METODOS BASADOS EN LA MEDICION DE FUERZA Mtodo de la placa

Este mtodo debido a Wihelmy consiste en medir la fuerza adicional sobre una placa vertical inmersa parcialmente en un lquido. Para medir esta fuerza se suspende la placa de un brazo de una balanza o de un brazo ligero unido a un alambre de torsin. La fuerza adicional medida es igual al producto del permetro de la placa por la tensin superficial. Si la fuerza se aplica para levantar la placa hasta que su borde inferior alcance el mismo nivel que la superficie del liquido, la fuerza F mide el peso del menisco adherido a la placa, que es equivalente al producto de la tensin superficial por el permetro, siempre que el ngulo de contacto sea cero; en el caso de que el ngulo de contacto sea distinto de cero, el peso del menisco es por el permetro de la placa. Si el borde de la placa no coincide exactamente con el nivel de la superficie, sino que la placa est parcialmente inmersa, es preciso corregir del empuje del lquido. Usualmente la placa es de platino levemente rugoso, de tal forma que el ngulo de contacto sea lo ms pequeo posible, y se pueda suponer igual a cero. La placa mide tpicamente 29,9 mm de largo (L) y 0,1 mm de espesor (e), en cuyo caso el permetro completo es de 60 mm. La balanza es en general una balanza de torsin que el usuario manipula con una palanca. En ciertos modelos (automticos) es un motor que asegura el levantamiento, y un sistema registrador monitorea la fuerza. En teora la precisin de la medida est solo limitada por el conocimiento de la geometra de la placa (L y e) y la precisin de la balanza. En la prctica, no se puede tener una precisin mejor que 0,2 dina/cm, al menos de trabajar en atmsfera inerte con precauciones extremas. Este aparato es muy verstil, en particular para medir tensiones superficiales de soluciones acuosas, en el rango 70 dina/cm (agua pura) - 30 dina/cm (soluciones de detergentes); permite obtener fcilmente una reproductibilidad del orden de 2%, lo que es suficiente para determinar la concentracin micelar crtica de una solucin de surfactante Mtodo del anillo

En el mtodo de Nouy, se reemplaza la placa rectangular suspendida verticalmente por un anillo trico suspendido horizontalmente, en forma perfectamente paralela con la superficie o interface. El anillo tiene un radio R, y est hecho con un alambre de radio r, resultando en un permetro total de L = 4R. Ntese que este permetro es una aproximacin, ya que no toma en cuenta la posicin exacta de la lnea de contacto trifsico respecto al anillo. En todo caso es vlido si r << R. Para medir la tensin superficial, se procede como en el caso del mtodo de la placa. Primero se moja (completamente) el anillo y luego se procede a levantarlo hasta el arranque. Sin embargo en este caso, la situacin es levemente diferente, por dos razones: (1) cualquier sea el ngulo de contacto, la direccin de aplicacin de la fuerza de tensin varia a medida que se extrae el anillo del lquido (2) una parte del lquido est colgando del anillo y por tanto produce un efecto hidrosttico Zidema y Waters han propuesto una ecuacin para calcular el factor correctivo. En teora se podra obtener un error inferior a 0,01 dina/cm; en realidad el error es del

orden de 0,1 dina/cm, lo que es por lo general perfectamente suficiente. El anillo est fabricado en una aleacin de platino con iridio. Las dimensiones tpicas son: radio del toro R = 9,545 mm, radio del alambre r = 0,185 mm, longitud de la lnea de contacto L = 120 mm. Desde el punto de vista prctico, ms grande R y ms pequeo r, mejor la precisin; sin embargo ms grade R, ms difcil asegurar la posicin perfectamente horizontal, y mayor el volumen de lquido requerido.

METODOS BASADOS EN LA MEDIDA DE PRECION Ascenso capilar

Cuando un lquido se encuentra confinado dentro de un tubo capilar, ste forma un menisco cuya forma depende del ngulo de contacto y, dependiendo del valor de ste ngulo, ascender o descender. Si el ngulo de contacto es < 90 el lquido muestra ascenso capilar, en caso contrario se presenta descenso capilar.

Esta ecuacin describe la elevacin de un lquido por un capilar estrecho. Entre los requisitos necesarios para que el mtodo sea confiable estn:

El menisco debe ser hemisfrico. El dimetro del capilar debe ser uniforme. El dimetro del capilar debe ser suficientemente ancho como para eliminar efectos de pared

Si el capilar es suficientemente estrecho de modo que el menisco sea hemisfrico, y el ngulo de contacto sea cero, entonces se puede aplicar la siguiente ecuacin: (Gamma) = (1/2)rh(delta(ro)g) (Al producto rh a veces se le denomina a, la constante de capilaridad). Presin de burbuja

Cuando se coloca un tubo dentro de un lquido y que se inyecta un gas dentro del tubo, se forma una burbuja, Se puede demostrar que la presin pasa por un mximo cuando el dimetro de la burbuja iguala al dimetro del tubo capilar. En efecto si el dimetro excede este valor la burbuja crece y se despega, En trminos simples se puede decir que el gas tiene que vencer la presin capilar ms la presin hidrosttica, Los problemas encontrados con este mtodo son la determinacin del radio exacto de mojabilidad, as como del radio de la burbuja (no necesariamente esfrica). Adems este mtodo produce un rea superficial nueva, y por tanto es un mtodo dinmico.

METODOS BASADOS SOBRE UNA DEFORMACION Gota pendiente

Cuando se deja colgar una gota de un gotero, se produce una geometra de equilibrio entre la fuerza de gravedad que tiende a estirar la gota y la fuerza de tensin que tiende a encogerla Los nomogramas de Andreas, Hauser y otros este mtodo es relativamente simple, ya que exige solamente medir dos longitudes, lo cual se hace fcilmente con un tele microscopio o sobre una macrofotografa. Sin embargo se requiere una cierta destreza experimental para formar una gota estable (en general con una bureta micromtrica) y para mantenerla libre de oscilacin, El mtodo se aplica para tensiones intermedias, ya que es poco preciso para tensiones muy altas y que por otra parte la gota tiende a descolgarse si la tensin es muy baja . Gota colocada

Se coloca la gota contra una superficie slida. Si la gota es suficientemente aplastada (r >> h), entonces la curvatura en la extremidad superior o inferior ("polo") es esencialmente cero, y la distancia h del "polo" al "ecuador" es independiente del dimetro de la gota. En tal caso se puede deducir la tensin superficial o interfacial por una relacin del tipo: = g h Donde es la densidad relativa de un fluido respecto al otro. Si la gota no est completamente aplastada se puede usar una frmula ms exacta como: = g h [ 1 + 0,61 h/r (14h/r)] Por supuesto que este mtodo implica disponer de una superficie no mojada por el fluido de la gota (o burbuja), lo que no es difcil en la prctica si se dispone de vidrio, metal y tefln. Las condiciones de aplicacin de la frmula anterior (gota aplastada) se logran bien sea cuando la tensin es baja y la gota pequea, bien sea cuando la gota es relativamente grande pero la tensin es alta. Gota giratoria

Si se coloca una gota de fluido menos denso dentro de un tubo lleno de lquido ms denso, y que se hace girar el tubo sobre su eje de tal forma que la gravedad centrpeta excede considerablemente la gravedad natural, se tiene un sistema en el cual el vector gravedad apunta del eje hacia la pared del tubo. En tal sistema la fuerza de gravedad tiende a reunir el fluido menos denso cerca del eje, lo que resulta en un alargamiento de la gota, mientras que la fuerza de tensin tiende a reducir el rea interfacial de la gota, lo que resulta en un encogimiento. El clculo muestra que si la gota es muy alargada (L>8r), entonces se puede considerar que su forma se aproxima a aquella de un cilindro con extremidades

esfricas. En tal caso es fcil medir la curvatura tanto en el centro de la gota como en las extremidades. La tensin se expresa por: = 2 r3 Donde r es el radio de la gota (lo cual se puede medir con bastante precisin) y es la velocidad angular del tubo. Extensiones del mtodo de gota giratoria

El mtodo de la gota giratoria originalmente propuesto por Vonegut hace unos 40 aos, fue mejorado por Cayias, Schechter y Wade en los aos 70 para poder medir las tensiones ultra bajas producidas en los sistemas que contienen micro emulsiones. Demostr ser una alternativa mucho ms fcil de manejar que el mtodo de la gota colocada en este tipo de sistema. Algunos aos ms tarde Scriven utiliz el mismo aparato, pero con una programacin de la velocidad de rotacin, lo que resulta en una variacin pulsante del estiramiento de la gota. A partir de la respuesta de frecuencia, fue capaz de deducir la viscosidad superficial del sistema, una propiedad extremadamente difcil de alcanzar. De volumen de gota

Este mtodo es esencialmente equivalente al mtodo de la gota pendiente, ya que consiste en medir el volumen de una gota cuando se desprende de la punta de un capilar. Para que funcione el mtodo se debe alimentar el "gotero" muy lentamente de tal forma que la gota se desprenda siempre en las mismas condiciones (tpicamente 1 gota cada 30 segundos). La relacin entre la tensin y los parmetros geomtricos es la siguiente: = Vg/2 Donde V es el volumen de una gota, y r el radio del capilar de la punta del gotero, y un coeficiente de correccin cercano a 1.