1. QU ES EL INTERCAMBIO INICO?

El intercambio inico es una reaccin qumica reversible, que tiene lugar cuando un ion de una disolucin se intercambia por otro ion de igual signo que se encuentra unido a una partcula slida inmvil. Este proceso tiene lugar constantemente en la naturaleza, tanto en la materia inorgnica como en las clulas vivas. Por sus propiedades como disolvente y su utilizacin en diversos procesos industriales, el agua acostumbra a tener muchas impurezas y contaminantes. Las sales metlicas se disuelven en el agua separandose en iones, cuya presencia puede ser indeseable para los usos habituales del agua. Adems, el creciente inters por el medio ambiente, impone establecer tratamientos eficaces que eviten el deterioro de la calidad de las aguas, especialmente por el vertido de efluentes industriales altamente contaminados. Entre todos los tratamientos posibles, el intercambio inico es una opcin a considerar. Por su relevancia en el tratamiento de aguas y diversos procesos industriales, en este dossier se pretende dar una visin general de los intercambiadores inicos, su funcionamiento y sus principales aplicaciones. Para saber ms: Introduccin a la edafologa. Propiedades fsico-qumicas Clay Minerals Soil fertility and fertilizers use Neurotransmisin 2. BREVE HISTORIA DEL INTERCAMBIO INICO

Getting down to basics. Ion chomatography and Ion Exchange Chromatography. Randall C.Willis Basic Ion exchange for residential water treatment. Section I. Michael Kellerf

La ciencia de intercambiar un ion por otro empleando una matriz es una metodologa antigua. Ya en la Biblia, Moises emplea la corteza de un arbol para obtener agua potable a partir de agua saloble (Exodo 15,23-25) y Aristteles menciona que haciendo pasar agua de mar a travs de un recipiente de cera se obtiene agua dulce (Meteorologia, libro II, Parte 3). Las propiedades como intercambiadores inicos de algunas arcillas y minerales se conocen desde el siglo XIX y se atribuye la primera observacin del fenmeno a Thompson y Way, cuyos estudios con distintas muestras de suelos agrcolas fueron publicados en 1850. En sus experimentos pasaron una disolucin de sulfato o nitrato amnico a traves de diversas muestras de arcilla procedente de suelos agrcolas, observando

que el filtrado obtenido contena iones calcio en lugar de iones amonio. Esta afinidad de algunos suelos por el ion amonio frente otros cationes, en este caso el calcio, los haca ms adecuados para su uso agrcola. La importancia de estos resultados en cuanto al fenmeno de intercambio inico, no fue comprendido en su totalidad hasta que Henneberg y Stohmann y Eichhorn , demostraron la reversibilidad del proceso en 1858. Ms adelante, en 1870, los estudios de Lemberg sobre la capacidad intercambiadora de las zeolitas ampliaron los conocimientos en estos procesos de intercambio. De hecho, las zeolitas son un ejemplo clsico de minerales con capacidad intercambiadora, y ya en 1927 se empleo la primera columna de zeolita mineral para eliminar iones calcio y magnesio que interferan en la determinacin del contenido en sulfato del agua. En 1905, Gans modific minerales naturales denominndolos permutitas, silicatos de sodio y aluminio sintticos, que fueron las primeras sustancias empleadas en la eliminacin de la dureza del agua. No obstante estos compuestos tenan en su contra que mostraban capacidades de intercambio bajas (aunque su velocidad de regeneracin era rpida) y que por debajo de pH 7 se disolvan en agua. Fueron utilizados durante cerca de catorce aos y luego se abandonaron debido a sus limitaciones hasta 1950 que volvieron a utilizarse. Una etapa intermedia en la evolucin del intercambio inico fue el reconocimiento de las propiedades intercambiadores de varios materiales orgnicos, como el carbon sulfonado. Este material presentaba un grupo funcional capaz de intercambiar cationes de modo reversible y adems operaba en un rango de pH mayor que los silicatos de aluminio, de 1 a 10, por lo que resultaba ser aplicable a un nmero mayor de procesos industriales. El inconveniente del carbn sulfonado era que su capacidad de intercambio era aun menor que la de los silicatos de aluminio. La aportacin ms importante al desarrollo del intercambio inico fue la sntesis de resinas orgnicas, realizada en 1935 por los qumicos Basil Adams y Eric Holmes del Departamento de Investigacin Cientfica e Industrial (Reino Unido). Desarrollaron polmeros orgnicos que imitaban a las zeolitas mediante la reaccin de condensacin entre el fenol y formaldehdo. Sustituyendo el fenol por derivados de ste, como fenoles polihdricos o por diaminas aromticas, se dio paso a las resinas de intercambio catinicas o aninicas. Posteriormente, Holmes produjo unaresina catinica fuerte a partir del cido fenolsulfnico. Las primeras resinas Amberlita (Rohm and Hass) y Dowex (Dow Chemical Co.) se basaban en esta qumica. A finales de la II Guerra Mundial, se desarrollaron polmeros intercambiadores de iones sintetizados mediante reacciones de adicin, cuya estabilidad qumica y trmica era mayor que las resinas de condensacin. El pionero de este trabajo fue Gaetano D'Alelio, que incorpor grupos de cido sulfnico a un polmero de estireno entrecruzado con divinilbenceno (copolmero estireno-divinilbenceno),dando lugar a las

resinas catinicas de cido fuerte. Unos aos ms tarde, en 1947, McBurney produjo las resinas aninicas de base fuerte, cuyo grupo funcional era un amino cuaternario. El uso del copolmero estirenodivinilbenceno como matriz para enlazar grupos con capacidad intercambiadora, supuso una tremenda expansin en los procesos de intercambio inico. De hecho, la mayoria de las resinas que se emplean actualmente tienen como matriz este copolmero.

Sntesis del copolmero estireno-divinilbenceno

Un paso ms en el desarrollo de los intercambiadores inicos fue la bsqueda de especificidad. En 1948, Skogseid produce la primera resina especfica para un metal, potasio,y a partir de este momento los investigadores basaron sus esfuerzos en incorporar a la matriz de la resina distintos grupos funcionales que aumentasen su selectividad por un determinado compuesto, desarrollando as las resinas quelatantes. Desde entonces se ha continuado la investigacin y el desarrollo en nuevas estructuras polmericas (macroporosas, poliacrlicas, tipo gel) dando lugar a una serie de modernas resinas de intercambio inico, cuyo empleo en el campo de aplicaciones industriales ha sido enorme. 3. CLASIFICACION DE LOS INTERCAMBIADORES INICOS

Heikki Leinonen. Ion exchangers and their use in waste water treatment Ion Exchange Resins: Classification and Properties Francis J. de Silva. Essentials of Ion Exchange

Los intercambiadores inicos forman un grupo de materiales muy heterogneo, cuya nica caracterstica comn es que contienen una carga elctrica fija capaz de enlazar a iones de carga opuesta. Se clasifican en dos grandes grupos: intercambiadores orgnicos e intercambiadores inorgnicos. Ambos grupos incluyen materiales sintticos y naturales.
:: 3.1. Intercambiadores inicos inorgnicos

Naturales: Son aluminosilicatos como zeolitas, arcillas minerales y feldespatos.

Sintticos: Generalmente se pueden subdividir en las siguientes categoras: - xidos metlicos hidratados, Ej. xido de titanio hidratado, cido poliantimnico - Sales insolubles de metales polivalentes, Ej. fosfato de titanio - Sales insolubles de heteropolicidos, ej. molibdofosfato amnico - Sales complejas basadas en hexacianoferratos insolubles - Zeolitas sintticas. Las zeolitas y las arcillas son minerales de aluminosilicatos ampliamente distribuidos en la corteza terrestre. Algunas proceden de la erosin de las rocas, otras aparecen como depositos sedimentarios y, por ltimo, algunas tienen origen volcnico. Las zeolitas son slidos microporosos con una estructura cristalina bien definida. La unidad constructora bsica es el tetraedro TO4 (donde T=Si, Al, B, Ga, Ge, P...) cuya unin tridimensional a travs de los tomos de oxgeno da lugar a la estructura polidrica tpica de las zeolitas. Esta estructura tridimensional presenta pequeos poros y canales en los que se alojan los iones intercambiables y donde tiene lugar la reaccin de intercambio inico. Las unidades TO4 ms comunes son SiO4 -4 y AlO4-5. La formula general de las zeolitas se puede escribir como: Ma/n[(AlO2)a(SiO2)b]xH2O. La capacidad de intercambio de cationes de las zeolitas proviene de la carga negativa que lleva asociada la unidad AlO4. Cuando n Al3+ sustituyen a Si4+, es necesario un contracatin Mn+ para neutralizar la carga negativa resultante. El contracatin M suele ser el ion Na+ o H+ (en cuyo caso la zeolita constituye un cido slido) y tienen la particularidad de ser fcilmente reemplazables por otros cationes que puedan difundir a travs de los canales de la zeolita. Ms informacin sobre zeolitas Acerca del silicio y sus compuestos, silicatos, zeolitas, arcillas etc. Mineral Galleries. The zeolite group of minerals What are zeolites? Going green with zeolites Las arcillas minerales son aluminosilicatos estructurados en capas bidimensionales. Estn formadas por una capa resultado de combinar tetraedros de SiO4 y otra capa resultado de combinar octaedros de Al unido a seis oxgenos o a seis grupos OH. Ambas capas se unen entre s compartiendo oxgenos. La capacidad de intercambiar cationes es resultado de la sustitucin del Si4+ por el Al3+ en la capa tetradrica, lo cual supone un exceso de carga negativa que es contrarrestado por cationes susceptibles

de ser reemplazados. Las zeolitas tienen una estructura de poro rgida, mientras que las estructuras en capa de las arcillas minerales tienen cierta elasticidad dependiendo de en que forma inica se encuentre el mineral. En ambas, zeolitas y arcillas, las propiedades de intercambio inico se basan principalmente en la densidad de carga y en el tamao de poro. Ms informacin sobre arcillas W.B. Clapham Jr. Natural Ecosystems. Soil Formation Clay minerals and organic matter Clay minerals
:: 3.2. Intercambiadores inicos orgnicos 3.2.1. Resinas orgnicas naturales

Existen varios polmeros naturales que actan como intercambiadores inicos, como celulosa, cido algnico, chitina, chitosan, dextrano y agarosa, y tambin derivados de stos. Chitina y chitosan son dos polisacaridos naturales que han mostrado excelentes propiedades en la fijacin de metales. La chitina es un polmero lineal de alto peso molecular de la N-acetil-D-glucosamina, que abunda en las paredes celulares de algunos hongos y en el caparazn de crustaceos como cangrejos, langostas y langostinos. El chitosan es un derivado de la chitina que se obtiene por hidrlisis de esta ltima, y consiste en uniones de D-glucosamina. La presencia de nitrgeno en su estructura hace que sean susceptibles de emplearse como polmeros quelatantes de metales.

Estructura del chitosan Ms informacin sobre Chitina y Chitosan What are chitin and chitosan? Chitin and chitosan for versatile applications El cido algnico es un polisacrico lineal formado por dos monmeros, el cido D-manurnico y el cido L-gulurnico. Es un componente del esqueleto de las algas pardas, de donde se aisla. Debido a esta funcion de soporte, el cido algnico destaca por ser un polmero fuerte y a la vez flexible, propiedad que ha determinado sus aplicaciones industriales. El cido algnico puede ser soluble o insoluble en agua dependiendo del cation al cual se asocie su sal. Las sales sdicas, amnicas o de otros metales alcalinos son solubles, mientras que las sales de metales polivalentes, como calcio, son insolubles, con la excepcin del magnesio. Los cationes polivalentes se unen al polmero all donde encuentran dos residuos de cido gulurnico cercanos, por lo que se considera que estos cationes son los responsables del entrecruzamiento de la cadena

polimrica. Esta afinidad por los cationes polivalentes unida a la insolubilidad del polmero resultante, indican su posible aplicabilidad como extractante de metales. Mas informacin sobre el cido algnico Acido Algnico. Historia, extraccin y aplicaciones (en ingls) Alginato. Fuentes y aplicaciones (en espaol) Alginate. Molecular structure Los polisacricos dextrano y celulosa son polmeros de D-glucosa, (1-6)glucosa y b(1-4)-glucosa respectivamente. La agarosa es un polisacrido preferentemente neutro y es el componente que determina el poder gelificante del agar. Consiste en cadenas alternadas de D-galactosa-3,63,6-anhidro-L-galactosa. La celulosa natural tiene propiedades intercambiadoras debido al pequeo nmero de grupos carboxilo que contiene su estructura. Se emplea como estructura base para, mediante derivatizacin, dar lugar a intercambiadores catinicos, como la carboximetilcelulosa, o aninicos, como la dietilaminoetil (DEAE) celulosa. El dextrano se hace reaccionar con epiclorhidrina que acta entrecruzando las cadenas para dar polmeros de estructura tridimensional. Los tres son matrices comunes empleadas en cromatografia de intercambio inico y en la separacin de protenasya que al tener poros de gran tamao permiten la separacin de biomolculas cargadas. Estos intercambiadores se conocen tambin por sus nombres comerciales, Sephadex (dextrano), Sepharose(agarosa) y Sephacel (celulosa). Ms informacin sobre estos polisacaridos

Randall C. Willis, Getting down to the basics: Ion chromatography and Ion exchange chromatography SERVACEL Cellulose Ion Exchangers - Overview
3.2.2. Resinas orgnicas sintticas

Las resinas sintticas de intercambio inico consisten en una matriz polimrica reticulada por la accin de un agente entrecruzante y derivatizada con grupos inorgnicos que actuan como grupos funcionales. Son los materiales ms habituales en las aplicaciones de intercambio inico en la industria. Como ya hemos mencionado, el desarrollo de las resinas sintticas comenz con la sntesis de las mismas mediante polimerizacin por condensacin (fenol-formaldehido, epiclorhidrina-amina) y, posteriormente, se sintetizaron mediante polimerizacin por adicin . La mayora de las resinas comerciales estn basadas en la estructura estireno-divinilbenceno,

debido a su buena resistencia qumica y fsica y a su estabilidad en todo el rango de pH y a la temperatura. Tambin se emplean matrices polmericas basadas en el cido acrlico o metacrlico.

Policondensacin entre fenol y formaldehido

Polimerizacin entre el divinilbenceno y el cido metacrlico

En el proceso de fabricacin de la matriz polimrica, estireno y divinilbenceno, que son insolubles en agua, se mezclan mediante un agitador a una velocidad que rompe la mezcla en pequeas esferas. Estas esferas a medida que transcurre la reaccin se endurecen formando perlas esfricas, que es la forma en la que se suelen presentar estas resinas. En este punto, el copolmero no esta funcionalizado.

El entrecruzamiento confiere a la resina estabilidad y resistencia mecnica, as como insolubilidad. El grado de entrecruzamiento es un factor importante de controlar ya que no slo determina las propiedades mecnicas de la resina, sino tambin su capacidad de hincharse (swelling) y de absorber agua.

El hinchado del polmero se produce cuando el disolvente penetra en los poros de la estructura polimrica, ensanchandolos y abriendo, por tanto, la estructura. A simple vista, se observa un aumento en el volumen que ocupa la resina. El proceso de swelling favorece la permeabilidad de iones en la matriz de la resina y mejora la accesibilidad a los grupos funcionales. Como inconveniente, el aumento de tamao de la resina puede dar problemas de exceso de presin si la resina est empaquetada en una columna y tambin, que la resina sufra procesos de hichado y desinchado puede, con el tiempo, afectar a la estabilidad mecnica del polmero. Def de swelling: Swelling. Process in which resins and gels increase their volume because of their solvent environment. Solvent enters ion-exchange resin to dilute ions: in gels, solvent penetrates pores. If swelling occurs in packed columns. blockage or increased back pressure can occur. In

addition. column efficiency can be affected Fuente:Glossary of chromatographic terms Ms informacin sobre el fenmeno de swelling Florian Mller-Plathe, Swelling of plastics. Hay dos formas de obtener una resina de intercambio inico funcionalizada: 1. Incorporar el grupo funcional durante la polimerizacin, por ejemplo empleando monmeros ya funcionalizados. 2. Primero se lleva a cabo el proceso de polimerizacin y despues de introducen los grupos funcionales sobre la matriz polimrica mediante las reacciones qumicas oportunas, como sulfonacin o cloracin-aminacin. Ms informacin sobre reacciones orgnicas sobre el anillo bencnico: A pesar de que con el primer proceso se obtiene resinas ms homogneas, las limitaciones que provoca el entrecruzamiento hace que el proceso ms utilizado sea el segundo. Sobre los polmeros ya funcionalizados pueden realizarse otras reacciones qumicas para llevar a cabo su derivatizacin y obtener resinas con grupos funcionales ms especficos que permitan aplicaciones ms concretas. Las resinas pueden clasificarse en funcin de: Estructura de la red polimrica Tipo de grupo funcional Tipos de resinas de intercambio inico segn su estructura de red

Tipo gel: Tambien conocidas como resinas microporosas ya que presentan tamaos de poro relativamente pequeos. En estas resinas el fenmeno swelling es muy importante, ya que se hinchan en mayor o menor medida en funcin del porcentaje de agente entrecruzante empleado durante la polimerizacin y del disolvente en el que se encuentre la resina. Por ejemplo, una resina con baja proporcin de divinilbenceno se hinchar mucho en disolucin acuosa, abriendo ampliamente su estructura, lo cual permitira la difusin de iones de gran tamao. Resinas macroporosas: Tambin llamadas macroreticulares. Durante la sntesis de estas resinas a partir de sus monmeros, se utiliza un co-solvente que actua interponiendose entre las cadenas polimricas creando grandes superficies internas. Este disolvente se elimina una vez formada la estructura rgida del polmero. Las perlas tienen una relacin area/volumen mayor que las resinas tipo gel, y por tanto, mayor capacidad de intercambio. La estructura macroreticular favorece la difusin de los iones, mejorando por tanto la cinetica de intercambio. Resinas isoporosas: Se caracterizan por tener un tamao de poro uniforme, con lo que aumenta la permeabilidad de los iones en el interior de la red. Son resinas de alta capacidad, regeneracin eficiente y de coste mas bajo que las resinas macroporosas.

Tipos de resinas de intercambio inico segn el grupo funcional

Resinas catinicas de cido fuerte : Se producen por sulfonacin del polmero con cido sulfrico . El grupo funcional es el cido sulfnico, -SO3H Resinas catinicas de cido debil: El grupo funcional es un cido carboxlico -COOH, presente en uno de los componentes del copolmero, principalmente el cido acrlico o metacrlico. Resinas aninicas de base fuerte: Se obtienen a partir de la reaccin de copolmeros de estireno-divinilbenceno clorometilados con aminas terciarias. El grupo funcional es una sal de amonio cuaternario, R4N+. Resinas aninicas de base debil: Resinas funcionalizadas con grupos de amina primaria, -NH2, secundaria, -NHR, y terciaria, -NR2. Suelen aplicarse a la adsorcin de cidos fuertes con buena capacidad, pero su cintica es lenta. Resinas quelatantes: En estas resinas el grupo funcional tiene las propiedades de un reactivo especfico, ya que forman quelatos selectivamente con algunos iones metlicos. Los tomos ms frecuentes son azufre, nitrgeno, oxgeno y fosforo, que forman enlaces de coordinacin con los metales. Sus ventajas sobre las demas es la selectividad que muestran hacia metales de transicin y que el carcter de cido debil del grupo funcional facilita la regeneracin de la resina con un cido mineral. No obstante son poco utilizadas en la industria por ser ms caras que las anteriores y por tener una cintica de absorcin ms lenta. La resina quelatante ms conocida tiene como grupo funcional el cido iminodiactico, cuya frmula puede verse en la siguiente figura.

Ms informacin sobre resinas quelatantes Dowex Ion exchange Chelating Resins SERDOLIT Chelating Resins Ion exchange chemistry.Chelating Resins

3.2.3. Resinas impregnadas

Constan de un soporte polimrico que se impregna con una disolucin orgnica que contiene a un extractante selectivo a un metal en concreto.

Estas resinas tienen un grave inconveniente que es la prdida de disolvente durante su uso, lo cual reduce su aplicabilidad. 4. COMO FUNCIONAN LOS INTERCAMBIADORES INICOS?

Ion Exchange. Basic Concepts Dowex Ion Exchange Resins Glossary Of Terms Introduction To Industrial Ion Exchange, F.X. McGarvey, Removal Of Harmful Metals From Metal Plating Waste Waters Using Selective Ion Exchangers. Heikki Leinonen. Ver Ion Exchangers And Their Use In Waster Water Treatment. Ion Exchange Processes :: 4.1. Reaccin de intercambio inico

Los intercambiadores inicos son matrices slidas que contienen sitios activos (tambin llamados grupos ionognicos) con carga electroesttica, positiva o negativa, neutralizada por un ion de carga opuesta (contraion). En estos sitios activos tiene lugar la reaccin de intercambio inico. Esta reaccin se puede ilustrar con la siguiente ecuacin tomando como ejemplo el intercambio entre el ion sodio, Na+, que se encuentra en los sitios activos de la matriz R, y el ion calcio, Ca2+, presente en la disolucin que contacta dicha matriz.

Una representacin simplificada de lo que est sucediendo en los sitios activos de la resina se puede ver en esta figura.

A medida que la disolucin pasa a travs de la resina, los iones presentes en dicha disolucin desplazan a los que estaban originariamente en los sitios activos. La eficiencia de este proceso

depende de factores como la afinidad de la resina por un ion en particular, el pH de la disolucin si el grupo activo tiene carcter cido y bsico, la concentracin de iones o la temperatura. Es obvio que para que tenga lugar el intercambio inico, los iones deben moverse de la disolucin a la resina y viceversa. Este movimiento se conoce como proceso de difusin. La difusin de un ion est en funcin de su dimensin, carga electroesttica, la temperatura y tambin est influenciada por la estructura y tamao de poro de la matriz. ). El proceso de difusin tiene lugar entre zonas de distinta concentracin de iones, de ms concentrado a menos, hasta que tengan la misma concentracin..

Ms informacin sobre procesos de difusin Boundary conditions and trajectories of diffusion processes , Mark F. Schumaker Enhanced-diffusion chromatographic sorbens , Warren E. Schwarth, et al. Synthetic Ion exchange resins. Soil and Environmental Studies ,Earl, O. Skogley, Akim Dobermann,
:: 4.2. Parametros caractersticos de los intercambiadores inicos

Capacidad de intercambio: Se define como la cantidad de iones que una resina puede intercambiar en determinadas condiciones experimentales. Depende del tipo de grupo activo y del grado de entrecruzamiento de la matriz y se expresa en equivalentes por litro de resina, o por gramo. ( Un equivalente es el peso molecular en gramos del compuesto dividido por su carga electrica ) Capacidad especfica terica: Se denomina as al nmero mximo de sitios activos del intercambiador por gramo. Este valor suele ser mayor que la capacidad de intercambio, ya que no todos los sitios activos son accesibles a los iones en disolucin. Selectividad: Propiedad de los intercambiadores inicos por la que un intercambiador muestra mayor afinidad por un ion que por otro. La selectividad de una resina por un ion determinado se mide con

el coeficiente de selectividad, K La selectividad depende de las interacciones electroestticas que se establezcan entre el ion y el intercambiador y de la formacin de enlaces con el grupo ionognico. La regla principal es que un intercambiador preferir aquellos iones con los que forme los enlaces ms fuertes. La estructura de poro y la elasticidad del intercambiador tambin influye en su selectividad, como ocurre con las zeolitas. Su estructura de poro rgida les permite actuar como tamizes moleculares, impidiendo la entrada de ciertos iones sencillamente por su tamao. Ms informacin sobre la capacidad y la selectividad de los intercambiadores inicos Ion Exchange Capacity of a water softener Predicting the operating capacity of strongly Basic Ion Exchange Resins >From Static Laboratory Tests M.C. Gottlieb IONTOSORB - Bead Cellulose DerivativesSorption of Cadmium and Lead by Chelating Ion Exchangers Iontosorb OXIN, Iontosorb DETA and Iontosorb DTTA. En este documento se estudia la influencia del pH y de la fuerza inica en la capacidad de los intercambiadores. Some like it hot, some like it cold, water temperature affect both resin and system function ,Frank DeSilva, Bill Koevel
:: 4.3. Cmo se trabaja con los intercambiadores inicos? Tcnicas generales

El tratamiento de una disolucin con un intercambiador inico se puede llevar a cabo mediante dos configuraciones distintas, en discontinuo o en columna.
4.3.1. Intercambio inico en discontnuo

En las operaciones en discontinuo, se mezcla el intercambiador y la disolucin en un recipiente hasta que el intercambio de iones alcanza el equilibrio. Esta configuracin no puede aplicarse para devolver el intercambiador a su forma inica original, ya que el proceso de regeneracin en discontinuo no es quimicamente eficiente. Es necesario recuperar el intercambiador por decantacin y transferirlo a una columna para proceder a su regeneracin. Este mtodo, a pesar de ser muy eficiente, tiene pocas aplicaciones industriales. Aplicaciones en discontnuo de resinas de intercambio Synthetic Ion exchange resins. Soil and Environmental Studies. , Earl, O. Skogley, Akim Dobermann

4.3.2. Intercambio inico en columna

Esta configuracin es la que se emplea ms a menudo en los procesos de intercambio inico. El intercambiador se coloca en el interior de una columna vertical, a travs de la cual fluye la disolucin a tratar. El proceso global consta de varias etapas que a continuacin describiremos brevemente.
4.3.2.1. Etapas del proceso de intercambio inico en columna

Empaquetamiento de la columna: Consiste en introducir el intercambiador en el interior de la columna evitando la formacin de bolsas de aire entre sus partculas para as obtener un lecho uniforme. Esta operacin se realiza habitualmente lavando el intercambiador con agua destilada, que ademas resulta til para eliminar posibles impurezas y para provocar el fenmeno de swelling. El swelling puede causar graves problemas si tiene lugar una vez el intercambiador se encuentra confinado en la columna y no se ha dejado espacio suficiente para alojarlo una vez ha incrementado su volumen. Acondicionamiento del intercambiador: Muchas resinas comerciales se venden en una forma inica que puede no ser la adecuada para el tratamiento que se desea realizar. Por ejemplo, una resina bsica fuerte que tenga como contraion un grupo OH- y que, por necesidades del proceso, sea deseable tener un ion Cl-. En la etapa de acondicionamiento se procede a cambiar el contraion de la resina poniendola en contacto con una disolucin concentrada del ion que se desea tener. Una vez se ha conseguido este objetivo y la resina est en la forma ionica deseada, debe eliminarse el exceso de esta disolucin lavando la resina con agua destilada. Etapa de carga: En esta etapa tiene lugar el intercambio de iones entre la disolucin a tratar y el intercambiador. La disolucin a tratar se introduce en la columna y fluye gradualmente a travs del intercambiador. Las condiciones de operacin (velocidad de flujo, pH de la disolucin etc) dependeran del tipo de intercambiador

Retencin de cobre mediante una resina quelantante.Imagen cedida por el Grup de Tcniques de Separaci en Qumica, GTS, del dept. de Qumica de la Universitat Autnoma de

Barcelona (UAB).

utilizado, y es importante optimizarlas para obtener un buen rendimiento en cuanto a capacidad y selectividad. Cuando el intercambiador comienza a estar saturado con los iones de la disolucin que entra, se observa un aumento de la concentracin de dichos iones en la disolucin que sale de la columna. Esta descarga de iones se conoce comobreakthrough, e indica que el tratamiento de la disolucin por el intercambiador ya no est siendo efectivo. Una vez la concentracin de estos iones en la disolucin de salida iguala a la de la concentracin de entrada, el intercambiador ha agotado toda su capacidad de intercambio en las condiciones de operacin. Etapa de regeneracin: La etapa de regeneracin consiste en devolver el

intercambiador saturado a su forma inica inicial, empleando una disolucin concentrada en el ion originariamente asociado al intercambiador (por ejemplo, un cido mineral para una resina cida fuerte). Esta etapa es importante en el proceso de intercambio inico ya que el buen funcionamiento del intercambiador en sucesivos procesos de carga depende de una regeneracin eficiente. Para obtener el mximo rendimiento de esta etapa es importante optimizar parmetros como la concentracin y volumen de disolucin regenerante as como la velocidad de flujo. La regeneracin tiene dos inconvenientes importantes: - El gasto econmico en regenerante. Puede reducirse reutilizandolo hasta que pierda su eficiencia aunque esta opcin tampoco es del todo econmica ya que implica establecer unas condiciones para su almacenaje. - La generacin de residuos, ya que despues de regenerar el intercambiador se obtienen disoluciones altamente cidas o bsicas generalmente muy concentradas en metales que deben ser tratadas o eliminadas.

Ms informacin sobre regenerantes: Dowex Ion Exchange Resins. Properties, impurities and concentrations of Regenerant Chemicals
4.3.2.2 Modos de operacin en el intercambio inico en columna

En los procesos de intercambio inico en columna se puede trabajar de dos modos: 1. Las disoluciones de carga y de regeneracin se introducen siempre por la parte superior de la columna.

2. El regenerante se introduce en direccin opuesta a la disolucin de carga, es decir, por la parte inferior de la columna. Este proceso de denomina, proceso en contracorriente

El procedimiento ms habitual es el primero, ya que supone un equipamiento ms barato que el segundo. No obstante, este modo de operacin utiliza el regenerante menos eficientemente que el proceso en contracorriente. En ste, al pasar el regenerante de abajo a arriba, se fluidiza el lecho de intercambiador, de manera que se aumenta la superficie de contacto, la regeneracin es ms rpida y se necesita menos volumen de regenerante. Ms informacin sobre los procesos en columna

Operating methods Continuous Ion Exchange 5. APLICACINES DE LOS INTERCAMBIADORES INICOS EN LA INDUSTRIA

Dowex Ion exchange resins. Powerful Chemical processing tools. Australian water & wasterwater. Clean TeQ. Recoverable Resources. Peter L Voigt Removal and recovery of Metals by ion exchange. F. X. McGarvey and A. Siber, Treatment of Metal Wastes by Ion Exchange. D. Dally, F. X. McGarvey and M. Moldofsky Removal of harmful metals from metal plating waste waters using selective ion exchangers. Heikki Leinonen

Adems de su clsica aplicacin en tratamiento de aguas, la tecnologa de intercambio inico se aplica a distintos procesos dentro de la industria, como purificacin, catlisis, recuperacin de metales valiosos...etc. A continuacin se describen brevemente estas reas de aplicacin de los intercambiadores inicos
:: 5.1. Tratamiento de aguas 5.1.1. Eliminacin de la dureza del agua

El paso del agua por rocas sedimentarias como la piedra caliza, provoca que dos de los iones ms comunes en aguas naturales sean el calcio y el magnesio. Estos cationes divalentes, cuando se encuentran en altas concentraciones, son los responsables de la dureza del agua. El empleo de agua dura tanto para usos domesticos como industriales, provoca problemas de formacin de depsitos e incrustraciones y dificulta la accin de los detergentes, ya que se forman espumas y precipitados que reducen su eficiencia. Las zeolitas se utilizan en la eliminacin de la dureza de aguas domsticas e industriales por su capacidad de intercambiar los iones calcio y magnesio presentes en el agua por iones sodio alojados en su estructura. Por esta misma razn, estos minerales han reemplazado a los fosfatos en la composicin de los detergentes, precisamente para mejorar su efectividad al secuestrar los iones calcio y magnesio del agua. El 80% de la produccin de zeolitas se emplea en esta aplicacin. Adems, el uso de zeolitas naturales tiene la ventaja de ser compatible con medidas de proteccin del medio ambiente. En la eliminacin de la dureza del agua tambin se emplean intercambiadores inicos ms verstiles como carbon sulfonado, resinas sulfonadas de fenol-formaldehido y, en los ultimos aos resinas de

poliestireno sulfonado. En las aguas naturales tambin hay una pequea fraccin de iones hierro y manganeso, cuya presencia es indeseable ya que pueden manchar los tejidos, formar depsitos en tuberas, tanques u otros elementos, as como inducir su corrosin. Estos iones pueden eliminarse mediante intercambio inico, pero este proceso tiene ciertas limitaciones ya que ambos iones pueden precipitar en la superficie de la resina.
5.1.2. Alcalinidad del agua

En el agua tambin se encuentran distintos aniones como bicarbonato, carbonato, hidrxidos, cloruro, sulfato, fluoruro, fosfatos etc. Los tres primeros son los responsables de la alcalinidad del agua, que no es ms que la capacidad que tiene el agua de neutralizar cidos. Es decir, un agua altamente alcalina ser capaz de aceptar muchos iones hidrgeno antes de que su pH empiece a descender. La alcalinidad se expresa en trminos de mg/L de carbonato de calcio El agua altamente alcalina tiene un sabor amargo. En la industria, la alcalinidad es un problema cuando se emplea agua hirviendo, ya que el vapor de agua es rico en CO2 que al condensar forma cido carbnico capaz de atacar el metal de las conducciones. Para eliminar los aniones responsables de la alcalinidad del agua se utilizan resinas aninicas de intercambio, generalmente en forma cloruro, de modo que se intercambian los aniones del agua por el cloruro de la resina. Otro proceso posible es emplear una resina debilmente cida.
5.1.3. Eliminacin de materia orgnica

Es habitual encontrar en aguas superficiales cierta cantidad de cidos orgnicos, como cidos hmicos o taninos. La presencia de esta materia orgnica en el agua para uso domstico puede conferirle olor, color y un sabor desagradable, pero el inters en eliminar estos compuestos radica en su tendencia a convertirse en trihalometanoscuando se procede a la cloracin del agua. Estas sustancias pueden eliminarse empleando resinas aninicas de intercambio en forma cloruro, especialmente resinas acrlicas.
5.1.4. Eliminacin de nitratos

El uso excesivo de fertilizantes, el estiercol y los efluentes procedentes de explotaciones ganaderas son los responsables de la contaminacin del agua por el anin nitrato NO3-. La presencia de cantidades elevadas de este anin en el agua potable pueden provocar graves problemas en bebes menores de 6 meses (sindrome del nio azul) La eliminacin de este anin se puede realizar mediante resinas de intercambio aninico en forma cloruro.
5.1.5. Eliminacin del ion amonio

Las aguas residuales vertidas por industrias, redes de alcantarillado y producidas en procesos agrcolas y ganaderos son las responsables de la presencia del ion amonio en lagos, rios y, a la larga, en pozos de agua potable. La presencia de amonio en el agua reduce la concentracin de oxgeno disuelto necesario para la vida acutica y acelera la corrosin de metales y materiales de construccin. Para la eliminacin de amonio mediante intercambio inico, adems de las resinas catinicas convencionales, se emplean tambin intercambiadores inicos inorgnicos. Las zeolitas, por su selectividad a

este catin, son el material de eleccin en la fabricacin de filtros para eliminar amonio del agua, tanto en piscifactoras como en acuarios.
5.1.6. Desionizacin del agua

El agua desionizada es un ingrediente esencial en aplicaciones mdicas, laboratorios, en la industria farmacutica, cosmticos, microelectrnica...etc. El proceso de desionizacin del agua consiste en reducir la concentracin de iones presentes en ella a niveles muy bajos, proceso que puede llevarse a cabo mediante intercambio inico. En este proceso se emplea una resina catinica de intercambio para eliminar los cationes (sodio, calcio, magnesio, etc) y dos resinas aninicas, una bsica debil que absorber los cidos fuertes y otra bsica fuerte para intercambiar los aniones (cloruro, sulfato, bicarbonato etc). Como la concentracin de iones en el agua determina su capacidad de conducir la electricidad, la efectividad del proceso de ionizacin se determina midiendo los parmetros resistividad o conductividad.

Ms informacin sobre tratamiento de aguas Documentos sobre el agua: calidad, tratamiento, legislacin Legislacin en calidad del agua potable Removal of more or less conventional impurities Peter Meyers Glosario de terminos de acondicionamiento y tratamiento de agua (en ingls) Pgina web sobre el agua, caractersticas y tratamientos (en ingls) Sybron Chemicals Inc. Ion exchange Primer Water purification technologies

Ms informacin y ejemplos de aplicacin (eliminacin de la dureza del agua) Fundamentals of Water Softening by Ion Exchange Treatment Systems for Household Water Supplies. Softening. Ion exchange (zeolite) softening

Basic Ion Exchange for Residential Water Treatment Mike Keller Water Treatment. Section V, Water softening Life Cycle Inventory for the Production of Zeolite A for Detergents Matthias Fawer, et al. Dowex Ion exchange resins for the separation of the alkaline earths from liquid media Arsenic Removal from Drinking Water by Ion Exchange and Activated Alumina Plants Lili Wang, Abraham Chen, Keith Fields Treatment systems for Household water supplies. Iron and Manganese removal. Iron Removal Michael C. Keller Methods of iron removal from domestic water supplies Ms informacin (alcalinidad del agua): Dealkalization Mike Keller and Stan Ziarkowski Ms informacin ( eliminacin de materia orgnica) Removing organics with ion exchang resins Francis J. de Silva The reversible removal of naturally ocurring organics using sodium chloride regenerated ion exchange resins Michael Gottlieb Operating experiences with a new organic trap resin Peter Meyers Dowex ion exchange resins. Organic removal from water Dowex Ion exchange resins. Comparison of styrenic and acrylic strong base anion exchange resins for water treatment Ms informacin ( nitratos en el agua) Nitrates in household water Nitrate pollution of groundwater Lee Haller, et al. A comparison of a selective resin with a Conventional resin for nitrate removal George L. Dimotsis, Frank McGarvey Ms informacin y ejemplos de aplicacin

zeolites and the environment Ms informacin (desionizacin del agua) Deionized water Myron L. Company
:: 5.2. Residuos nucleares

Los intercambiadores inicos encuentran su aplicacin en la industria de la energa nuclear en varias de las etapas del ciclo de obtencin del combustible nuclear, en el tratamiento de efluentes contaminados con elementos radioactivos y en la purificacin del agua de refrigeracin del nucleo. En estos procesos los intercambiadores se contaminan con elementos radioactivos y, por tanto, deben considerarse y tratarse como un residuo radioactivo ms. De hecho, las resinas de intercambio que se emplean en el tratamiento de agua de refrigeracin son la segunda fuente de residuos radioactivos de una central nuclear. Generalmente se emplean resinas de intercambio orgnicas, pero los intercambiadores inorgnicos estn siendo objeto de estudio y aplicacin en varios de estos procesos ya que los primeros tienden a degradarse en las condiciones trmicas y qumicas de operacin as como por la radiacin, que afecta a los enlaces carbono-carbono de la matriz polmerica.

Ms informacin Informacin sobre los radioncleos ms habituales. Appendix C. Key Radionuclides and Generation Processes Supriya K SenGupta. A Review of the Use of Ion Exchange Technology for the International Nuclear Industry Materials Issues in Nuclear-Waste Management Man-Sung Yim, K. Linga Murty Getting down to basics. Ion chromatography and Ion Exchange Chromatography Randall C.Willis ver The Nuclear Family

Comprehensive Supernatant Treatment Development of Tunnel and Cavity Type Inorganic Ion Exchangers for Nuclear Waste Remediation Selective sorption of technetium from groundwater Researchers Invent Novel Plutonium-Selective Anion Exchange Resins for Waste Minimization An advanced ion exchange process for reprocessing spent nuclear fuels. Separation of Real Spent Fuel Solutions and Conceptual Design of the Process. Y-Z Way, et al An advanced ion exchange process for reprocessing spent nuclear fuels. Electrolytic Reduction of U(VI) to U(IV) and Separation of U(IV) from FPs. T. Arai, et al. Retention capacities of zirconia and apatites towards iodine and Technetium fission products. N. Millard-Pinard, et al Synthesis of ammonium phosphotungstate using macroporus anionic resin as binder. Its application for cesium-137 removal from acid nuclear waste. M. Yamaura, H.T. Matsuda, M.A.Gonalves Dowex resins for separation of radium from liquid media
:: 5.3. Aplicaciones en la industria alimentaria

La tecnologa de intercambio inico se emplea en muchos procesos de la industria alimentaria. Adems de las aplicaciones ya comentadas como la purificacin del agua (proceso esencial en la industria de la cerveza ), los intercambiadores inicos se utilizan para desmineralizar lquidos azucarados y jarabes, controlar la acidez, olor, color, sabor y contenido en sal del alimento y tambien para aislar o purificar un aditivo o un componente del alimento. Ms informacin Room and Haas Ion Exchange Resins. Sugar Applications High Fructose Syrup producction. Process and Economics Sugar. The refining process. Strategies in Selecting A Resin for A Juice, Beverage, or Food Application DOWEX ion exchange resins for HFCS deashing and polishing

Dowex Ion exchange resins for sweetener applications Dowex Ion exchange resins. Beverage Processing, Ion Exchange. Specific application information. Chitin and chitosan in food processing
:: 5.4. Aplicaciones en la industria farmacetica

Los intercambiadores inicos y resinas adsorbentes se utilizan ampliamente en la industria farmacetica en aplicaciones muy diversas que pueden agruparse en las siguientes categoras.

Se emplean resinas de intercambio en la recuperacin y purificacin de diversos productos, como antibioticos, vitaminas, enzimas, proteinas. Este proceso sustituye a la tecnologa tradicional, que utilizaba la extraccin con disolventes. Como excipientes en la formulacin de frmacos, para enmascarar el mal sabor del principio activo, estabilizar el frmaco y acelerar la desintegracin de la pastilla despues de su ingestin. Dosificacin controlada de frmacos: El intercambiador inico libera lentamente el frmaco alojado en su matriz polimrica. Algunas resinas de intercambio inico han demostrado tener actividad terpeutica, y se aplican en la reduccin de colesterol en sangre, para adsorber sales biliares, etc. Ms informacin Application of polymers in the pharmaceutical industry Charlene Crabb, Separation Resins. Just what the doctor ordered Dowex Ion exchange resins. Biotech/Farma and fine chemicals Bayer Lewatit Ion exchange resins. Pharmaceutical/biotechnology The 40th aniversary of Sephadex Chitin and Chitosan. Pharmaceutical and Health care

:: 5.5. Catlisis

Un catalizador es una sustancia capaz de acelerar la velocidad de una reaccion qumica sin sufrir ningn cambio qumico permanente y pudiendo recuperarse al final de la reaccin. Catalizar un proceso es de vital importancia en la industria qumica, donde se aplican desde catalizadores heterogeneos en la forma de slidos porosos hasta catalizadores homogeneos que se disuelven en la mezcla de reaccin.

Los intercambiadores inicos se aplican como catalizadores heterogneos en muchas reacciones qumicas, ya que tienen la ventaja sobre la catlisis homogenea no slo que se consiguen mejores rendimientos de reaccin, sino tambin que se separan del medio con una simple filtracin. Ejemplos de reacciones son hidrlisis, esterificacion, formacin de amidas, condensaciones, entre otros. Es importante destacar el papel de las zeolitas como catalizadores. Las zeolitas cidas, que contienen iones hidrgeno en su estructura, catalizan muchas reacciones qumicas, como el craquing del crudo, isomerizacin y sntesis de combustible. Tambin se utilizan como catalizadores en procesos de oxidacin-reduccin, una vez se ha introducido en su estructura un metal determinado. La particular estructura de poro de las zeolitas, que varan en forma y tamao, es determinante en su actuacin como catalizador ya que introduce una limitacin estrica al acceso de los reactivos a los sitios activos. Ms informacin sobre catlisis Introduction to catalysis An overview of catalysis Clean Synthesis. Introduction Successful commercial hydrocracking catalysts.Tools and methodologies. George j. Antos, Li Wang Ejemplos de aplicacin de resinas orgnicas en procesos de catlisis Purolite, ion exchange resins. Strong Acid catalyst resins Dowex Ion exchange resins. Catalysis of organic reactions Ms informacin sobre la aplicacin de zeolitas en procesos de catlisis y ejemplos de aplicaciones. What are zeolites?. Catalysis Going green with zeolites Description of Faujasite - A.K.A. Zeolite Y Low temperature alkane activation over zeolites Johannis A.Z. Pieterse. Preparation, characterization and oxidation-reduction properties of FeZSM-5 catalyst D.Slazay, et al Sorption, Catalysis and separation by desing. Manganese oxide based

solids having channels, layers, and pillars can be made to specification for applications ranging from detergents to sensors. Steven L. Suib
:: 5.6. Agricultura

El fenmeno de intercambio inico es bsico en la agricultura, ya que tiene un importante papel en la absorcin de nutrientes por parte de las plantas. De hecho, el suelo es un gran sistema intercambiador de iones, con capacidad para calcio, magnesio, potasio, amonio, nitratos y fosfatos. Las zeolitas se han aplicado para controlar la liberacin de nutrientes al suelo agrcola, ya que tienen la ventaja que sustituyen a los fertilizantes solubles que pueden contaminar el agua y adems que impiden la prdida de nutrientes por disolucin. Tambin se emplean para retener la humedad del suelo y para elevar el pH en suelos cidos. Ms informacin sobre la aplicacin de zeolitas en agricultura Controlled-Released fertilizers using zeolites Aplicacin de las zeolitas en agricultura (texto en ingls) Zeolites in the landscape Mark Whitelaw Test report: Zeolites and its effects on soil pH Mark Whitelaw En los cultivos hidropnicos se emplean resinas de intercambio para liberar lentamente los nutrientes que puedan necesitar las plantas. Ver Bayer Ion Exchange Resins. HD 5 long term fertilizer
:: 5.7. Hidrometalurgia

Los procesos de intercambio inico se aplican en hidrometalurgia en la recuperacin y concentracin de metales valiosos, como cobre, uranio y cromo, as como en procesos especiales que emplean resinas de intercambio inico selectivas para la recuperacin de oro, platino y plata. El empleo de resinas de intercambio inico es una posible solucin al tratamiento de efluentes procedentes de la industria de refinado de metales. La acumulacin de metales pesados en el medio ambiente es un serio problema para la salud debido a su alta toxicidad, su capacidad de acumularse en los tejidos y, adems, que no son biodegradables. Esta situacin ha generado una serie de regulaciones en cuanto a emisiones de metales txicos al entorno, que han obligado a la industria a conceder una gran importancia al control de sus efluentes. En esta rea de aplicacin, las resinas orgnicas de intercambio inico son las predominantes, pero se encuentran muchos ejemplos de empleo de zeolitas naturales y sintticas en el tratamiento de efluentes contaminados, as como de biomateriales basados en chitosan o

alginato. Ejemplos de aplicacin de los intercambiadores inicos inorgnicos en hidrometalurgia: Ion exchangers and their use in waste water treatment. Apartado 3.1.2. Renn Arriagada, Rafael Garca y Ruby Cid, Retencin de cromo y mercurio con zeolitas naturales y sintticas Mara del Rosario Sun Kou, et al. Procesos para el tratamiento de las aguas residuales de una planta galvanica de cromo Edison Gil Pavas y Carlos Saldarriaga Molina, Uso de ceniza volante en la remocin de cromo (III) de los efluentes lquidos de curtiembres Use of inorganic ion exchangers for hazardous waste remediation Gerardo Rodrguez-Fuentes e Inocente Rodrguez Iznaga, Eliminacion de metales toxicos mediante zeolitas naturales

Ejemplos de aplicacin de biomateriales en hidrometalurgia: Shameem Hasan, et al. Adsorption of Chromium (III) and (IV) on Chitosan Based Bio-Inorganic Material Applications of Chitin and Chitosan in metal capture from wastewater Removal and encapsulation of heavy metals from ground water J Paul Chen, L. Wang. Application of ca-alginate based ion exchange resin in lead, copper and zinc removal FORAGER Sponge - Type M for the removal of heavy metal and inorganic contaminants Ejemplos de aplicacin de resinas de intercambio inico Resinas Dowex para la recuperacin de: cromo, hierro, nquel, cobre, metales pesados, oro otros metales Water recycling costs. Cost comparison for various recycling/recovery configurations Application of weak acid cation resin in waste treatment Peter Meyers. Ion-exchange of nickel by iminodiacetic acid chelating resin Chelex 100

Leinonen, Heikki; Lehto, Jukka; Reactive and Functional Polymers , v43, n1, 2000, p 1-6 Extraction of heavy metals from waste water by polymeric chelating resins Mohammad Rahman Lutfor, et al. The development of a new generation of ion-exchange materials for industrial applications Frank Lawson Ejemplos de resinas Dowex quelatantes y su aplicacin Recycling metals for the environment I.Wernick, N.J. Themelis. Recuperacin de cromo presente en aguas de teneria Francisco J. Lpez, et al. Copper and Niquel recovery with chelated ion exchange resins Ion Exchange for Trivalent Chromium Plating Baths Roger S. Woodle