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CORROSO INTERGRANULAR EM JUNTAS SOLDADAS DE AOS INOXIDVEIS AUSTENTICOS

Humberto Jorge Valosio Jferson da Silva Jos Ivanildo Miranda Oliveira Wagner de Campos Sabor Orientador: Prof Luiz Gimenes Jr. 1 INTRODUO A corroso intergranular talvez, o pior tipo de ataque que um material pode sofrer, pois a sua ocorrncia, multas vezes, s possvel de ser detectada quando da ruptura do material. Como o prprio nome sugere, o ataque preferencial na regio do contorno do gro de uma liga. De uma maneira geral, somente as ligas metlicas esto sujeitas a este tipo de corroso e a sua causa , normalmente, atribuda as precipitaes de alguns dos componentes da liga preferencialmente no contorno de gro. Os materiais mais susceptveis a este tipo de ataque so os aos inoxidveis e as ligas de alumnio. Para o caso dos aos inoxidveis, a suscetibilizao ocorre devido precipitao do carboneto de cromo na regio do contorno de gro com conseqente empobrecimento do cromo na matriz. 2- A CORROSO INTERGRANULAR Os aos inoxidveis cromo-nquel (tipos austenticos) esto sujeitos, quando tratados termicamente ou aquecidos para trabalho a quente ou para soldagem numa certa faixa de temperaturas, a uma precipitao de um constituinte de contorno de gro que pode provocar um dos tipos mais danosos da corroso, a chamada corroso intergranular. Certos constituintes, principalmente um carboneto complexo de cromo e ferro, dissolvem-se na austenita com facilidade cada vez maior, medida que a temperatura sobe alm de 900C. Um ao inoxidvel aquecido nessas condies apresenta, quando resfriado rapidamente, uma estrutura homognea temperatura ambiente; Esse estado estrutural , entretanto, instvel em temperaturas inferiores valosio@hotmail.com jef.silva@bol.com.br jose_ivanildo.oliveira@legrand.com.br wagsag@ig.com.br gimenes@infosolda.com.br

A faixa de temperaturas crticas entre 400C a 900C, e quando o ao for aquecido dentro dessa faixa ainda que por um tempo muito curto (poucos minutos ou mesmo segundos) pode sofrer uma quase completa desintegrao aps algumas horas de exposio numa soluo corrosiva. A temperatura que produz o fenmeno varia com o tempo de aquecimento assim, por exemplo, num ao inoxidvel do tipo 18-8 (18% de cromo e 8% de nquel) com 0,08% de carbono, com aquecimento de poucos segundos ou minutos, a temperatura mais perigosa em torno de 750C; com um tempo de aquecimento de uma hora, esta temperatura fica compreendida na faixa 550C-740C. 2.1- O MECANISMO DE CORROSO INTERGRANULAR A explicao mais aceita do fenmeno a seguinte:

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linha de solubilidade slida do carbono na austenita (ver grfico 1, correspondente aos aos 18-8), de modo que quando se reaquece o ao acima de 400C, o carboneto, pelo aumento da solubilidade dos tomos de carbono, precipita-se e essa precipitao, mais acentuada na faixa entre 600C a 800C, se d ao longo dos contornos dos gros; Esses carbonetos, precipitados ao longo dos contornos dos gros, no constituem em si zonas mais suscetveis corroso, mas como eles so muito mais ricos em cromo (s vezes at 90%) que o metal do seio do qual precipitam, para sua formao houve uma retirada de cromo das regies vizinhas. Essas regies, que correspondem aos contornos dos gros, empobrece-se, portanto, em cromo, tornando-se menos resistentes ao ataque qumico por parte de certos reagentes: produz-se assim a corroso entre os gros, provocando sua separao e conseqente desintegrao da liga. havendo ataque aprecivel no restante da amostra. A figura 3 mostra as faixas de temperaturas que foi exposto pea de teste. O tempo e a temperatura esto muito relacionados com o tamanho e/ou espessura do material soldado. Por exemplo, chapas finas so rapidamente soldadas, enquanto chapas espessas precisam de vrios passes. Para chapas de mais ou menos 1/32 , o tempo exposto na faixa de sensitizao curto, portanto no causa a corroso quando este esta em meio agressivo. O efeito do tempo e temperatura a razo pela qual a soldagem a arco eltrico mais usada do que a soldagem a gs para aos inoxidveis. O primeiro produz aquecimento maior e mais intenso em tempos menores. O segundo mantm uma zona termicamente afetada mais larga por um tempo maior, o que significa maior precipitao do carbono. Deve ser enfatizado que a sensitizao em aos inoxidveis, no provocar corroso sem um meio agressivo, porque muito destes aos so utilizados onde a resistncia total a corroso no requerida. Alguns exemplos so: equipamentos de culinria, pia de cozinha e peas automotivas decorativas. Entretanto, aconselhvel ter sempre o metal em sua melhor resistncia a corroso para as mais severas condies corrosivas.

3- SOLDAGEM Muitas falhas nos aos inoxidveis 18-8, ocorridos desde o inicio da historia destes materiais, antes do mecanismo da corroso intergranular foram entendidos. Falhas ainda acontecem, porque este efeito no freqentemente considerado. A regio da solda fragilizada freqentemente uma faixa na chapa base, a qual, mostrada nas figuras 1, 2 e 3. Esta zona tem uma aparncia esbranquiada, devido aos pequenos gros alongados que so quase expulsos. As amostras foram expostas a um ataque de acido ntrico depois da soldagem. No

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Figura 1

Corroso Intergranular

A figura 1 mostra a viso geral de uma amostra de tubulao de ao inoxidvel SAE 316, com reduo de 2X, a qual foi soldada pelo processo eletrodo revestido apresentando na regio indicada a corroso intergranular.

Corroso Intergranular Figura 2

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A figura 2 mostra o detalhe de uma amostra de tubulao de ao inoxidvel SAE 316, com aumento de 3X, a qual foi soldada pelo processo eletrodo revestido apresentando na regio indicada a corroso intergranular. 900 a 1200C

600 a 800C

Crescimento dos Gros (ZTA)

Figura 3 A figura 3 mostra o detalhe de uma amostra de tubulao de ao inoxidvel SAE 316, com aumento de 4X, na qual est indicada a faixa de temperaturas imposta pelo processo eletrodo revestido. 4- FATORES QUE INFLUENCIAM Em face das explicaes feitas a respeito do fenmeno da corroso intergranular nos aos inoxidveis do tipo austentico, pode-se dizer que a suscetibilidade desses aos corroso intergranular depende de uma srie de fatores, entre os quais poderiam ser enumerados os seguintes: Tempo de permanncia dentro da faixa de temperaturas consideradas crticas; Teor de carbono; Granulao do ao; Deformao a frio; Presena de elementos de liga.

determinados

A discusso da influncia desses fatores ser feita concomitantemente com os meios que podem ser empregados para combater o fenmeno. Esses meios so, entre outros, os seguintes: Reaquecimento do ao, que havia sido anteriormente aquecido na faixa

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perigosa 400C-800C, a temperaturas entre 950C e 1150C, de modo a ter-se uma redissoluo dos carbonetos existentes nos contornos dos gros. preciso, para evitar sua nova precipitao, resfriarse rapidamente atravs da faixa perigosa. Esse reaquecimento, nem sempre conveniente, pois pode ocorrer oxidao e empenamento ou mesmo deformao das peas a essas temperaturas. Por outro lado, toda vez que for preciso reaquecer o ao dentro daquela faixa de temperaturas, devido a uma soldagem, por exemplo, pode ocorrer nova precipitao de carboneto com as conseqncias indesejveis j conhecidas. Reduo do teor de carbono do ao a teores que o tornem ineficaz na formao de carbonetos ou na remoo do cromo dos gros. O grfico 1 ilustra de modo claro o efeito do carbono na resistncia corroso do ao inoxidvel austentico tipo 18-8. Para o traado da curva representada no grfico 1, amostras de ao 18-8 com carbono crescente foram propositadamente aquecidas a temperaturas que provocaram, no maior grau possvel, a precipitao de carboneto. Nota-se que medida que o carbono decresce, diminui o ataque corrosivo, o mnimo verificando-se quando o mesmo atinge 0,03%. At 0,03% de carbono, qualquer que tenha sido o tratamento trmico usado, o carbono ou permanece dissolvido sem qualquer efeito nocivo, ou precipita-se nos contornos dos gros na forma de um carboneto de cromo, em quantidades, entretanto, ainda insuficientes para formar um invlucro contnuo em torno dos gros, de modo que no resulta qualquer prejuzo. Acima de 0,03%, o carboneto de cromo formado comea a envolver de modo contnuo os gros, ocorrendo ento o empobrecimento do metal adjacente a tal ponto que sua inoxibilidade fica prejudicada.

Grfico 1 - Corroso x Teor de Carbono

Teor de Carbono, % 4,2 3,5 2,8 2,1 1,4 0,7 0

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Corroso, em mm/m

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O grfico 1 foi compilado de Chiaverini, Vicente, Aos e Ferros Fundidos, pgina 391, 7 edio, 1998, Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais, Brasil. 4.1- A INFLUENCIA DOS ELEMENTOS DE LIGA Estudos tm sido feitos para determinar o teor de carbono compatvel com a resistncia a corroso intergranular. Verifica-se, por exemplo, que para uma probabilidade de 99,8% de resistncia corroso intergranular, o teor de carbono deve ser inferior a 0,02% com 18% de cromo: aumentando-se o teor deste metal, o teor de carbono aumenta at cerca de 0,03%; para 20% de cromo, o ao ainda apresenta excelente resistncia corroso intergranular, com cerca de 0,04% de carbono. Em resumo, normalmente para os aos 18-8 comuns o mximo recomendvel de carbono seria em torno de 0,03%. Manter um tamanho de gro pequeno, pois a granulao grosseira torna o ao mais suscetvel corroso intergranular que a granulao fina. Promover deformao a frio aps a solubilizao; admite-se, de fato, que a precipitao de carbonetos, responsvel aparente pela corroso intergranular, se dar preferivelmente ao longo dos planos de escorregamento originados na deformao a frio no interior dos gros e no nos seus contornos, resultando uma disperso dos carbonetos dentro dos gros, o que diminuir a suscetibilidade corroso intergranular. necessrio, aps a deformao a frio aquecer o ao dentro da faixa crtica para forar a precipitao dos carbonetos ao longo dos planos de escorregamento. O mtodo mais comum e mais satisfatrio consiste na adio de um elemento de liga que tenha maior afinidade pelo carbono do que o cromo, evitando, pois, que este precipite como carboneto e deixando-o em condies de agir como elemento realmente promotor da passividade. Os elementos de liga empregados para esse fim so o titnio, o nibio e o tntalo, os dois primeiros sendo os preferidos. Por outro lado, a presena de 1% a 3% de molibdnio torna o ao inoxidvel austentico menos susceptvel corroso intergranular, pois, sendo o molibdnio um elemento estabilizador da ferrita, favorece a formao de estrutura austentico-ferrita. Sua ao, entretanto, somente no sentido de diminuir ligeiramente a suscetibilidade dos aos ao fenmeno em discusso. Com a precipitao do carboneto de cromo na regio de contorno do gro, o teor de cromo nesta regio pode atingir teores Inferiores a 13%, portanto perdendo as caractersticas inoxidveis. 0 ataque ser preferencial na regio de precipitao, isto no contorno do gro. 5- CONTROLE DE QUALIDADE DE AOS INOXIDAVEIS AUSTENTICOS Para caracterizar a agressividade de um determinado meio corrosivo e fornecer fundamentos bsicos para o controle da corroso, realizam-se os chamados ensaios de corroso. A corroso dos materiais metlicos influenciada por vrios fatores que modificam o ataque qumico ou eletroqumico, no havendo, portanto, um nico mtodo de ensaio de corroso; na prtica os fenmenos de

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corroso se multiplicam, obrigando variedade dos ensaios. Para satisfazer exigncias de reprodutibilidade de resultados, os ensaios de corroso s devem ser efetuados ps-consideradas as suas exatas possibilidades e o desenvolvimento do processo corrosivo. Para se evitar concluses errneas, e 6- TABELA DE INTERGRANULAR MEIOS CORROSIVOS visando a dar uma certa uniformidade execuo dos ensaios de corroso, criaram-se especificaes detalhadas para processamento. Annual Book of ASTM Standards A 262 - suscetibilidade de aos inoxidveis a ataque intergranular. QUE INDUZEM A CORROSO

Acido actico Acido actico + Acido salicilico Acido crmico Acido frrico Acido hidrocianidrico Acido hidrocianidrico + Dixido de Enxofre Acido hidrofluoridrico + sulfato frrico Acido latico cido maleico Acido ntrico Cloridrato de Cromo Cloridrato frrico Fenol + acido naftenico Nitrato de amnia Nitrato de clcio leo cru leo gorduroso Suco de beterraba Sulfato de amnia Sulfato de Amnia + H2SO 4 Sulfato de cobre Sulfato frrico 6- MEIOS DE MINIMIZAR

Acido fosfrico Acido fetalico Soluo de sulfato Acido sulfrico + acido ntrico Acido sulfuroso gua + amido + dixido de enxofre gua + sulfato de alumnio Acido ntrico + acido hidrocloridrico Acido ntrico + acido hidrofluoridrico Acido oxlico Dixido de enxofre Acido sulfrico + sulfato ferroso gua do mar Hipoclorito de sdio Acido sulfrico + acido actico Acido sulfrico + sulfato de cobre Hidrxido de sdio + Sulfato de sdio Nitrato de prata + acido actico Bisulfato de sdio Acido sulfrico Acido sulfrico + metanol

Para minimizar este tipo de corroso, o que se faz normalmente, utilizar aos inoxidveis contendo nibio (AISI-347) ou titnio (AISI-321) estes elementos possuem afinidade maior com o carbono, precipitando os respectivos carbonetos e evitando assim a precipitao do carboneto do cromo. Outra maneira de evitar a corroso do tipo intergranular diminuir, o contedo de carbono, abaixo do valor crtico que de 0,03%. Os aos Inoxidveis com teor de carbono abaixo deste valor so classificados como "ao de carbono extra baixo" e recebem a designao L (AISI 304 L ou AISI 316 L).

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7- BIBLIOGRAFIA Welding Handbook, American Welding Society, 8th edition, 1998, vol 4, USA. Fontana, Mars Guy, Corrosion Engineering, 3rd edition, 1986, Mc Graw -Hill, USA. Gentil, Vicente, Corroso, 4 edio, 1990, Brasil. Coleo SENAI, vrios autores, 1 edio, 1997, So Paulo. Chiaverini, Vicente, Aos e Ferros Fundidos, 7 edio, 1998, Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais, Brasil. Weiner, Emilio, Brandi, Sergio D., Mello, Fabio D. H. de, Soldagem Processo e Metalurgia, 1 edio, 1992, Edgard Blucher, Brasil.

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