el ro?
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b) Si ro abajo otra fbrica descarga un efluente cido que disminuye el pH en dos unidades,cmo se ver modificado el valor calculado en a)?. Justifique su respuesta sin realizar clculos numricos pKas NTA = 1,7; 3,0 y 10,3 pKi Pb-NTA = 11,4 Datos: pKps Pb(OH)2 = 19,8 MrNa3 NTA = 257,00 11. Se tienen 100,0 ml de una solucin que contiene 10-5 moles de MgCl2 y 10-2 moles de NH3. a) Cul ser la cantidad mxima de H2C2O4.2H20 que podr agregarse a dicha solucin sin que aparezca precipitado? (Considere que el agregado del slido no modifica el volumen) b) Cul ser el pH de la solucin despus del agregado de H2C2O4.2H20? pKas H2C2O4.2H20 = 2,0 y 5,0 Datos: pKb NH3 = 5,0 pKps Mg(OH)2 = 8,3 MrH2C2O4.2H20= 126,00 pKps MgC2O4 = 6,0 Se dispone de la siguiente pila: Cu(s) / EDTA(aq) (xM), CuY2-(aq) (xM) // CuCl2(aq) (0,01M) / Cu(s) El compartimiento de la izquierda contiene una solucin obtenida a partir de 10,0ml de CuCl2 0,005 M, 30,0 ml de Na2H2Y 0,05 M y 10,0 ml de buffer fosfato 0,5 M pH=8 (admita aditividad de volmenes). El compartimiento de la derecha contiene 50,0 ml de solucin de CuCl2 0,01M. La diferencia de potencial de la celda es 0,479V. a) Calcule la constante de formacin de CuY2-. Considere que CuY2- es el nico complejo que se forma. b) Calcule la masa de Na2S que debe agregarse al compartimiento de la derecha para que no circule corriente. (Admita que no hay variacin de volumen por agregado de slido). c) Es posible hacer que no circule corriente modificando el pH o agregando solucin de NH3 al compartimiento de la izquierda? Justifique. Datos: pKas H4Y= 2; 4; 6 y 10 pKas H2S= 7 y 15 pKps CuS =36,1 Mr Na2S= 78,000 13. Una muestra mineral contiene sales de nquel, plomo y otras sustancias inertes. Para cuantificar el porcentaje de estos metales se sigui el siguiente protocolo experimental: 2,000g del mineral se disolvieron apropiadamente en HCl diluido llevndose a un volumen final de 100,0 ml. A una alcuota de 25,00ml se le adicionaron 10,00ml de Na2H2Y 0,1M f=1,021. La solucin se neutraliz con NaOH y el pH se ajust a 5,5. Se agregaron unas gotas de naranja de xilenol y se valor el exceso de titulante con solucin de ZnCl2 0,02M f=0,967 requirindose 19,65 ml hasta viraje del indicador. A una segunda alcuota de 25,00ml se le agreg cantidad suficiente de KCN, se ajust el pH a 8,0, se agregaron unas gotas de NET y se titul con Na2H2Y 0,02M f=1,037 consumindose 11,37 ml hasta viraje del indicador. a) Determine el porcentaje de nquel y plomo en la muestra. b) Cul es la mnima cantidad de KCN que debe agregarse a la segunda alcuota para enmascarar el 99,9% del Ni2+?. Considere que el volumen de la alcuota no se modifica por el ajuste de pH y el agregado del KCN. Datos: Mr Ni = 58,70 pKi PbY2 -= 18,2 Mr Pb =207,0 pKi NiY2-=18,0 Mr KCN= 65,000 pKi ZnY2-=15,6
12.
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pKi[Ni(CN)4]2-=20,0 pKa HCN = 9,3 pKas H4Y=2; 4; 6 y 10 pKps Pb(OH)2 = 12,2 pKps Ni(OH)2 = 13,0 Nota: El cianuro acta como agente enmascarante formando complejos con el Ni2+ pero no con el Pb2+. 14. Dada la siguiente reaccin: Hg22+ Hg(l) + Hg2+
a) Calcule la constante de equilibrio y discuta el valor obtenido en trminos de la estabilidad del ion mercurioso en solucin b) Si se prepara una solucin que es 0,001 M en Hg22+ y en Hg2+ Cul ser la cantidad mnima de KBr (expresada en moles) que habr que agregar a ese sistema para que la dismutacin del ion mercurioso se produzca espontneamente? E Hg2+/Hg(l) = 0,92 V Datos: E Hg22+/Hg(l) = 0,79 V pKps Hg2Br2 = 21,0 pKi HgBr42- = 20,6
15. Una muestra de 1,234 g que contiene una mezcla de xido de plomo (IV), xido de plomo(II) y sustancias inertes se disuelve y se trata con 20,00 ml de H2C2O4 0,250 M (el H2C2O4 reduce el xido de plomo (IV) a xido de plomo(II)). La solucin resultante se neutraliza con NH3 1,0 M y se filtra el precipitado de oxalato de plomo obtenido. El filtrado se valora con KMnO4 0,0400 M gastndose 10,00 ml. El precipitado se disuelve y se valora con el mismo KMnO4 consumindose 30,00 ml. Calcular el % de xido de plomo(IV) y xido de plomo(II) en la muestra Datos: Ar Pb = 207,00 Ar O = 16,000 16. Una muestra de cemento de 1,065 g que contiene 3,76 % de Fe2O3 se mezcla con HCl, se calienta a ebullicin hasta que todo el hierro se disuelve y se lleva a 50,00 ml con agua destilada. a) Cul ser la concentracin de Fe(III) en el equilibrio si a la solucin anterior se le agregan 10,00 ml de solucin de Sn(II) 0,0500 M?Cul es el potencial de reduccin de la solucin resultante medido entre una punta de Pt sumergida en la misma y un electrodo de calomel saturado (ECS)? b) Calcule el volumen de K2Cr2O7 0,0200 M consumido en la valoracin de la solucin anterior si se utiliza difenilaminsulfonato de sodio (DASF) como indicador de punto final c) Cmo se modificar el volumen anterior si se utiliza ndigo tetrasulfonato (ITS) como indicador de punto final? Justifique sin realizar clculos Datos: E Fe3+/Fe2+ = 0,77 V E DASF = 0,90 V Ar Sn = 119,0 E Sn4+/Sn2+ = 0,15 E ITS = 0,36 V Ar Fe = 56,00 V E Cr2O72-/Cr3+ = 1,36 V E ECS = 0,279 V Mr Fe2O3 = 160,00
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17. A 0,0635 g de Cu metlico finamente dividido se adicionan 100,0 ml de una solucin 0,001 M de AgNO3 en NH3 0,4 M. Calcule la concentracin de todas las especies inicas en el equilibrio pKi Cu(NH3)42+ = 12,0 pKb NH3 = 5,0 Datos: pKi Ag(NH3)22+ = 7,0 2+ + E Cu /Cu(s) (vs ENH) = 0,34 V E Ag /Ag(s) (vs ENH) = 0,80 V Ar Cu = 63,500 18. Se quiere cuantificar la concentracin de la especie Z en una solucin coloreada. Para ello se toman dos alcuotas de 10.0 mL y a cada una de ellas se le agrega un exceso de los reactivos colorimtricos M y N respectivamente, los que forman los complejos coloreados ZM y ZN. Cada alcuota se lleva a un volumen final de 25.0 mL y se miden las absorbancias en cubetas de 1 cm de paso ptico. Los espectros de las especies se muestran en la figura, y en la tabla se dan los valores caractersticos de la absortividad molar a las 3 longitudes de onda elegidas por un qumico para la cuantificacin.
25000 20000
epsilon
15000 10000
/1cm1 ZM ZN
muestra
430nm 20000 7000 50
470nm 5000 1000 20
620nm 1000 9500 2000
5000
olucin de amonaco 0,700 M y se lleva a volu

0 300
350
400
450
500
550
600
650
700
longitud de onda / nm
Diga si le parecen bien escogidas las longitudes de onda para la determinacin. Justifique la
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Qumica Analtica: Serie de Problemas

IMPORTANTE: organizacin de la FCEyN

CoDep del DQIAyQF

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SERIE 2 ERRORES. TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS ..............................................................6

SERIE 4 TITULACIONES CIDO BASE. APLICACIONES CUANTITATIVAS .........................................14

SERIE 5 EQUILIBRIO DE PRECIPITACIN.....................................................................................................16

SERIE 7 SISTEMAS REDOX .................................................................................................................................26

SERIE 8 EQULIBRIOS COMBINADOS.................................................................................................................29

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SERIE 1 SOLUCIONES. PARMETROS ANALTICOS

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SERIE 2 ERRORES. TRATAMIENTO DE DATOS Y RESULTADOS

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10.- A qu actividad de H+ corresponden los siguientes pH?

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b)El intervalo de confianza de la media (95 %) es 0,08?

APNDICE 1. Valores de la distribucin t de Student.

APNDICE 2. Valores F a un nivel de probabilidad de 95 %.

APNDICE 3. Valores del coeficiente de descarte Q Nm. de observ. Q (P=0,10)

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SERIE 3 EQUILIBRIO CIDO BASE. SISTEMAS REGULADORES

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Datos: Kb NH3 = 1,810-5; Kb CH3-NH2 = 4,710-4; Ar H = 1,008.

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SERIE 4 TITULACIONES CIDO BASE. APLICACIONES CUANTITATIVAS.

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SERIE 5 EQUILIBRIO DE PRECIPITACIN

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Datos: pKps Hg2(CN)2: 36.72

pKps AgCN: 15.66

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SERIE 6 EQUILIBRIO DE FORMACIN DE COMPUESTOS DE COORDINACIN.

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SERIE 7 SISTEMAS REDOX

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SERIE 8 EQUILIBRIOS COMBINADOS

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a) Determinar la estequiometra del complejo. b) Calcular la constante de formacin del complejo.

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ELECTRODO ION SELECTIVO

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