DENISE MARQUES PINHEIRO

INFLUNCIA DA VELOCIDADE DE RECIRCULAO NO TRATAMENTO ANAERBIO DE ESGOTO SINTTICO EM BIORREATOR OPERADO EM BATELADA SEQENCIAL CONTENDO BIOMASSA GRANULADA

SO CAETANO DO SUL 2006

DENISE MARQUES PINHEIRO

INFLUNCIA DA VELOCIDADE DE RECIRCULAO NO TRATAMENTO ANAERBIO DE ESGOTO SINTTICO EM BIORREATOR OPERADO EM BATELADA SEQENCIAL CONTENDO BIOMASSA GRANULADA
Dissertao apresentada Escola de Engenharia Mau do Centro Universitrio do Instituto Mau de Tecnologia para obteno do ttulo de Mestre em Engenharia de Processos Qumicos e Bioqumicos.

Linha de Pesquisa: Tratamento Biolgico de Efluentes

Orientadores: Prof. Dr. Suzana Maria Ratusznei Prof. Dr. Jos Alberto Domingues Rodrigues

SO CAETANO DO SUL 2006

SUMRIO LISTA DE FIGURAS............................................................................................ LISTA DE TABELAS........................................................................................... NOMENCLATURA.............................................................................................. RESUMO............................................................................................................... ABSTRACT........................................................................................................... 1. INTRODUO................................................................................................. 2.OBJETIVOS....................................................................................................... 3. REVISO BIBLIOGRFICA.......................................................................... 3.1. Tratamento Anaerbio de guas Residurias........................................... 3.2. Biomassa nos Processos Anaerbios.......................................................... 3.3. Influncia de Agitao no Processo de Digesto Anaerbia...................... 3.4. Configuraes de Reatores Anaerbios..................................................... 3.4.1. Reator Anaerbio de Fluxo Ascendente e Manta de Lodo (UASB) 3.4.2. Reator Anaerbio de Leito Granular Expandido (EGSB)................ 3.4.3. Reator Anaerbio Operado em Batelada Seqencial (ASBR)......... 3.5. Princpios da Cintica de Reaes Bioqumicas........................................ 3.6. Consideraes Finais.................................................................................. 4. MATERIAIS E MTODOS.............................................................................. 4.1. Materiais..................................................................................................... 4.1.1.Configurao do Biorreator............................................................... 4.1.2. gua Residuria Sinttica................................................................ 4.1.3. Inoculo.............................................................................................. 4.2. Mtodos...................................................................................................... 4.2.1. Anlises Fsico-Qumicas................................................................. 4.3. Fundamentos Tericos............................................................................... 4.3.1. Eficincia de Remoo..................................................................... 4.3.2. Velocidade Superficial do Lquido.................................................. 4.3.3. Normalizao da Concentrao da Matria Orgnica...................... 4.3.4. Ajuste ao Modelo Cintico de Primeira Ordem............................... 4.4. Procedimento Experimental....................................................................... i v vi viii ix 1 4 5 5 15 20 24 24 31 37 45 50 51 51 51 55 55 56 56 57 57 58 58 58 60

4.4.1. Operao do ASBR com Diferentes Velocidades Superficiais de Recirculao...................................................................................... 4.4.2. Operao do ASBR Submetido ao Aumento da Concentrao do Afluente............................................................................................ 4.4.3. Perfil ao Longo do Ciclo de Operao do Reator............................ 5. RESULTADOS E DISCUSSES..................................................................... 5.1. Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 5 m/h............. 5.1.1. Perfis ao Longo do Ciclo para a Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 5 m/h............................................. 5.2. Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 7 m/h............. 5.2.1. Perfis ao Longo do Ciclo na Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 7 m/h............................................. 5.3. Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 10 m/h........... 5.3.1. Perfis ao Longo do Ciclo na Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 10 m/h........................................... 5.4. Operao com Concentrao de 1000 mgDQO/L...................................... 5.4.1. Perfis ao Longo do Ciclo para a Operao com Concentrao de 1000 mgDQO/L................................................................................ 5.5. Operao com Concentrao de 1500 mgDQO/L...................................... 5.5.1. Perfis ao Longo do Ciclo para a Operao com Concentrao de 1500 mgDQO/L................................................................................ 6. CONCLUSES................................................................................................. 7. SUGESTES..................................................................................................... 8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS............................................................... ANEXO I VARIVEIS MONITORADAS DA GUA RESIDURIA........... ANEXO II VARIVEIS MONITORADAS DO EFLUENTE.......................... ANEXO III VARIVEIS MONITORADAS NOS PERFIS AO LONGO DO CICLO............................................................................................ III-1 96 107 109 110 I-1 II-1 89 94 79 87 72 77 65 70 61 62 63 63 60

 minha famlia, Maria Aparecida Marques Pinheiro, Francisco Delmare Pinheiro, Dulce MarquesPinheiro, Diogo Pinheiro Tessaro, Murilo Pinheiro Fukuti e Srgio Jnior Seiti Fukuti.

O Senhor vai acendendo as lmpadas diante de ns, medida que delas necessitamos . (Thiago Alberione)

AGRADECIMENTOS
Profa. Dra. Suzana Maria Ratusznei pela orientao, pela amizade, pela pacincia, pelo exemplo de honestidade, comprometimento, competncia e principalmente pela pessoa maravilhosa que tive a oportunidade de conhecer e conviver. Ao Prof. Dr. Jos Alberto Domingues Rodrigues pela co-orientao, pela amizade, pelo incentivo e profissionalismo. A meu filho Diogo Pinheiro Tessaro, que a razo da minha vida e minha fonte de inspirao pelo companheirismo, amor e apoio dirio. A meus queridos pais Maria Aparecida Marques Pinheiro e Francisco Delmare Pinheiro, pelo incentivo, pela ajuda, pacincia, confiana e muito amor. Vocs so o meu exemplo de vida. Obrigada por fazerem parte do meu dia a dia. A meu afilhado Murilo Pinheiro Fukuti, minha irm Dulce Marques Pinheiro e meu cunhado Srgio Jnior Seiti Fukuti, pela compreenso na minha ausncia, pela torcida e pelo amor. Ao Prof. Euclydes Cavallari pela confiana e sabedoria. Dra. Catarina Simone Andrade do Canto pela amizade, ateno, pelo exemplo de honestidade, carter e principalmente pelo acolhimento no Laboratrio. Dra. Cynthia Jurkiewicz Kunigk pelas sugestes no trabalho. querida Maria Silvia Andrietta de Oliveira pela grande ajuda e profissionalismo. Sodi Montoni e Magda Cardoso Nemeth Nagy pelos conselhos, incentivos e pela amizade. Lvia Mil Martignago pelo carinho. Maria Aparecida Peiffer Cruz, Maria Margareth Marques e Arlene Bosco Medeiros Gasolla pela torcida de longa data. Ao Dr. Baltus Cornelius Bonse, pela reviso do ingls. Aos amigos do Laboratrio: Roberto Antonio Bezerra Junior, Ricardo Polisaitis Oliveira, Roberta Albanez, Thiago Ruiz Zimmer e Rogrio Michelan. Aos Professores, funcionrios e alunos da Engenharia Mau, que de alguma forma contriburam para o desenvolvimento deste trabalho. Escola de Engenharia Mau do Centro Universitrio do Instituto Mau de Tecnologia, por ter cedido o espao para que este trabalho fosse realizado.

 FAPESP pelo auxlio financeiro (Processo no 01/05.489-0) A Deus, aos Anjos e Santos. A So Judas Tadeu.

LISTA DE FIGURAS Figura 3.1 Figura 3.2 Figura 3.3 Figura 4.1 Figura 4.2 Figura 4.3 Fluxo de carbono em reatores anaerbios ....................................... Representao das quatro fases de operao de um ASBR ............ Balano de massa em um volume qualquer .................................... Esquema em detalhe do reator anaerbio ........................................ Esquema do sistema completo, contendo biomassa granulada, operado em batelada seqencial com recirculao ......................... Fotografia do sistema completo, contendo biomassa granulada, operado em batelada seqencial (a) com velocidade de recirculao de 10 m/h e (b) etapa de sedimentao......................................... Figura 5.1 Figura 5.2 Figura 5.3 Figura 5.4 Figura 5.5 Figura 5.6 Figura 5.7 Figura 5.8 Figura 5.9 Concentrao de matria orgnica do efluente na operao com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h............................... Eficincia de remoo de matria orgnica na operao com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h............................... Perfil de concentrao de matria orgnica para operao com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h............................... Perfil de concentrao de cidos volteis totais (AVT) na operao com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h......................... Perfil de concentrao de cidos volteis intermedirios (AV) na operao com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h........ Perfil de alcalinidade a bicarbonato (AB) na operao com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h .............................. Perfil da variao de pH na operao com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h ................................................................... Perfil de concentrao de metano e de gs carbnico na operao com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h....................... Perfil da frao molar de metano e de gs carbnico na operao com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h ...................... Figura 5.10 Concentrao de matria orgnica do efluente na operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h ......................... Figura 5.11 Eficincia de remoo de matria orgnica na operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h .............................. 71 71 69 69 68 67 67 66 66 64 64 54 53 7 38 48 52

ii

Figura 5.12 Perfil de concentrao de matria orgnica para operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h .............................. Figura 5.13 Perfil de concentrao de cidos volteis totais (AVT) na operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h ....... Figura 5.14 Perfil de concentrao de cidos volteis intermedirios (AV) na operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h ....... Figura 5.15 Perfil de alcalinidade a bicarbonato (AB) na operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h .............................. Figura 5.16 Perfil da variao de pH na operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h ................................................................... Figura 5.17 Perfil de concentrao de metano e de gs carbnico na operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h ...................... Figura 5.18 Perfil da frao molar de metano e de gs carbnico na operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h ...................... Figura 5.19 Concentrao de matria orgnica do efluente na operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h ............................ Figura 5.20 Eficincia de remoo de matria orgnica na operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h ............................ Figura 5.21 Perfil de concentrao de matria orgnica para operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h ............................ Figura 5.22 Perfil de concentrao de cidos volteis totais (AVT) na operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h ................... Figura 5.23 Perfil de concentrao de cidos volteis intermedirios (AV) na operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h .... Figura 5.24 Perfil de alcalinidade a bicarbonato (AB) na operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h ............................ Figura 5.25 Perfil da variao de pH na operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h ................................................................ Figura 5.26 Perfil de concentrao de metano e de gs carbnico na operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h .................... Figura 5.27 Perfil da frao molar de metano e de gs carbnico na operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h .................... 83 83 82 81 81 80 80 78 78 76 76 75 74 74 73 73

iii

Figura 5.28 Perfil de concentrao de matria orgnica nas operaes com velocidade superficial de recirculao de 5, 7 e 10 m/h .................. Figura 5.29 Perfis de concentrao de cidos volteis totais (AVT) nas operaes com velocidade superficial de recirculao de 5, 7 e 10 m/h ............................................................................................... Figura 5.30 Perfis de alcalinidade a bicarbonato (AB) nas operaes com velocidade superficial de recirculao de 5, 7 e 10 m/h ................... Figura 5.31 Concentrao de matria orgnica do efluente na operao com concentrao de 1000 mgDQO/L .................................................... Figura 5.32 Eficincia de remoo de matria orgnica na operao com concentrao de 1000 mgDQO/L .................................................... Figura 5.33 Perfil de concentrao de matria orgnica para operao de 1000 mgDQO/L ................................................................................ Figura 5.34 Perfil de concentrao de cidos volteis totais (AVT) na operao com concentrao de 1000 mgDQO/L ........................................... Figura 5.35 Perfil de concentrao de cidos volteis intermedirios (AV) na operao com concentrao de 1000 mgDQO/L ............................ Figura 5.36 Perfil de alcalinidade a bicarbonato (AB) na operao com concentrao de 1000 mgDQO/L ................................................... Figura 5.37 Perfil da variao de pH na operao com concentrao de 1000 mgDQO/L ....................................................................................... Figura 5.38 Perfil de concentrao de metano e de gs carbnico na operao com concentrao de 1000 mgDQO/L ............................................ Figura 5.39 Perfil da frao molar de metano e de gs carbnico na operao com velocidade superficial de recirculao de 1000 mgDQO/L ..... Figura 5.40 Concentrao de matria orgnica do efluente na operao com concentrao de 1500 mgDQO/L ................................................... Figura 5.41 Eficincia de remoo de matria orgnica na operao com concentrao de 1500 mgDQO/L .................................................... Figura 5.42 Perfil de concentrao de matria orgnica para operao com concentrao de 1500 mgDQO/L ................................................... Figura 5.43 Perfil de concentrao de cidos volteis totais (AVT) na operao com concentrao de 1500 mgDQO/L ............................................ 97 97 95 95 93 93 92 91 91 90 90 88 88 86 86 84

iv

Figura 5.44 Perfil de concentrao de cidos volteis intermedirios (AV) na operao com concentrao de 1500 mgDQO/L ............................ Figura 5.45 Perfil de alcalinidade a bicarbonato (AB) na operao com concentrao de 1500 mgDQO/L .................................................... Figura 5.46 Perfil da variao de pH na operao com concentrao de 1500 mgDQO/L ....................................................................................... Figura 5.47 Perfil de concentrao de metano e de gs carbnico na operao com concentrao de 1500 mgDQO/L ............................................ 100 Figura 5.48 Perfil da frao molar de metano e de gs carbnico na operao com velocidade superficial de recirculao de 1000 mgDQO/L ..... Figura 5.49 Perfil de concentrao de matria orgnica nas operaes com concentrao de 1000 e 1500 mgDQO/L ........................................ 101 Figura 5.50 Perfis de concentrao de cidos volteis intermedirios nas operaes com concentrao de 1000 e 1500 mgDQO/L .............. Figura 5.51 Perfis de concentrao de cidos volteis totais (AVT) nas operaes com concentrao de 1000 e 1500 mgDQO/L ............... Figura 5.52 Perfis de alcalinidade a bicarbonato (AB) nas operaes com concentrao de 1000 e 1500 mgDQO/L ........................................ 103 Figura 5.53 Perfis de variao de pH nas operaes com concentrao de 1000 e 1500 mgDQO/L ............................................................................ 103 102 102 100 99 98 98

LISTA DE TABELAS Tabela 3.1 Tabela 4.1 Tabela 4.2 Tabela 5.1 Tabela 5.2 Tabela 5.3 Tabela 5.4 Tabela 5.5 Tabela 5.6 Tabela 5.7 Tabela 5.8 Valores de energia livre padro de algumas reaes catablicas da digesto anaerbia. ................................................................. Composio da gua residuria sinttica (500 mgDQO/L) ........ Caractersticas do inculo utilizado ............................................ Valores mdios das variveis monitoradas na operao com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h .......................... Valores mdios das variveis monitoradas na operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h .......................... Valores mdios das variveis monitoradas na operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h ....................... Resumo dos ensaios realizados ................................................... Valores mdios das variveis monitoradas na operao com concentrao de 1000 mgDQO/L ............................................... Valores mdios das variveis monitoradas na operao com concentrao de 1500 mgDQO/L ............................................... Resumo dos ensaios realizados ................................................... Tratamento de gua residuria sinttica em ASBR com recirculao ou agitao mecnica e ASBBR com agitao mecnica ..................................................................................... 105 94 104 87 77 85 70 63 14 55 56

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NOMENCLATURA

A rea da seo transversal do reator, m2 AB alcalinidade a bicarbonato, mgCaCO3/L AI alcalinidade intermediria, mgCaCO3/L AP alcalinidade parcial, mgCaCO3/L AT alcalinidade total, mgCaCO3/L AV concentrao de cidos volteis intermedirios, mgHAc/L AVT concentrao de cidos volteis totais, mgHAc/L CAF concentrao de matria orgnica do afluente, mgDQO/L COV carga orgnica volumtrica, mgDQO/L.d CS concentrao de matria orgnica para amostras filtrada no reator, mgDQO/L CS normalizao da concentrao de matria orgnica filtrada no reator, mgDQO/L CSiMdia mdia dos valores iniciais, mgDQO/L CSo valor inicial de CS, mgDQO/L CSR concentrao residual de matria orgnica para as amostras filtradas, mgDQO/L CSS concentrao de matria orgnica no efluente para amostras filtradas, mgDQO/L CST concentrao de matria orgnica no efluente para amostras no filtradas, mgDQO/L CX concentrao de biomassa no reator, gSVT/L k parmetro cintico de primeira ordem, h-1 Ks constante de saturao, g/L Q vazo volumtrica do lquido, m3/h r velocidade de reao, g/L.h rc velocidade da reao de consumo do composto, g/L.h rmx velocidade mxima da reao, g/L.h rp velocidade de reao de produo do composto, g/L.h S concentrao do substrato limitante, g/L SFT slidos fixos totais, mg/L SST concentrao de slidos em suspenso totais, mg/L SSV concentrao de slidos volteis, mg/L ST concentrao de slidos totais, mg/L SVT concentrao de slidos volteis totais, mg/L

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t tempo de batelada, h tC tempo de durao do ciclo, h V volume total tratado por ciclo, L VAli volume de gua residuria alimentada por ciclo, L VR volume de afluente renovado ou tratado por ciclo, L vs velocidade superficial do lquido, m/h S eficincia de remoo de matria orgnica para amostras filtradas, % T eficincia de remoo de matria orgnica para amostras no filtradas, % i eficincia de remoo de matria orgnica para amostras filtradas ao longo do ciclo, % G variao da energia livre padro, kJ/mol

Abreviaturas AGV cidos graxos volteis ASBR reator anaerbio operado em batelada seqencial ASBBR reator anaerbio operado em batelada seqencial com biomassa imobilizada COE carga orgnica especfica DQO demanda qumica de oxignio EGSB reator anaerbio de leito granular expandido EPS polmeros extracelulares F/M razo entre a concentrao de substrato e a concentrao de biomassa SS slidos em suspenso TRH tempo de residncia hidrulico UASB reator anaerbio de fluxo ascendente e manta de lodo

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RESUMO

Neste trabalho investigou-se a influncia da variao da velocidade superficial de recirculao da fase lquida e o aumento da concentrao do afluente sobre a estabilidade e a eficincia de um reator anaerbio, contendo biomassa granulada, operado em batelada seqencial (ASBR) e com recirculao da fase lquida. O reator foi operado a 30oC tratando um volume de gua residuria sinttica de 1,3 L, sendo o tempo de ciclo de 6 horas. Inicialmente, investigou-se a influncia da velocidade superficial de recirculao, operando o sistema com 5, 7 e 10 m/h e concentrao do afluente de 500 mgDQO/L. Os resultados de eficincias de remoo de matria orgnica, para amostras filtradas, foram de 83, 85 e 84% para as condies de 5, 7 e 10 m/h, respectivamente. Alm disso, foi possvel ajustar um modelo cintico de primeira ordem aos valores experimentais dos perfis de concentrao de matria orgnica ao longo do ciclo. Os valores do parmetro cintico deste modelo foram de 1,35; 2,36 e 1,00 h-1 para as velocidades superficiais de recirculao de 5, 7 e 10 m/h, respectivamente. A partir da constatao de que a velocidade superficial de recirculao de 7 m/h foi a melhor estratgia para operao do sistema, manteve-se este valor de velocidade alterando-se a concentrao de afluente, visando verificar a eficincia e estabilidade do sistema submetido ao aumento de carga orgnica volumtrica. O estudo do aumento da carga orgnica sobre a estabilidade e eficincia do ASBR com recirculao mostrou ser possvel operar o sistema de forma estvel e eficiente aumentando-se a concentrao de afluente em at 3 vezes em relao condio de 500 mgCOD/L. Para a concentrao de afluente de 1000 mgDQO/L obteve-se uma eficincia de remoo, para amostras filtradas, de 79%, e um parmetro cintico de primeira ordem de 1,14 h-1, enquanto que para a concentrao de 1500 mgDQO/L, a eficincia foi de 82% e o parmetro cintico de foi de 1,31 h-1.

Palavras-chave: ASBR, carga orgnica volumtrica, recirculao, velocidade superficial.

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ABSTRACT

An investigation has been performed on the effect of liquid phase recirculation velocity and increasing influent concentration on the stability and efficiency of an ASBR containing granular biomass. The reactor treated 1.3 L synthetic wastewater at 30oC in 6 h cycles. Initially the effect of recirculation velocity was investigated employing velocities of 5, 7 and 10 m/h and influent concentration of 500 mgCOD/L. At these velocities filtered sample organic matter removal efficiencies were 83, 85 and 84%, respectively. A first order kinetic model could also be fitted to the experimental organic matter concentration profiles. The kinetic parameter value of this model were 1.35, 2.36 and 1.00 h-1 at the recirculation velocities of 5, 7 and 10 m/h, respectively. The recirculation velocity of 7 m/h was found to be the best operating strategy and this value was maintained while the influent concentration was altered in order to verify system efficiency and stability at increasing organic load. The effect of organic load increase on stability and efficiency of the ASBR with recirculation showed that the system could be operated in a stable and efficient way on increasing influent concentration up to 3 times in relation to the condition of 500 mgCOD/L. Influent concentration of 1000 mgCOD/L resulted in filtered sample organic matter removal efficiency of 79%, and a first order kinetic parameter value of 1.14 h-1, whereas the concentration of 1500 mgCOD/L resulted in an efficiency of 82% and a kinetic parameter 1.31 h-1. Key words: ASBR, volumetric organic load, liquid circulation, superficial velocity.

1. INTRODUO Os pr-requisitos bsicos para que o tratamento anaerbio seja eficiente incluem a reteno de grande massa bacteriana no sistema de tratamento e um contato intensivo entre o material orgnico afluente a ser digerido e esta biomassa. Em todos os sistemas anaerbios modernos existe um determinado mecanismo para reter a biomassa, de modo a se manter uma massa bacteriana grande no sistema. Para melhorar o contato entre o afluente e a biomassa do sistema, aplicam-se em geral sistemas onde o afluente passa em direo ascensional em vez do escoamento horizontal dos sistemas clssicos. O reator UASB (Upflow Anaerobic Sludge Blanket) representa um grande avano na aplicao da tecnologia anaerbia para tratamento de guas residurias. Entre as vantagens deste sistema destacam-se o desenvolvimento de uma grande quantidade de biomassa ativa, na forma de flocos ou grnulos de alta densidade e resistncia mecnica, e sua reteno no reator, o que lhe confere um elevado tempo de reteno celular, podendo, desta forma, acomodar altas cargas orgnicas volumtricas, com tempo de deteno hidrulica reduzido. Devido ocorrncia de fluxos prefernciais, curto-circuitos hidrulicos e zonas mortas na operao prtica do reator UASB, fez-se necessrio seu aperfeioamento sendo concebido o reator EGSB (Expanded Granular Sludge Bed). No EGSB as velocidades ascensionais que podem ser impostas podem alcanar valores acima de 10 m/h em contraste com as do reator UASB, em geral abaixo de 2,0 m/h, mais comumente entre 0,5 e 1,0 m/h. Estas altas velocidades lquidas ascensionais no EGSB podem ser obtidas atravs da sua configurao, isto , do uso da relao altura/dimetro maior e do uso de recirculao do efluente. O reator ASBR (Anaerobic Sequencing Batch Reactor) pode ser considerado uma variao do reator UASB que opera em batelada. Este sistema tambm depende do desenvolvimento de biomassa com caractersticas adequadas de sedimentao. Neste sistema, um nico reator utilizado em uma seqncia de operao que compreende as etapas de: alimentao, reao, sedimentao e descarga. O volume requerido do ASBR maior quando comparado a um reator de fluxo contnuo, mas, em compensao, no requer um clarificador externo e no necessita de reciclo de slidos. A proposta deste tipo de operao para os reatores anaerbios surgiu da necessidade de desenvolvimento de sistemas para o tratamento de guas residurias

geradas de forma intermitente. Alm disso, da necessidade de maior controle sobre o processo e sobre a qualidade do efluente tratado, uma vez que a descarga pode ser feita apenas quando as caractersticas do efluente satisfizerem os padres exigidos. Este tipo de reator pode ser indicado para o tratamento de guas residurias em locais onde os padres de emisso sejam bastante restritos ou onde haja substncias txicas. A alimentao em batelada resulta em algumas vantagens cinticas e de desempenho quando comparadas operao do reator de tanque agitado contnuo. A operao intermitente resulta em altas concentraes de substrato no incio da operao e, conseqentemente, alta velocidade de converso, acompanhada de elevada produo de biogs. J no final do ciclo as concentraes so baixas e, conseqentemente, a velocidade de converso e a produo gasosa diminuem, permitindo boa sedimentao da biomassa e sua conseqente reteno no reator, o que garante a eficcia do sistema. O tempo necessrio para a etapa de reao depende de vrios parmetros, incluindo as caractersticas e concentrao do substrato, a qualidade requerida do efluente, concentrao de biomassa, a temperatura e o grau de homogeneizao. Desta forma, a utilizao de alguma forma de agitao como a recirculao da fase lquida ou a agitao mecnica se faz necessria para otimizar a operao do sistema minimizando a resistncia transferncia de massa na fase lquida, favorecendo o desempenho do reator. Alm disso, a utilizao da agitao pode viabilizar a operao de sistemas de baixa carga, pois nesses a produo de biogs pode no ser suficiente para promover a turbulncia necessria e o contato adequado entre biomassa e substrato. A tendncia de uso do reator anaerbio como principal unidade de tratamento biolgico deve-se, principalmente, constatao de que frao considervel da matria orgnica (em geral superior a 70%) pode ser removida, nessa unidade, sem o dispndio de energia. As demais unidades de ps-tratamento passam a ser responsveis pela remoo de parcela da frao remanescente de matria orgnica, de forma a permitir que os padres de emisso de efluentes sejam atingidos. As altas eficincias na remoo de matria orgnica, atingidas para diferentes tipos de efluentes, potencializam a viabilidade do emprego do ASBR no tratamento de guas residurias. Porm, falta ainda a elucidao de alguns aspectos fundamentais e tecnolgicos no intuito de promover o seu aperfeioamento e estabelecer os limites de sua utilizao para, ento, haver a definitiva consolidao deste tipo de reator no tratamento anaerbio de guas residurias. Dentre os aspectos fundamentais podem ser

destacados os fenmenos de transferncia de massa, o comportamento cintico, o comportamento hidrodinmico, alm da avaliao da velocidade superficial em ASBR com recirculao da fase lquida contendo biomassa granulada. O aumento desta velocidade pode melhorar a transferncia de massa aumentando, assim, a eficincia do processo. Entretanto, especial ateno deve ser dada reteno de biomassa, pois a implantao de maiores velocidades poder favorecer a perda dos grnulos. Desta forma, o presente trabalho teve como objetivo avaliar a influncia da variao da velocidade de recirculao da fase lquida e o aumento da concentrao do afluente sinttico, de baixa carga, sobre a estabilidade e a eficincia de um reator anaerbio, contendo biomassa granulada.

2. OBJETIVOS

Este trabalho teve como objetivo principal a avaliao da influncia da velocidade superficial de recirculao da fase lquida sobre o desempenho de um reator anaerbio, operado em batelada seqencial (ASBR), contendo biomassa granulada e tratando esgoto sinttico de baixa carga. Foram estabelecidos, ainda, os seguintes objetivos especficos: (i) Estudo da estabilidade do sistema, quando submetido a diferentes velocidades superficiais de recirculao. (ii) Avaliao da eficincia do reator, levando-se em considerao a remoo de matria orgnica para as diferentes velocidades superficiais de recirculao. (iii) Obteno de parmetros cinticos para as condies de operao implementadas. (iv) Estudo da estabilidade do sistema, quando submetido ao aumento de concentrao do afluente para a melhor velocidade superficial de recirculao implementada. (v) Comparao dos resultados obtidos com reatores anaerbios com agitao mecnica: (i) operado em batelada seqencial contendo biomassa granulada (ASBR) e (ii) operado em batelada seqencial contendo biomassa imobilizada (ASBBR).

3. REVISO BIBLIOGRFICA 3.1. Tratamento Anaerbio de guas Residurias A crise energtica dos anos 70 abriu espao para o desenvolvimento de novas alternativas tecnolgicas no tratamento de guas residurias. Despertou-se, assim, o interesse nos processos anaerbios de tratamento de efluentes, uma vez que apresentam algumas vantagens em relao aos processos aerbios. At recentemente, a utilizao dos processos anaerbios para o tratamento de efluentes lquidos era considerada antieconmica e problemtica. Sem dvida, a reduzida velocidade de crescimento da biomassa anaerbia, notadamente das bactrias metanognicas, faz com que o controle do processo seja delicado, uma vez que a recuperao do sistema bastante lento quando a biomassa anaerbia exposta a condies ambientais adversas. Chernicharo (2001) enumera as vantagens dos processos anaerbios: (i) baixa produo de slidos, cerca de 5 a 10 vezes inferior que ocorre nos processos aerbios; (ii) baixo consumo de energia, usualmente associado a uma elevatria de chegada. Isso faz com que os sistemas tenham custos operacionais muito baixos; (iii) baixa demanda de rea, pois sua dimenso global pode ser em funo de maior altura. Os mesmos podero ser uma alternativa atrativa para o caso de zonas urbanas densas, onde em geral no h reas disponveis para instalaes em planta de grandes estaes de tratamento de esgotos; (iv) baixos custos de implantao, da ordem de 20 a 30 dlares per capita; (v) produo de metano, um gs combustvel de elevado teor calorfico; (vi) possibilidade de preservao da biomassa sem alimentao do reator, por vrios meses; (vii) tolerncia a elevadas cargas orgnicas; (viii) aplicabilidade em pequena e grande escala; (ix) baixo consumo de nutrientes. Quanto s limitaes, Chernicharo (2001) enumera as seguintes: (i) os microrganismos anaerbios so suscetveis inibio por um grande nmero de compostos; (ii) a partida do processo pode ser lenta na ausncia de lodo de semeadura adaptado; (iii) alguma forma de ps-tratamento usualmente necessria; (iv) a bioqumica e a microbiologia da digesto anaerbia so complexas e ainda precisam ser mais estudadas; (v) possibilidades de gerao de maus odores, porm controlveis; (vi) possibilidades de gerao de efluente com aspecto desagradvel; (vii) remoo de

nitrognio, fsforo e patognicos insatisfatrias; (viii) sensibilidade do processo mudanas das condies ambientais (pH, temperatura, sobrecargas orgnicas e hidrulicas). O tratamento anaerbio envolve processos metablicos complexos, que ocorrem em etapas seqenciais e que dependem da atividade de no mnimo trs grupos de microrganismos distintos: (i) bactrias fermentativas (ou acidognicas), (ii) bactrias sintrficas (ou acetognicas) e (iii) microrganismos metanognicos. A maioria dos microrganismos acidognicos fermenta acares, aminocidos e cidos graxos resultantes da hidrlise de molculas orgnicas complexas, conforme mostrado na Figura 3.1, e produzem conseqentemente cidos orgnicos (principalmente actico, propinico e butrico), lcoois (etanol), cetonas (acetona), dixido de carbono e hidrognio. As bactrias acidognicas possuem baixo tempo mnimo de gerao (aproximadamente 30 minutos) e as mais elevadas velocidades de crescimento do consrcio microbiano. Desta forma, a etapa acidognica s ser limitante do processo se o material a ser degradado no for facilmente hidrolisado (Aquino e Chernicharo, 2005). Como os microrganismos fermentativos no dispem, em condies anaerbias, de um aceptor final de eltrons (como oxignio nos processos aerbios), o substrato orgnico ao mesmo tempo utilizado como aceptor e doador de eltrons, ou seja, uma parte dos compostos orgnicos poluentes oxidada, enquanto outra parte reduzida (Aquino e Chernicharo, 2005). A fermentao acidognica realizada por um grupo diversificado de bactrias, das quais a maioria anaerbia obrigatria. Entretanto, algumas espcies so facultativas e podem metabolizar material orgnico por via oxidativa. Isso importante nos sistemas de tratamento anaerbio de esgoto porque o oxignio dissolvido, eventualmente presente, poderia se tornar uma substncia txica para os microrganismos metanognicos se no fosse removido pelas bactrias acidognicas facultativas (van Haandel e Lettinga, 1994). O grupo dos microrganismos no metanognicos responsveis pela hidrlise e fermentao consiste de bactrias anaerbias obrigatrias e de facultativas. Organismos isolados de digestores anaerbios incluem Clostridium ssp., Peptococcus anaerobus, Bifidobacterium spp., Desulphovibrio spp., Corynebacterium spp., Lactobacilllus, Actinomyces, Staphylococcus e Escherichia coli. Outros grupos fisiolgicos presentes

incluem aqueles que produzem enzimas proteolticas, lipolticas, ureolticas ou celulolticas (Metclaf e Eddy, 2003).

Acetato
1
1 1 5 4a

Molculas orgnicas complexas

H2S + CO2

Intermedirios

2 3

CH4 + CO2 H2/CO2

4b

SO42-

Reduo de Sulfato Figura 3.1 Fluxo de carbono em reatores anaerbios: 1 bactrias hidrolticas/fermentativas; 2 bactrias produtoras de hidrognio; 3 bactrias homoacetognicas; 4a metanognese acetoclstica; 4b metanognese hidrogenotrfica; 5 bactria sintetizadora de cidos graxos; linhas pontilhadas representam a ao das bactrias redutoras de sulfato (OFlaherty et al., 2006) Os produtos da acidognese so posteriormente oxidados a acetato, hidrognio e dixido de carbono em um processo denominado de acetognese. Durante a formao dos cidos actico e propinico, uma grande quantidade de hidrognio formada, fazendo com que o valor do pH no meio aquoso decresa. H duas maneiras pelas quais o hidrognio consumido no meio: (i) atravs dos microrganismos metanognicos que utilizam o hidrognio e o dixido de carbono para produzir metano; e (ii) atravs da formao de cidos orgnicos, tais como o propinico e butrico, cidos estes formados atravs da reao do hidrognio com dixido de carbono e cido actico. De todos os produtos metabolizados pelas bactrias acidognicas, apenas o hidrognio e o acetato podem ser utilizados diretamente pelas metanognicas. Porm, pelo menos 50% da DQO biodegradvel convertida em propionato e butirato, os quais so posteriormente

decompostos em acetato e hidrognio pela ao das bactrias acetognicas (Chernicharo, 1997). A metanognese, em geral, a etapa que limita a velocidade do processo de digesto como um todo, embora a temperatura abaixo de 20oC para a hidrlise possa se tornar limitante. O metano produzido pelos microrganismos metanognicos acetotrficos, a partir da reduo de cido actico, ou pelos microrganismos hidrogenotrficos, a partir da reduo de dixido de carbono conforme as reaes catablicas (3.1) e (3.2): CH3COOH 4H2 + CO2 CH4 + CO2 CH4 + 2H2O (3.1) (3.2)

Os microrganismos metanognicos acetoclsticos so os mais importantes do consrcio microbiano, pois a remoo de DQO da fase lquida depende da converso de acetato, composto no qual so canalizados aproximadamente 70% dos eltrons do substrato original, em gs metano. Infelizmente esses microrganismos so de lento crescimento, com um tempo de gerao mnimo de 2 a 3 dias e so extremamente dependentes da manuteno de condies timas de crescimento (Aquino e Chernicharo, 2005). Os microrganismos responsveis pela produo de metano, classificados como Archaea, so anaerbios obrigatrios estritos. Muitos dos organismos metanognicos identificados nos digestores anaerbios so similares aos encontrados em estmagos de animais ruminantes e em sedimentos orgnicos encontrados em lagos e rios. O principal gnero de microrganismos que tem sido identificado em condies mesoflicas inclui: na forma de basto, Methanobacterium e Methanobacillus, e na forma esfrica, Methanococcus, Methanotrix e Methanosarcina. Methanosarcina e Methanotrix so os nicos microrganismos que possuem habilidade para utilizar acetato para produzir metano e dixido de carbono. Os outros oxidam hidrognio com dixido de carbono como aceptor de eltron para produzir metano (Metclaf e Eddy, 2003). O Domnio Archaea caracterizado por microrganismos procariticos evolutivamente distintos dos organismos alocados no Domnio Bactria. As Archaea metanognicas so microrganismos anaerbios obrigatrios, que requerem condies

anxicas de crescimento, e altamente redutoras, com potenciais de oxi-reduo da ordem de 300 mV. So conhecidos at o momento dez substratos para a metanognese: formiato, monxido de carbono, metanol, 2-propanol, aminas metiladas, dimetilsulfeto, metilmecarptanas e acetato, sendo universal o dixido de carbono, que necessita de hidrognio como doador de eltrons. Os metanognicos apresentam metabolismo quimiorganotrfico ou autotrfico (Vazoller et al, 1999). A produo de metano a partir da reduo de dixido de carbono ou formiato por microrganismos hidrogenotrficos conhecida como respirao anaerbia, porque nesse caso o oxignio na forma combinada (CO2) utilizado como aceptor de eltrons. Os microrganismos metanognicos hidrogenotrficos so de rpido crescimento, com tempo de gerao mnimo de 6 horas, e alm de contriburem para aproximadamente 30% do metano formado, a presena deles ajuda a manter baixas concentraes de hidrognio dissolvido em reatores anaerbios, favorecendo assim a degradao de propionato e butirato (Aquino e Chernicharo, 2005). Os gneros mais freqentemente isolados em reatores anaerbios so: Methanospirillum e Methanobrevibacter (Chernicharo, 1997). Tanto os microrganismos metanognicos acetoclsticos quanto os hidrogenotrficos so muito importantes na manuteno do curso da digesto anaerbia, uma vez que estas so responsveis pela funo essencial de consumir hidrognio produzido nas fases anteriores. Com isso, propiciado o abaixamento da presso parcial de hidrognio no meio, tornando possvel s reaes de produo dos microrganismos acidognicos e acetognicos (Chernicharo, 1997). Os microrganismos que transformam o material orgnico afluente tm atividade catablica e anablica. Desse modo, paralelo liberao dos diferentes produtos da fermentao, h a formao de novas clulas, dando origem as diferentes populaes de microrganismos no digestor anaerbio (van Haandel e Lettinga, 1994). Alm dos processos fermentativos que levam produo de biogs, podem se desenvolver outros processos no reator anaerbio. Neste no se encontra oxignio dissolvido, mas pode haver presena de oxidantes alternativos, que permitem o desenvolvimento de bactrias que usam o catabolismo oxidativo. Estes oxidantes so o nitrato e o sulfato. O nitrato pode ser usado como oxidante, sendo reduzido para nitrognio molecular em um processo denominado desnitrificao, e o sulfato pode ser reduzido para sulfeto (Campos, 1999).

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A produo de sulfetos um processo no qual o sulfato e outros compostos a base de enxofre so utilizados como aceptores de eltrons durante a oxidao de compostos orgnicos. Durante este processo, sulfato, sulfito e outros compostos sulfurados so reduzidos a sulfeto, atravs da ao de um grupo de bactrias anaerbias estritas, denominadas bactrias redutoras de sulfato (ou bactrias sulforedutoras). As bactrias sulforedutoras so consideradas um grupo muito verstil de microrganismos, capazes de utilizar uma ampla gama de substratos, incluindo toda a cadeia de cidos graxos volteis, diversos cidos aromticos, hidrognio, metanol, etanol, glicerol, acares, aminocidos e vrios compostos fenlicos. As bactrias sulforedutoras dividem-se em dois grupos: (i) bactrias sulforedutoras que oxidam seus substratos de forma incompleta at o acetato. A esse grupo pertencem os gneros Desulfobulbus, Desulfomonas e a maioria das espcies dos gneros Desulfotomaculum e Desulfovibrio; (ii) bactrias sulforedutoras que oxidam seus substratos completamente at o gs carbnico. A esse grupo pertencem os gneros Desulfobacter, Desulfococcus, Desulfosarcina, Desulfobacterium e Desulfonema. Com a presena de sulfato em uma gua residuria, muitos dos compostos intermedirios, formados atravs das rotas metablicas, passam a ser utilizados pelas bactrias sulforedutoras, provocando uma alterao das rotas metablicas no digestor anaerbio. Dessa forma, as bactrias sulforedutoras passam a competir com as bactrias fermentativas, acetognicas e metanognicas pelos substratos disponveis. A importncia dessa competio bacteriana maior quando ocorre o aumento da concentrao relativa de SO4-2 em relao concentrao de DQO (Chernicharo, 1997). A digesto anaerbia susceptvel a um controle rigoroso das condies ambientais, uma vez que o processo requer uma interao dos microrganismos fermentativos, acetognicos e metanognicos. Dessa forma, o sucesso do processo depende de um balano delicado do sistema ecolgico. Ateno deve ser dispensada aos microrganismos metanognicos, considerados as mais vulnerveis s mudanas das condies ambientais. Os principais requisitos ambientais da digesto anaerbia so: (i) Nutrientes: as necessidades nutricionais das populaes microbianas envolvidas so usualmente estabelecidas a partir da frmula qumica emprica das clulas. A presena de nitrognio e fsforo essencial para o desenvolvimento biolgico de uma maneira geral. O enxofre tambm de suma importncia,

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principalmente para a metanognese, pois as bactrias assimilam enxofre na forma de sulfetos originados geralmente da reduo biolgica de sulfato. Tais compostos esto presentes abundantemente em guas residurias provenientes de esgotos sanitrios tpicos, entretanto, em efluentes industriais especficos, podem ser escassos e necessitar de alguma suplementao. Quanto aos chamados micronutrientes e traos de metais, estes so necessrios para um desenvolvimento adequado, porm em quantidades bem mais discretas, pois um excesso desses metais poder inibir ou at mesmo ser txico para as bactrias. Dentre os metais importantes na digesto anaerbia (principalmente para os microrganismos metanognicos acetoclsticos) destacam-se o ferro, nquel, cobalto e molibdnio. Com relao s necessidades de nutrientes, tem-se que a relao DQO:N:P:S de 500:5:1:1 suficiente para atender s necessidades de macronutrientes dos microrganismos anaerbios (Chernicharo, 1997; Campos, 1999). (ii) Temperatura: o fator fsico mais relevante, sendo importante o conhecimento das temperaturas mnima, mxima e tima. Influi principalmente na velocidade do metabolismo bacteriano, na solubilidade dos diferentes constituintes do substrato e no equilbrio inico. Tem tambm influncia direta na cintica de reao, alterando a velocidade especfica de utilizao de substrato, alm de afetar os microrganismos das formas mais diferenciadas. A solubilidade de alguns constituintes, principalmente os lipdeos, em temperaturas abaixo de 20C (faixa de temperatura tima dos microrganismos psicrfilos) pode ser comprometida. Caso no haja a solubilizao destes constituintes, pode haver arraste deste material, prejudicando a eficincia de remoo e ocasionando a no disponibilidade deste substrato, prejudicando o crescimento bacteriano e conseqentemente desestabilizando o reator (Campos, 1999). Segundo Speece (1996), o processo anaerbio mais sensvel variao da temperatura do que o aerbio. A converso de acetato a metano mais dependente da temperatura do que a produo de cidos volteis. Assim, a diminuio da temperatura pode acarretar um aumento da concentrao de cidos volteis, devido ao metabolismo dos microrganismos acidognicos ser menos afetado que o dos microrganismos metanognicos. Este aumento dos cidos volteis, associado a temperaturas mais baixas, pode potencialmente exceder a capacidade de tamponamento do sistema diminuindo o pH. A sensibilidade temperatura aumenta com o aumento da carga orgnica.

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(iii) pH, Alcalinidade e cidos Volteis: os quais esto intimamente relacionados entre si, sendo igualmente importantes para o controle e operao adequados. Os microrganismos metanognicos so muito sensveis ao pH, suportando um meio com os valores de pH entre 6,5 e 8,2. Porm pode haver, em condies especiais, uma tolerncia at 6,0 (Campos, 1999). Porm, a atividade biolgica (especialmente a acidognese) altera o pH do sistema, tornando inteis s tentativas de neutralizao de algumas guas residurias, sendo necessria a suplementao com algum sal cido (como NaHCO3) para que este efetue o papel de tamponar o sistema. (iv) Cargas Txicas e/ou Inibidoras: podem inibir e at mesmo inviabilizar a operao do sistema. Devido ao efeito de aclimatizao da biomassa, a capacidade de suportar toxidade diretamente proporcional ao tempo de reteno celular (idade do lodo). Assim, quanto maior for a idade do lodo, maior ser a capacidade do mesmo a tolerar descargas txicas. Todavia, o processo anaerbio de forma geral tem se mostrado bem tolerante toxidade. A tolerncia e a possibilidade de tratamento de compostos potencialmente txicos (para o ambiente e tambm para a biomassa do reator) esto entre as grandes vantagens dos processos anaerbios. Muitos desses compostos txicos so biodegradveis apenas em condies anaerbias, como flor, benzeno, tolueno, xileno e etil-benzeno. Neste contexto, faz-se necessria aclimatao da biomassa, cujo procedimento de primordial importncia para o sucesso do processo. O procedimento geralmente empregado consiste em submeter a biomassa a concentraes inicialmente muito reduzidas do composto e, em funo do tempo e principalmente da resposta do sistema, aumentar gradativamente o valor at atingir nveis mximos. Algumas vezes, esses nveis mximos esto abaixo daquele encontrado nas guas residurias, havendo a necessidade da sua diluio. A operao e controle de reatores anaerbios envolvem o monitoramento da concentrao de matria orgnica (na forma de DQO), alcalinidade (total, parcial, intermediria e a bicarbonato), relao entre as alcalinidades intermediria e parcial para esgoto domstico, pH, cidos volteis, proporo entre metano e dixido de carbono (que deve ser prxima de 70% CH4 e 30% CO2) e temperatura. Caso haja um desequilbrio nas condies operacionais do reator, a alimentao deve ser interrompida e as causas devem ser detectadas, podendo-se adicionar at lcalis (NaOH, CaO ou NaHCO3) para a manuteno do pH.

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Em um reator estvel, operado sob condies timas de crescimento microbiano, e na ausncia de fatores de estresse, as etapas acidognica, acetognica e metanognica ocorrero em passos similares, de forma a haver uma equalizao nas velocidades de produo e consumo dos compostos intermedirios. Nesses casos no haver acmulo significativo de cidos graxos volteis (AGV) e o processo dever operar prximo s condies de equilbrio dinmico. Entretanto, essa condio raramente observada em estaes de tratamento de esgoto, devido s variaes na concentrao, composio e vazo do afluente e s mudanas de condies ambientais (temperatura, ausncia temporria de nutrientes, presena temporria de compostos txicos). O acmulo de AGV, principalmente acetato, propionato e butirato, pode ocorrer em sistemas de tratamento em escala real como resultado da no observncia das condies ideais de crescimento ou da no observncia de limitaes cinticas e termodinmicas. importante salientar que a presena de AGV no efluente reflete uma condio de instabilidade, ao invs de uma deficincia inerente da tecnologia anaerbia. O acmulo de acetato, propionato e butirato no devem ser encarados como inevitvel, mas sim como um sintoma de que uma ou mais etapas do consrcio anaerbio est sendo prejudicada (Aquino de Chernicharo, 2005). A anlise do equilbrio qumico das reaes que ocorrem nos sistemas anaerbios pode ser efetuada pela variao da energia livre padro (G), a qual deve apresentar valores negativos para que a reao seja favorvel. Algumas das reaes importantes nos processos anaerbios e a respectiva energia livre padro so apresentadas na Tabela 3.1. Nestas reaes vale destacar a importncia que o hidrognio assume no equilbrio qumico, ou seja, dependendo do valor de sua presso parcial, as reaes podem ter seus equilbrios deslocados para os produtos ou reagentes. Dessa forma, a estabilidade e a eficincia dos processos anaerbios esto relacionadas com os aspectos termodinmicos dessas vrias reaes, as quais interagem entre si. Do ponto de vista de desempenho do processo na converso de matria orgnica a metano, imprescindvel que os compostos orgnicos sejam convertidos a acetato e hidrognio. No havendo essa converso, tampouco haver metanognese, ocorrendo o acmulo dos produtos da fase de hidrlise e fermentao no reator.

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A acetognese, etapa essencial da converso de compostos intermedirios a acetato, termodinamicamente desfavorvel, isto , no ocorre espontaneamente no sentido da formao de acetato e H2, a menos que essas espcies qumicas sejam removidas do meio, deslocando o equilbrio da reao no sentido da formao desses produtos (Campos, 1999).

Tabela 3.1 Valores de energia livre padro de algumas reaes catablicas da digesto anaerbia (Campos, 1999) Reao Propionato a Acetato CH 3 CH 2 COO + 3H 2 O CH 3 COO + H + + HCO3 + 3H 2 Butirato a Acetato CH 3 CH 2 CH 2 COO + 2 H 2 O 2CH 3 COO + H + + 2 H 2 Etanol a Acetato CH 3 CH 2 OH + H 2 O CH 3 COO + H + + 2 H 2 Lactato a Acetato CH 3 CHOHCOO + 2 H 2 O CH 3 COO + HCO3 + H + + 2 H 2 Acetato a Metano CH 3 COO + H 2 O HCO3 + CH 4 Bicarbonato a Acetato 2 HCO3 + 4 H 2 CHCOO + 4 H 2 O Bicarbonato a Metano HCO3 + 4 H 2 + H + CH 4 + 3H 2 O - 135,6 - 104,6 - 31,0 - 4,2 + 9,6 + 48,1 + 76,1 G (kJ/mol)

Os clculos termodinmicos associados s reaes acetognicas permitem determinar que essas reaes s so termodinamicamente favorveis (isto , ocorrem no sentido da formao de acetato), quando a presso parcial de H2 no meio muito baixa (10-4 atm para a converso de propionato e 10-3 para butirato). Portanto, uma vez formados os cidos propinico e butrico como produtos intermedirios, a converso a acetato s ser possvel mediante a existncia de populaes capazes de remover, de

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forma rpida e eficiente, o H2 formado nas reaes acetognicas. Isso conseguido graas ao dos microrganismos que removem H2 do meio, isto , os microrganismos metanognicos hidrogenotrficos e as bactrias redutoras de sulfato (Campos, 1999). 3.2. Biomassa nos Processos Anaerbios Com relao ao crescimento e sustentao da biomassa, o tratamento biolgico de esgotos se processa atravs do crescimento denominado disperso ou o crescimento aderido, sendo um desses, geralmente, o mecanismo predominante, embora possam ocorrer simultaneamente. No crescimento disperso, a biomassa cresce de forma dispersa no meio lquido, sem nenhuma estrutura de sustentao, sendo um dos exemplos o do reator anaerbio de fluxo ascendente. No crescimento aderido, a biomassa cresce aderida a um meio suporte, formando um biofilme (Sperling, 1996). Consterton et al. (1995) definem biofilmes como uma matriz de populaes bacterianas aderidas umas as outras e/ou a superfcies ou interfaces. Esta definio inclui agregados microbianos e flocos e tambm populaes aderidas no interior de poros de um determinado meio poroso. Embora os mecanismos envolvidos neste processo de biofloculao no sejam completamente entendidos, acredita-se que os polmeros extracelulares (EPS) tm um papel crucial (Jia et al. 1996). Os polmeros extracelulares (EPS) so produtos metablicos das bactrias que se acumulam na superfcie das clulas. Interaes destes polmeros entre as clulas permitem clulas adjacentes se agregarem. Desta forma, os biofilmes microbianos so caracterizados em parte pela produo de uma rede extensa de substncias extracelulares polimricas (EPS) altamente hidratada. A produo de EPS pelas bactrias do biofilme tem vrias funes, incluindo a facilitao da fixao da bactria superfcie, a formao e manuteno da estrutura da microcolnia no biofilme, aumento da resistncia do biofilme s condies de estresse ambiental e de agentes antimicrobianos, nutrio do biofilme, biofouling, comunicao clula-clula, resistncia toxicidade por metais pesados (Consterton et al., 1995; Jia et al. 1996; Zang e Fang 2001). Mahmoud et al. (2003) definem as substncias extracelulares polimricas (EPS) como compostos de alto peso molecular produzidos por microrganismos sob certas condies. Acredita-se que tais biopolmeros originem-se de diferentes fontes como: (i)

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sntese biolgica e excreo, (ii) lise de clulas bacterianas e tambm (iii) da adsoro de matria orgnica da gua residuria (exemplo: celulose, cidos hmicos) na superfcie dos flocos. A composio qumica da matriz de EPS muito heterognea, contendo carboidratos e protenas como componentes principais. Zang e Fang (2001) incluem tambm, na composio qumica da matriz de EPS, cidos nuclicos, (fosfo)lipdeos, cido urnico, substncias hmicas. Comparados aos flocos frouxos, macios e irregulares dos sistemas de tratamento por lodos ativados, o lodo granular anaerbio tem as seguintes caractersticas: (i) possui uma estrutura microbiana densa e robusta; (ii) forma arredondada e homognea, e uma superfcie externa bem delineada; (iii) visvel como grupos separados no lquido durante as fases de agitao e sedimentao; (iv) possui uma alta capacidade de reteno de biomassa e excelente sedimentabilidade; (v) capaz de resistir a altas vazes; (vi) capaz de suportar altas cargas orgnicas volumtricas; (vii) menos vulnervel que o lodo suspenso a toxicidade por compostos qumicos orgnicos e metais pesados contidos na gua residuria (Liu e Tay, 2004). Segundo Jia et al. (1996), a formao de agregados (flocos, biofilmes e grnulos) nos processos de tratamento biolgico permite que uma quantidade maior de biomassa se acumule no reator e tambm resulta em uma melhor separao da biomassa do efluente. Os agregados, na forma de grnulo, consistem de uma comunidade microbiana densa que tipicamente inclui milhes de organismos por grama de biomassa. Nenhuma das espcies individuais nestes microecossintemas capaz de degradar completamente os resduos. A completa degradao de resduos industriais envolve interaes complexas entre estas espcies no grnulo. Desta forma, reatores com lodo granular so desejveis nos processos biolgicos de tratamento de guas residurias uma vez que um alto nmero de organismos pode ser mantido no biorreator (transformao de contaminantes rpida, os resduos altamente concentrados ou grandes volumes de resduos podem ser tratados em reatores que requerem espaos menores) (Liu et al., 2002). Segundo Zhang et al. (1996), a fora motora responsvel pelo processo de granulao a variao cclica das condies de fartura e escassez de substrato (variao da relao F/M) durante a operao do ASBR. No fim da etapa de reao, a relao F/M atinge seu valor mais baixo, criando condies favorveis para

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sedimentao. A biomassa de baixa sedimentabilidade tende a ser carregada junto com o efluente no momento da descarga, enquanto que a biomassa granular ativa de rpida velocidade de sedimentao retida no interior do reator, permitindo assim maior eficincia de reteno de slidos volteis em seu interior. Segundo Speece (1996), deve ser dada ateno forte tendncia ocasional dos grnulos anaerbios flotarem. Para cargas orgnicas extremante altas, uma frao significante da biomassa torna-se dispersa no lquido, acima do leito de biomassa, devido a alta turbulncia (causada pela alta liberao de biogs no leito). Isto tambm causa a flotao dos agregados de biomassa, devido aderncia ou aprisionamento das bolhas de gs nos mesmos. Os mecanismos que controlam a seleo e formao de grnulos esto relacionados a fatores fsicos, qumicos e biolgicos, incluindo: (i) as caractersticas do substrato (concentrao e composio); (ii) a compresso gravitacional das partculas do lodo e a velocidade superficial de liberao de biogs; (iii) as condies ideais para crescimento dos microrganismos metanognicos, como a presena de ctions bivalentes; (iv) a velocidade ascensional do lquido atravs do leito de lodo. Particularmente importante a velocidade ascensional do lquido, que proporciona uma constante presso seletiva sobre os microrganismos, que passam a aderirem-se uns aos outros, levando formao de grnulos que apresentam boa capacidade de sedimentao. Os grnulos geralmente apresentam uma aparncia bem definida, podendo ter vrios milmetros de dimetro e se acumular em grandes quantidades no reator. A configurao granular apresenta diversas vantagens do ponto de vista de engenharia: (i) os microrganismos usualmente se apresentam densamente agrupados; (ii) a no utilizao de meio suporte propicia um aproveitamento mximo do volume de reator; (iii) a forma esfrica dos grnulos proporciona uma relao mxima microrganismo/volume; (iv) os grnulos apresentam excelentes propriedades de sedimentao (Chernicharo, 1997). A formao de biomassa na forma de grnulos importante uma vez que esta permite ao reator tratar grandes cargas orgnicas volumtricas com maior estabilidade e eficincia, quando comparado a sistemas sem granulao desenvolvida (Sung e Dague, 1995; Wirtz e Dague, 1996). Alm da maior velocidade de sedimentao, outra vantagem da biomassa granular em relao a floculenta a alta atividade especfica que

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aquela apresenta, permitindo ao processo atingir maiores velocidades de estabilizao de matria orgnica (Wirtz e Dague, 1996). Qualquer processo biolgico de tratamento considerado econmico se puder ser operado a baixos tempos de deteno hidrulica (tempo que uma molcula de gua permanece no sistema) e a tempos de reteno de slidos suficientemente longos para permitir o crescimento de microrganismos. O desenvolvimento dos processos anaerbios de alta velocidade resolveu esse problema, uma vez que tais processos so capazes de propiciar o desenvolvimento de grandes quantidades de biomassa de elevada atividade, que pode ser mantida nos reatores mesmo quando operados com baixos tempos de deteno hidrulica. Se for garantido o contato suficiente entre a biomassa e os compostos orgnicos, elevadas cargas podem ser aplicadas ao sistema (Chernicharo, 1997). Nos reatores anaerbios contendo biomassa na forma de grnulos, esta pode se acumular formando camadas densas, praticamente estacionrias, no fundo do reator. A agitao hidrulica e a densidade do leito de lodo so, portanto, essenciais para a mobilidade da biomassa na forma de grnulos no interior do reator. muito importante que no ocorra a formao das denominadas zonas mortas, fluxos preferenciais, curtoscircuitos hidrulicos etc., que resultem em espaos ou condies, no interior do reator, onde no seja favorvel o contato entre esgoto e a biomassa, prejudicando o seu desempenho (Campos, 1999). Segundo OFlaherty et al. (2006), do ponto de vista microbiolgico, o consenso geral na literatura o de que a metanognese acetotrfica tem papel chave na granulao. Neste caso os grumos formados pelo crescimento destes microrganismos filamentosos funcionam como centros de nucleao que iniciam o desenvolvimento do grnulo, seguido pela colonizao subseqente pelos microrganismos acetognicos e metanognicos hidrogenotrficos, as quais frequentemente levam a estrutura em camadas do biofilme do grnulo. Segundo Batstone et al. (2004), os grnulos consistem de grupos microbiolgicos funcional e fisiologicamente deferentes, incluindo: (i) microrganismos acidognicos, os quais so formados principalmente por bactrias; (ii) consrcio sintrfico acetognico/metanognico responsvel pela converso de cidos orgnicos e lcoois a acetato, um processo que requer um aceptor de eltrons externo; (iii) metanognicas acetoclsticas, as quais tm habilidade de utilizar acetato e incluem

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Metahanosaeta spp (homoacetotrfica) e Methanosarcina spp. (que pode utilizar formiato, H2 e metanol). Methanosaeta spp. so dominantes em baixas concentraes de acetato (10-6 a 10-3 M acetato), enquanto Methanosarcina spp. tm vantagem competitiva em concentraes altas de acetato. Methanosaeta spp. prevalecem na maioria dos reatores industriais de alta velocidade. Segundo Sung e Dague (1995), a operao em batelada favorece a formao dos grnulos, uma vez que, durante a etapa de sedimentao, a biomassa selecionada. Quando a biomassa floculenta e os microrganismos dispersos so descarregados juntamente com o efluente, os agregados mais densos so retidos, tornando-se dominantes no reator. Wirtz e Dague (1996), usando quatro ASBR de 12 L de volume til, operados a 35 C em ciclos de 6 horas para o tratamento de gua residuria sinttica a base de sacarose, estudaram o fenmeno da granulao, com o objetivo de minimizar o tempo necessrio para formar grnulos (tempo de partida do reator). Pela adio de polmero catinico ao reator, os pesquisadores observaram que o tempo para formao dos grnulos foi reduzido de 4 a 5 meses para 1 a 2 meses, atingindo aps 2 meses eficincias de remoo de DQO de aproximadamente 95% para uma COV de 6 gDQO/L.d. Veronez et al. (2005) estudaram as mudanas nas caractersticas dos grnulos presentes em biorreatores anaerbios em escala de bancada, operados no modo contnuo, batelada e batelada alimentada em condies experimentais prximas: de tempos de ciclo e de residncia, de temperatura (30 1C) e de concentrao de matria orgnica (500mgDQO/L). Os grnulos foram caracterizados pelas propriedades fsicas e microbiolgicas como tamanho mdio, tempo de sedimentao e microscopia ptica e de fluorescncias. Os ensaios foram realizados em batelada e em batelada alimentada utilizando tempos de ciclo de 8 e 6 h. Os ensaios realizados em modo contnuo utilizaram um reator de fluxo ascendente e manta de lodo (UASB de 1,3 L) sem e com recirculao da fase lquida, ou seja, operado com baixa e alta velocidade ascensional, utilizando-se tempos de residncia hidrulicos de 8, 6 e 4 h. Os resultados indicaram que os grnulos do reator operado em batelada e em batelada alimentada seqenciais, com ou sem agitao mecnica, no sofreram mudanas fsicas nem microbiolgicas em suas caractersticas. No entanto, em funo do tempo de operao, os grnulos do reator UASB foram submetidos aglomerao devido formao e acmulo de um material

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viscoso, de provvel origem microbiana, quando operado em baixas velocidades superficiais (0,072; 0,10 e 0,15 m/h). Quando a velocidade superficial foi aumentada para 8 a 10 m/h, atravs da recirculao da fase lquida, os grnulos do reator UASB sofreram floculao e as caractersticas microbiolgicas mudaram de tal maneira que o equilbrio da diversidade microbiana no inculo inicialmente usado no foi mantido, formando duas zonas bem distintas com diferentes caractersticas fsicas e morfolgicas. A anlise do lodo indicou um possvel efeito do modo de operao do biorreator, contnuo e em batelada, tratando gua residuria sinttica de baixa carga na preservao do tamanho dos grnulos e das caractersticas microbiolgicas. Desta forma, um comportamento mais estvel foi observado quando houve alterao de uma situao de pouca disponibilidade de substrato, caracterstica da operao em batelada e em batelada alimentada, o que no ocorreu no modo contnuo, apesar das condies hidrodinmicas do sistema. Dessa forma, os resultados indicaram uma possvel caracterstica positiva do biorreator operado no modo batelada e batelada alimentada em relao ao modo de operao contnua, referente estabilidade das caractersticas dos grnulos. 3.3 Influncia de Agitao no Processo de Digesto Anaerbia Analisando os fatores que afetam o desempenho dos reatores anaerbios operados em batelada seqencial, Zaiat et al. (2001) mencionam a agitao como um dos principais. A agitao no ASBR deve ser de intensidade suficiente para promover a uniformidade de condies no reator, como temperatura, pH e concentrao de substrato, alm de garantir um eficiente contato entre a biomassa e a gua residuria, favorecendo assim a converso da matria orgnica. A agitao do ASBR realizada normalmente por meio de impelidores (agitao mecnica) ou por reciclo do biogs gerado no processo. Entretanto, para efluentes de baixa carga, a produo deste biogs pode ser insuficiente para a homogeneizao do reator, havendo a necessidade de uma forma auxiliar como recirculao de lquido ou agitao mecnica (Brito et al., 1997; Pol et al., 1998). A homogeneizao do sistema seja atravs de agitao mecnica, seja pela recirculao de gs ou lquido, promove o maior contato slido/lquido, favorecendo o processo de transferncia de massa.

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Angenent e Dague (1995) tambm afirmam que a produo de gs em reatores anaerbios operados em batelada seqencial (ASBR), tratando guas residurias de baixa concentrao, insuficiente para realizar agitao no reator, sendo necessrio um sistema de agitao para distribuir uniformemente o substrato durante a fase de reao. Entretanto, se a agitao for muito intensa, pode causar a destruio de grnulos, resultando em baixa eficincia de separao de slidos. Angenent et al. (2001), avaliando o efeito da durao e da intensidade de agitao sobre o desempenho de um ASBR, com 5 L de volume til tratando resduo suno, verificaram que o uso de agitao suave e intermitente permitiu um maior desempenho do reator quando comparada agitao suave e contnua, resultando em maiores eficincias de remoo de slidos volteis e maior produo de metano. Segundo os autores, a agitao contnua resulta no desenvolvimento de uma biomassa com caractersticas de sedimentao ruins, a qual lavada mais facilmente com o efluente durante a descarga diminuindo, assim, o desempenho do reator. Os pesquisadores observaram tambm que o aumento da intensidade de agitao diminuiu severamente o desempenho do reator e a quantidade total de biomassa metanognica. Sung e Dague (1995) fizeram ensaios variando as formas de agitao. A agitao foi realizada durante a fase de reao atravs de recirculao de gs, sendo efetuada de maneira contnua e intermitente, em diferentes intervalos e durao. Nos ensaios com agitao intermitente, o gs foi recirculado durante 5 minutos em intervalos de 1 hora, durante 2,5 min a cada 0,5 hora e durante 100 segundos a cada 20 min. Os resultados obtidos indicaram que o uso de agitao contnua ou intermitente no influenciou o desempenho do reator em termos de remoo de DQO e produo de metano. Timur e zturk (1999) estudaram um sistema de agitao mecnica atravs de agitadores magnticos, sendo realizada de forma intermitente por 1 min a cada 1 hora, no sendo relatado nenhum dado relativo intensidade empregada no agitador. Apesar dos pequenos perodos de agitao empregados, o efluente resultante apresentou uma quantidade considervel de slidos suspensos. Mass e Mass (2000), utilizando agitao intermitente (um minuto de agitao a cada cinco minutos) por recirculao de biogs gerado em ASBR de 42 L, tratando gua residuria de matadouro suno, obtiveram eficincias de remoo de DQO total entre 90 e 96%, para cargas orgnicas volumtricas variando de 2,07 a 4,93 gDQO/L.d.

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Ratusznei et al. (2001) estudaram a influncia da agitao mecnica no desempenho de um ASBR com biomassa imobilizada, variando a freqncia de agitao de zero (sem agitao) at 750 rpm. O reator foi operado a 30 1oC, tratando aproximadamente 0,5 L de gua residuria sinttica. A implementao da agitao aumentou a eficincia do reator e permitiu a reduo do tempo total do ciclo de 8 horas para somente 3 horas, otimizando a operao do sistema, pois a intensidade da agitao afetou sensivelmente o tempo necessrio para se atingir a eficincia mxima de remoo de matria orgnica. O efeito da agitao na eficincia do sistema foi quantificado atravs de uma correlao emprica e de um modelo cintico de primeira ordem, propostos para analisar a influncia da agitao no desempenho do reator. No caso do ajuste da correlao emprica, o parmetro (a1), que representa a remoo mxima, permaneceu constante enquanto o parmetro (a2), que representa o tempo para atingir 50% da remoo mxima, era uma funo logartmica da velocidade de agitao. No caso do modelo cintico de primeira ordem, o parmetro cintico aparente (k), que representa a reao e o fenmeno da transferncia de massa, tambm era funo logartmica da velocidade de agitao, indicando que um aumento na agitao ocasionou uma melhora na transferncia de massa, conseqentemente, um aumento no parmetro cintico. Rodrigues et al. (2003) estudaram um reator ASBR com agitao mecnica e lodo granulado no tratamento de esgoto sinttico de baixa carga (500 mgDQO/L). Utilizaram um reator de 5 L, operado a 30 1C em ciclos de 8 h, tratando 2,0 L de esgoto sinttico em cada ciclo. Foram empregadas freqncias do agitador de 0 a 75 rpm e tempos de sedimentao de 2 e 4 h. Obteve-se eficincias de remoo de 80 e 88% em termos de amostras no filtradas e filtradas, respectivamente, para agitao de 50 rpm, considerada tima, apresentando satisfatria reteno de slidos sem que houvesse prejuzo aos grnulos com a implementao dessa agitao. A agitao ainda possibilitou a diminuio do tempo do ciclo, em relao ao sistema sem agitao. Essa verificao foi possvel pela anlise da influncia da agitao sob um enfoque matemtico pelo ajuste do modelo do sistema, admitindo-se o reator como de mistura perfeita e o modelo cintico como de primeira ordem. Rodrigues et al. (2004) estudaram a influncia da implementao de um perfil de agitao varivel ao longo do ciclo de 6 h de operao de um ASBR, tratando 2,0 L de gua residuria sinttica a 30 1oC. O perodo de agitao foi distribudo da seguinte

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maneira: 60 min a 75 rpm, 220 min a 50 rpm e 30 min a 25 rpm. Alm disso, outra estratgia constou em utilizar agitao constante de 50 rpm durante todo o ciclo. Os autores observaram que o uso da agitao varivel melhorou a eficincia do reator sem prejudicar as caractersticas de sedimentao da biomassa, resultando assim em uma possvel reduo do tempo total do ciclo e a diminuio do consumo de energia. Pinho et al. (2004) analisaram a influncia da velocidade de agitao, utilizando diferentes freqncias de rotao (500, 700, 900 e 1100 rpm) em um ASBR contendo biomassa imobilizada. O substrato utilizado foi leite de soja com concentrao de aproximadamente 1000 mgDQO/L, sendo o tempo de ciclo de 8 horas. Os autores observaram que a concentrao de substrato residual diminuiu com o aumento da rotao, melhorando as condies do efluente tratado. Alm disso, a velocidade de converso aumentou com o aumento da freqncia de rotao de 500 para 900 rpm. Michelan (2006) utilizou um ASBR de 5,0 L para tratamento de gua residuria com concentrao aproximada de 800 mgDQO/L, a 30 1oC, com agitao mecnica implementada por diferentes tipo de impelidores. Foram utilizados impelidores do tipo hlice, tipo turbina com seis ps planas verticais, tipo turbina com seis ps planas inclinadas (45), tipo p com seis ps planas verticais e tipo p com seis ps planas inclinadas (45). Os resultados demonstram que, para a remoo de substrato nas formas filtrada e no filtrada, no ocorrem diferenas significativas entre as condies estudadas para um mesmo impelidor. Porm esta diferena pode chegar a 5% para amostras filtradas e 7% para amostras totais quando comparadas entre impelidores. Outros parmetros, que refletem a estabilidade do sistema, tambm foram influenciados pelo tipo de impelidor e pela velocidade de rotao, como o caso da concentrao de slidos que pode refletir possveis rompimentos dos grnulos e conseqente degradao da biomassa. A cintica foi fortemente influenciada pelo tipo de impelidor e velocidades rotacionais. O impelidor tipo turbina e o impelidor tipo p com ps planas verticais, ambos a 50 rpm, e o ensaio promovido com impelidor tipo hlice operado a 100 rpm apresentam decaimentos similares da concentrao de substrato ao longo do tempo. J os impelidores tipo p e turbina com ps planas inclinadas, operando a 50 rpm, no promoveram a degradao da matria orgnica com a mesma eficincia dos outros.

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3.4. Configuraes de Reatores Anaerbios 3.4.1. Reator Anaerbio de Fluxo Ascendente e Manta de Lodo (UASB) O reator anaerbio de manta de lodo e fluxo ascendente (UASB Upflow Anaerobic Sludge Blanket) representa um grande avano na aplicao da tecnologia anaerbia para o tratamento direto de guas residurias, sejam de natureza simples ou complexa, de baixa ou de alta concentrao, solveis ou com material particulado (Kato et al., 2001). Os reatores UASB tornaram-se consagrados no Paran (Brasil) ao serem utilizados de maneira extensiva no tratamento de esgotos para populaes de 200 a 60.000 habitantes (Aisse e Sobrinho, 2001). Desde 1982, estudos sobre esta tecnologia tm sido realizados em vrias partes do mundo para tratamento de vrios tipos de guas residurias, incluindo esgotos domsticos, em climas moderados como o Brasil, Indonsia, ndia, Uruguai e Colmbia com resultados de reduo de demanda qumica de oxignio (DQO) de 75% (Schellingkout et al. 1992; Foresti et al, 2002). O desempenho da configurao do reator UASB no tratamento de guas residurias industriais, em temperaturas mesoflicas e com alta carga orgnica volumtrica, incentivou muitos pesquisadores a aplicar esta tecnologia para tratamento de esgotos domsticos (Foresti et al, 2002). O UASB um sistema compacto, com baixa demanda de rea, baixo custo, baixa produo de lodo (menor que 30% em relao ao processo de lodos ativados), baixa necessidade de nutrientes (N e P), produo de biogs com valor energtico, baixo consumo de energia por no necessitar dos aeradores, partida rpida aps longo perodo de parada, e lodo excedente mais estabilizado, o que facilita a sua disposio final (Campos, 1999; Miranda et al., 2005). Alm disso, apresenta alta estabilidade em resposta a flutuaes na composio e na concentrao do afluente e capacidade de tolerar altas cargas orgnicas (Foresti et al, 2002). Entretanto, este apresenta algumas desvantagens como, por exemplo: remoo mdia de substrato em termos de DBO e DQO da ordem de 65 a 75% necessitando, em alguns casos, de um ps-tratamento, geralmente aerbio; possibilidade de emanao de maus odores, os quais podem ser controlados se o reator for projetado e operado adequadamente; sensibilidade a certos compostos e longo tempo de partida (de 4 a 6 meses) quando no inoculado

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convenientemente (Lettinga et al., 1984; Chernicharo et al., 1999). Alm disso, o reator UASB tambm est sujeito a limitaes relacionadas concentrao de slidos suspensos totais (SST) do afluente, o que tem prejudicado a sua indicao para tratamento de guas residurias agropecurias, como as de suinocultura (Oliveira e Foresti, 2004). No reator UASB, o efluente atravessa um leito de lodo, biolgico, muito denso, onde diferentes processos fsicos, qumicos e bioqumicos acontecem pela reteno e assimilao do substrato orgnico biodegradvel, que acidificado e depois convertido a metano (CH4) e dixido de carbono (CO2). O manto de lodo age como filtro dos slidos e pode remover a demanda qumica de oxignio (DQO) e slidos suspensos (SS) por hidrlise, acidificao e metanizao (Pereira-Ramirez et al., 2004). Acima deste leito tem-se uma zona de lodo mais dispersa, denominada manta de lodo, na qual os slidos apresentam velocidades de sedimentao mais baixas. O sistema automisturado pelo movimento ascendente das bolhas do biogs e do fluxo de esgoto. A remoo do substrato ocorre ao longo do reator, embora esta seja mais pronunciada no leito de lodo. Desta forma, o princpio de funcionamento de um reator UASB consiste na manuteno do lodo anaerbio em suspenso pelo fluxo ascendente do afluente introduzido pelo fundo. Aps passar por um sistema de separao slido-lquido-gs, que garante o retorno do lodo e, conseqentemente, a elevada capacidade de reteno de biomassa, sem a necessidade de qualquer tipo de meio suporte, o efluente, j tratado, sai pelo topo do reator (Lettinga et al., 1980; Lettinga e Hulshoff Pol, 1988) Nos reatores UASB, o leito de lodo permanece de certa forma esttico, j que as velocidades ascensionais do lquido so da ordem de 0,5 a 1,5 m/h (Kato et al., 2001) e abaixo de 2,0 m/h (Hulshoff Pol. et al., 2004). Segundo Bolle et al., (1986), a altura tima do leito de lodo no reator UASB pode ser definida como aquela na qual a ocorrncia de curtos-circuitos hidrulicos so os menores possveis. Para as velocidades superficiais normalmente utilizadas (1 a 1,5 m/h), uma altura entre 3,5 a 4 m suficiente. Segundo Speece (1996), uma vez que os reatores UASB devem reter biomassa em seu interior e no possuem reciclo esto susceptveis a perda da mesma, sendo prudente incorporar um sistema externo de reteno de slidos no projeto antecipandose possvel flotao da biomassa ou perda da mesma em alguma etapa da operao. A biomassa algumas vezes pode ficar aprisionada no separador gs/lquido em vez de sair

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do reator. Ainda segundo este autor, a reteno de biomassa no usualmente um problema no reator UASB para velocidades ascensionais menores que 5,5 m/h, mas a intensidade de mistura no alta o suficiente para diminuir a limitao na difuso do substrato no biofilme no caso de partculas maiores. Segundo Speece (1996), o desempenho ruim de alguns reatores UASB em algumas circunstncias estava relacionado, em princpio, a carga orgnica imposta aos mesmos. Por exemplo, no tratamento de resduo base de sacarose com carga orgnica volumtrica de 16 kg/m3.d, houve um crescimento em excesso de biomassa no metanognica, que foi lavada do sistema, levando a diminuio considervel da atividade metanognica e o desempenho dos grnulos a deteriorar gradualmente. Outro exemplo relaciona-se a utilizao de melao no hidrolizado levando a produo de biomassa mais densa do que a utilizao de gua residuria contendo acar, o que foi evidenciado pela excessiva perda de slidos nas concentraes de SSV de 8 a 9 kg/m3, enquanto para a gua residuria contendo acar um SSV de 15 a 20 kg/m3 pode ser retido no sistema sem problemas de perda de slidos. A carga orgnica volumtrica para o melao foi de 5 kg/m3 enquanto a do acar foi de 25 kg/m3. Quanto ao projeto dos reatores UASB, este bastante simples, no demandando a implantao de qualquer equipamento sofisticado ou de meios de suporte para a reteno da biomassa. Apesar do conhecimento acumulado sobre os reatores UASB no Brasil, no h ainda roteiro claro e esquematizado, acessvel aos projetistas, sobre o dimensionamento desses reatores. reconhecida a importncia de que os diversos critrios e parmetros de projeto de reatores UASB sejam expressos de uma forma compreensvel e seqencial, permitindo o dimensionamento das cmaras de reao, decantao e captura de gs. O projeto e a operao de um reator UASB devem garantir que o fluxo ascendente permita o mximo contato entre a biomassa e o substrato; que os curtoscircuitos ou caminhos preferenciais sejam evitados de forma a manter o tempo de reteno hidrulico necessrio para a degradao da matria orgnica; que o dispositivo de separao de fases gs-slido-lquido seja capaz de separar de forma adequada o biogs, o lquido e os slidos, liberando os dois primeiros e retendo o ltimo, e que o lodo na regio da manta seja bem adaptado, com alta atividade metanognica especfica e excelente sedimentabilidade (Lettinga et al., 1980; Chernicharo et al., 1999).

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O reator UASB foi inicialmente concebido com configurao cilndrica ou prismtico-retangular de paredes verticais. Entretanto, a adaptao destes reatores para o tratamento de guas residurias de baixa concentrao (como os esgotos domsticos) levou as diferentes configuraes, em funo da considerao de vrios critrios, como: o dimensionamento pela carga hidrulica e no pela carga orgnica, conduzindo a reatores com altura reduzida e maior rea transversal de forma a se ter menores velocidades ascendentes; adoo de reas transversais maiores no compartimento de decantao a fim de favorecer a sedimentao do lodo (o reator apresenta uma seo varivel, sendo menor junto ao compartimento de digesto e maior junto ao compartimento de decantao); e a no equalizao da vazo do esgoto afluente (ao contrrio do caso de tratamento de esgoto industrial), expondo o reator a variaes de vazo e de carga orgnica que podem ser extremamente elevadas. O desenvolvimento de lodo granular outro fator muito importante para o sucesso da operao do reator UASB, onde o separador gs-slido-lquido tem papel fundamental na manuteno de lodo de boa sedimentabilidade. A vantagem deste reator, quando comparado ao tratamento anaerbio convencional, a possibilidade de reteno de altas concentraes de biomassa, apesar da velocidade ascendente do lquido e da produo de biogs. Conseqentemente, o reator pode operar com tempo de deteno hidrulico pequeno e com elevado tempo de reteno do lodo, pois os dois so praticamente independentes entre si. Muitos fatores operacionais influenciam o processo de granulao, principalmente aqueles ligados s condies nutricionais, (relacionados concentrao de substrato e produo de polmeros extracelulares), e ao comportamento hidrodinmico do sistema. (relacionados formao do grnulo) (Hulshoff Pol., et al., 2004). De modo geral, a estrutura interna do grnulo depende da natureza do substrato e do perfil de concentrao dos substratos e metablitos como cidos volteis, acetato e hidrognio. Vrios parmetros esto relacionados ao desempenho do reator UASB, dentre os quais: (i) as condies operacionais no reator (temperatura, carga orgnica volumtrica (COV), tempo de reteno hidrulica (HRT), velocidade superficial), (ii) caractersticas do afluente (concentrao, distribuio do tamanho de partcula e cargas das mesmas), (iii) caractersticas do lodo (substncias exopolimricas, cargas das partculas e expanso do lodo) (Mahmoud. et al., 2003).

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Outros critrios, parmetros de projeto e condies de operao relatados em alguns artigos cientficos sobre reatores UASB tratando guas residurias de baixa carga, sero mencionados a seguir no intuito de apresentar dados para a comparao com as condies adotadas no presente estudo. Vieira e Garcia (1992) citam resultados obtidos com um reator piloto de 106 L. A eficincia na remoo de matria orgnica no variou apreciavelmente quando se aplicaram tempos de deteno hidrulicos na faixa de 5 15 horas, mantendo-se em valores de 60% para a DQO, 70% para a DBO e 70% para SST e os efluentes resultantes apresentam valores na faixa de 80 150 mgDQO/L. Aps 400 dias de operao, todo o lodo foi perdido na condio de tempo de deteno hidrulico de 4,4 5,0 horas, causado pelo desempenho inadequado do tubo de sada do efluente situado no fundo do reator. Algumas recomendaes so mencionadas, como a utilizao de tempos de deteno hidrulicos acima de 6 horas para guas residurias de baixa carga e velocidade ascendente menor que 1,0 m/h no corpo do reator, para evitar a perda de slidos do reator. Imai et al. (2001) estudaram a influncia da recirculao total e parcial do prprio efluente no reator UASB operando em alta carga com esgoto sinttico a base de glicose, e o efetivo uso de sua alcalinidade neste caso, alm do estudo da no recirculao do efluente. A no recirculao do efluente pode levar separao das bactrias acidognicas e metanognicas em posies verticais distintas, o que favorece eficientemente s etapas de formao dos cidos volteis e do gs metano, porm maior quantidade de soluo tampo necessria. Quando a recirculao do efluente total, todo o montante de soluo tampo produzido aproveitado no reator. Resultados apresentados neste estudo mostraram que a recirculao parcial assegurou boa estabilidade ao sistema, devido efetiva utilizao da alcalinidade e a uma melhor qualidade do efluente (menor quantidade de sada de slidos suspensos) quando comparada recirculao total, no caso em que a carga no reator foi maior do que 12 kgDQO/m3.d. Neste mesmo trabalho, tambm foi analisada a estabilidade do UASB com recirculao total e parcial reduzindo-se a quantidade de soluo tampo no afluente em 15%. Na situao recirculao parcial no houve acmulo de cidos volteis no reator e o processo permaneceu estvel, porm na situao com recirculao total, houve tal acmulo, ocasionando a instabilidade total e, conseqentemente, o azedamento do

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reator. Este fato ocorreu no UASB com recirculao parcial apenas quando 75% da quantidade de soluo tampo no afluente foi reduzida, mantendo-se o processo estvel com reduo de at 50%. Outro dado importante que todas as etapas do experimento foram conduzidas com velocidade ascendente de lquido de 0,38 m/h, exceto na partida do sistema, onde a velocidade foi de 0,25 m/h. Kato et al. (1994) estudaram o tratamento de guas residurias com baixa carga contendo etanol ou soro, alm do efeito do oxignio dissolvido no afluente como um perigo potencial para o tratamento anaerbio. Para isso, no tratamento de guas residurias contendo etanol, foram utilizados dois reatores feitos de acrlico (de 13,8 L, altura de 2,17 m e dimetro interno de 9,0 cm) alimentados com e sem oxignio dissolvido, e no tratamento de guas residurias contendo soro foram utilizados dois reatores feitos de vidro (de 2,15 L, altura de 40 cm e dimetro interno de 9,5 cm). O estudo revelou que a presena do oxignio dissolvido em afluentes no promovem nenhum efeito prejudicial ao tratamento anaerbio. Uma vez que as bactrias acetognicas e metanognicas so geralmente consideradas muito sensveis toxicidade do oxignio dissolvido, estas so protegidas devido rpida assimilao do oxignio dissolvido pelas bactrias facultativas. Ainda com relao ao trabalho anterior, a performance do tratamento nos reatores alimentados com etanol foi sempre melhor do que aquela nos reatores alimentados com soro. Desta forma, para reatores alimentados com etanol obteve-se maior eficincia de remoo em baixa concentrao de DQO afluente, devido ao fato do valor aparente de Ks encontrado ser relativamente mais baixo, estando na faixa de 30 a 200 mgDQO/L para as bactrias acetoclsticas metanognicas (etapa limitante). Para reatores alimentados com soro com concentrao menor do que 630 mgDQO/L, uma significativa frao da DQO no foi convertida devido ao valor de Ks encontrado ser relativamente alto, estando na faixa de 90,5 a 429,7 mgDQO/L para as bactrias hidrolticas e acidognicas (etapas limitantes), resultando em uma baixa eficincia na remoo da DQO. Paula e Foresti (1992) estudaram o desempenho de um UASB alimentado com gua residuria sinttica preparada com glicose, acetato de amnio, metanol e soluo de nutrientes. O reator foi submetido a aumento de concentrao do afluente que variou de 1780 a 9700 mgDQO/L. A eficincia de remoo foi de 98 a 80% durante as variaes nas concentraes do afluente.

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Ruiz et al. (1998) utilizaram um reator UASB para tratamento de resduo domstico a 20oC, com TRH de 24 h, obtendo eficincia de remoo de 85%. Quando o TRH foi reduzido para 5 h, a remoo em termos de DQO diminuiu para 53% e a remoo de slidos em suspenso (SS) diminuiu de 89% para 63%. Atividade metanognica do lodo localizado na parte inferior do UASB foi maior que 0,1 gCH4/gVSS.d. Nadais et al. (2000) estudaram o desempenho de um reator UASB de 6 L operado de modo intermitente, a 35oC, no tratamento de efluente de laticnios. A operao de modo intermitente consistia em um perodo de alimentao de 48 horas, seguidos de 48 horas sem alimentao para a estabilizao da matria orgnica retida ou adsorvida no leito de lodo. Inicialmente, o reator foi operado durante 20 dias com COV de 12 gDQO/L.d e TRH de 12 horas. O modo de operao intermitente permitiu uma remoo de DQO de 93% e uma converso de DQO a metano de 74%. Na operao contnua, com o mesmo TRH e COV de 4,5 gDQO/Ld, foi possvel obter uma percentagem de remoo de DQO similar, mas somente 40% do DQO removido foi convertido em metano. Pereira-Ramirez et al. (2004) utilizaram um reator UASB com recirculao do efluente e TRH de 12 h, para o tratamento de dejetos de sunos, variando a relao DQO/Alcalinidade. O reator apresentou melhor eficincia na remoo de carga orgnica quando foi mantida a relao AVT/Alcalinidade em valores prximos a 0,2. A maior eficincia de remoo de DQO ocorreu para velocidade ascensional de 0,35 m/h. Velocidades ascensionais superiores a 0,35 m/h promoveram instabilidade no desempenho do reator, ocasionando perda de eficincia de remoo de matria orgnica. Oliveira e Foresti (2004) utilizaram um reator UASB tratando resduos de suinocultura com concentraes de SST de 500, 1000, 1500 e 2000 mg/L, com COV de 0,82 a 8,03 kgDQO/m3.d, a 25 C e 30 C. Os autores observaram que os reatores UASB foram eficientes na remoo da frao dissolvida. Para COV em torno de 5 kgDQO/m3.d, foi possvel obter eficincias de remoo de DQO total e de SST acima de 85% e de DQO dissolvida acima de 75%.

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3.4.2. Reator Anaerbio de Leito Granular Expandido (EGSB) Conhecido como EGSB (Expanded Granular Sludge Bed), esse reator foi desenvolvido a partir da necessidade de aperfeioar sistemas anaerbios j consolidados, como os reatores UASB. A sua viabilidade tem sido demonstrada para efluentes industriais com substratos orgnicos na forma solvel (Kato et al., 2001) Pelas suas caractersticas hidrodinmicas se assemelha aos reatores de leito expandido ou fluidificado, exceto pelo fato de no usar qualquer meio suporte para a adeso e desenvolvimento da biomassa. A inoculao deve ser realizada a partir de lodos granulares de reatores UASB existentes, embora alguns trabalhos de pesquisa com esgotos domsticos demonstrem a possibilidade de formar um lodo floculento denso, com boas caractersticas de sedimentabilidade e resistncia mecnica, permitindo a aplicao de uma velocidade ascensional superior do UASB convencional (Campos, 1999). As velocidades ascensionais que podem ser impostas ao reator EGSB, quando se utiliza lodo granular, podem alcanar valores acima de 2,5 m/h e at 10 m/h em certos casos especficos. As maiores velocidades ascensionais permitem uma melhor agitao hidrulica do leito de lodo granular ou floculento denso, resultando em sua maior expanso. Com isso, minimiza-se o que pode ocorrer em reatores UASB, como zonas mortas, fluxo preferencial, curtos-circuitos etc., conseqentemente, melhorando o contato biomassa-esgoto (Kato et al., 2001). Segundo Jeison e Chamy (1999), o reator opera com velocidades superficiais de 7 a 10 m/h obtidas pela recirculao de lquido e por uma elevada razo altura/dimetro. Segundo Liu et al. (2002), a manuteno do leito expandido no EGSB relativamente difcil devido a no utilizao de suportes slidos para imobilizao. A questo como manter a expanso do reator sem a perda de slidos (lavagem) do lodo. Este fato crucial, especialmente quando o reator inoculado com lodo suspenso. Por outro lado, a estabilidade e o desempenho do sistema so susceptveis ao grau de expanso no reator EGSB, o qual determina a eficincia da transferncia de massa e o hold up da biomassa. Esta alterao causa dificuldade na operao de forma estvel dos reatores EGSB em escala real quando comparados operao dos reatores UASB. Outra caracterstica a geometria do reator, em geral com seo menor e de maior altura, que favorece a aplicao de maior velocidade ascensional, uma vez que

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esta maior com o aumento da altura. A recirculao do efluente pode ter duas finalidades, uma a de proporcionar, junto com a vazo afluente dos esgotos, uma velocidade ascensional resultante maior e outra a diluio de produtos qumicos, no caso de certos esgotos industriais. A recirculao dilui, evidentemente, a concentrao do esgoto afluente. Na prtica, pode no ser necessria a recirculao para a finalidade de aumentar a velocidade ascensional, uma vez que a prpria geometria do reator pode permitir a aplicao de valores maiores. Exemplos em escala real, at o presente, tm sido aplicados para efluentes industriais de cervejarias e de processamento de alimentos, que se caracterizam por apresentarem baixas concentraes, em geral, de matria orgnica (menor que 2000 mg DQO/L). Nesses casos, os tempos de deteno hidrulica so bem menores se comparados aos do UASB. Os esgotos diludos requerem um alto grau de contato biomassa-esgoto para que o desempenho seja elevado, da a indicao do uso do EGSB, que foi inclusive um dos motivos do seu desenvolvimento (Campos, 1999). Alm disso, so aplicados, tambm, em ps-tratamento de efluentes, para a remoo de DQO remanescente. As experincias com ps-tratamento de efluentes domsticos se encontram ainda em fase de experimentao em escala piloto (Chernicharo, 2001). Em geral, o sistema de separao de slidos no EGSB deve ser mais sofisticado que no UASB, pois devido as suas caractersticas hidrodinmicas, h o risco de perder a biomassa com o efluente, que em pouco tempo reduziria drasticamente a sua quantidade no reator, o que resultaria em queda de eficincia (Kato et al., 2001, van Haandel et al. 2006). O conceito do reator EGSB particularmente til para baixas temperaturas e cargas orgnicas relativamente baixas, para as quais a velocidade de produo de biogs e, conseqentemente, a intensidade da mistura proporcionada por esta configurao so relativamente baixas. Nestas condies, a energia cintica alta do afluente e a grande altura do leito granular expandido contribuem para um desempenho superior quando comparado ao reator UASB convencional (van Haandel et al., 2006). O reator EGSB pode ser utilizado como unidade de polimento do efluente do reator UASB ou de outro reator anaerbio, uma vez que indicado para carga orgnica baixa e baixa temperatura, condies para as quais um grau muito intenso de mistura necessrio e o contato biomassa gua residuria um fator fundamental a ser obtido. importante que o afluente a ser alimentado no EGSB esteja predominantemente na

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forma dissolvida, acidificada ou no, devido as suas caractersticas de elevada velocidade ascensional que desfavorvel para reteno de slidos suspensos, os quais deixam o reator juntamente com o efluente (van Haandel et al., 2006). O reator tpico consiste de um tanque, em geral de formato cilndrico e com geometria que favorece uma relao altura-dimetro elevada, para provocar a aplicao de altas velocidades ascensionais do lquido, de at 10 m/h ou superior. Portanto, se trata de um reator de fluxo ascendente, com altura elevada, s vezes superior a 10 m, em que se aplica a recirculao do efluente, quando necessria, para a obteno, junto com a vazo afluente, da velocidade ascensional desejada (Chernicharo, 2001). A fluidizao consiste em colocar partculas slidas em expanso, por intermdio de uma corrente ascendente lquida ou gasosa. O leito fluidizado trifsico utiliza simultaneamente a injeo de gs e lquido, o que contribui para uma melhor transferncia de massa liquida/slida e induz alta tenso de cisalhamento que controla a espessura do biofilme (Chernicharo, 2001). O comportamento das partculas do leito uma funo da velocidade do lquido (sistema bifsico) e do lquido e do gs (sistema trifsico). O regime de escoamento de um leito fluidizado bifsico admitido como um escoamento pisto, e em leito trifsico, o regime bastante prximo ao de mistura completa. As condies hidrodinmicas no reator podem ser traduzidas pela relao linear existente entre a perda de carga e a velocidade ascensional do lquido aplicada. medida que a velocidade aumenta o leito de lodo vai se expandindo gradualmente. A fluidizao do leito se alcana a partir de certo valor da velocidade ascensional e, quando a perda de carga no reator se torna constante. Neste estado de fluidizao, o peso de uma partcula no leito se iguala fora de arraste, devido velocidade ascensional e, em conseqncia, o seu movimento independente das demais. Este fenmeno caracteriza o reator de leito fluidizado. Se a expanso do leito no for suficiente para se atingir a fluidizao, o reator denominado de leito expandido. O grau de expanso pode ser medido em relao altura do leito, quando estacionrio. Uma expanso acima de 20 a 30% pode ser suficiente para se considerar o leito fluidizado (Chernicharo, 2001). De qualquer maneira, importante ressaltar que, com a expanso do leito de biopartculas, seja parcial ou que resulte em fluidizao, pode-se obter melhoria significativa do requisito de melhor contato entre substratos e microrganismos, devido agitao e mistura no reator. Com essa configurao de reator, problemas como

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entupimentos, zonas mortas, fluxos preferenciais e curtos-circuitos hidrulicos, comuns em reatores de leito fixo ou estacionrio, podem ser superados (Chernicharo, 2001). Caso os dispositivos de reteno de lodo sejam adequados, uma das vantagens desses reatores o menor tempo de deteno hidrulica necessrio, uma vez que o contato mais favorecido pela prpria hidrodinmica. Conseqentemente, o volume do reator pode ser reduzido. O melhor contato, aliado s melhores propriedades de transferncia de massa, tpico nesses reatores biolgicos em temperaturas baixas. Como, em geral, se obtm uma elevada concentrao de biomassa ativa nesses reatores, altas cargas orgnicas podem ser aplicadas. A caracterstica de reator com maior altura, para um mesmo volume, significa menor rea de base, o que pode ser interessante para a sua aplicabilidade em muitos casos, quando a disponibilidade de terreno for um fator limitante para a construo. Outra aplicabilidade potencial para esses reatores, de uma maneira combinada entre si ou com outros tipos de configuraes, aerbias e anaerbias, seria para a remoo, com reatores em srie, da matria orgnica e de nitrognio. A aplicao se estende para o tratamento ou pstratamento de efluentes de vrias naturezas, com concentraes entre menos de 100 at 2000 mgDQO/L ou mais. As cargas orgnicas que podem ser aplicadas em reatores de escala real tm sido relatadas entre 30 e 60 kgDQO/m.dia (Chernicharo, 2001). A viabilidade dos reatores de leito fluidizado trifsico depende de seu comportamento hidrodinmico, que pode ser caracterizado pelos seguintes parmetros: (i) altura do leito; (ii) reteno das fases slida, lquida e gasosa; (iii) velocidade mnima de fluidizao; (iv) queda de presso; (v) velocidade superficial do gs e do lquido. A altura do leito pode ser determinada pela sua observao visual ou pelo gradiente de presso. O mtodo da observao visual consiste em medir diretamente a altura do leito, no caso de coluna transparente, utilizando uma escala colocada junto ao reator. Este mtodo mais indicado quando se usam partculas grandes e/ou pesadas, uma vez que a interface do leito em fluidizao com o lquido bastante ntida na parte superior do reator. Quando a altura do leito no pode ser obtida visualmente, utiliza-se o mtodo de gradiente de presso, o qual mais indicado para partculas leves e/ou pequenas, uma vez que a interface slido/lquido no bem definida. Esse mtodo baseia-se no fato da densidade do slido ser maior do que a do lquido. A presso varia mais rapidamente na seo trifsica (slido-lquido-gs) do que na seo bifsica (lquido-gs), que fica acima do leito fluidizado (Chernicharo, 2001).

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A reteno das fases slida, lquida e gasosa afetada pela velocidade do gs e do lquido e tambm pelas propriedades do slido, tais como dimetro e densidade. A determinao individual da reteno de cada fase importante, pois revela as quantidades de cada uma em suas respectivas fraes volumtricas. O bombeamento, alm da influncia direta na hidrodinmica do reator, importante em funo dos custos operacionais. Isso implica em tentar reduzir, ao mnimo possvel, a recirculao do efluente. Por outro lado, dois fatores devem ser considerados: o fator de diluio do afluente e o fator de recirculao necessrio para manter as condies hidrodinmicas previstas em projeto. O compromisso com ambos os fatores pode ser traduzido pela relao entre a altura (H) e o dimetro (D) do reator. Essa relao importante porque influencia a velocidade de recirculao necessria para manter a velocidade superficial e o grau de expanso e homogeneizao desejados. Borja e Banks (1995) estudaram a resposta de um reator de leito fluidizado, operando a 35oC, tratando gua residuria de indstria de sorvete submetido a variaes de carga orgnica, pH e temperatura. Inicialmente, o reator foi alimentado com substrato com concentrao de 5,2 gDQO/L. O reator foi operado durante 30 dias com aumento de concentrao de matria orgnica e substituio do substrato por metanol para estimular o crescimento das bactrias metanognicas, atingindo o estado estacionrio com 94,4% de reduo de matria orgnica. Aps atingir o estado estacionrio, o reator foi submetido a alteraes de temperatura (reduo de 10 a 20oC durante 6 e 12h), pH (3,0 e 10,0) e cargas de choque orgnicas elevando a concentrao do afluente (10,4 e 13,0 gDQO/L). O reator respondeu bem s cargas de choque aplicadas. Houve piora na qualidade do efluente devido ao aumento dos cidos volteis, mas o sistema recuperou a estabilidade em perodos de 6 a 16 h quando as condies normais foram retomadas. Rebac et al. (1999) tambm utilizaram em suas pesquisas um reator anaerbio granular de leito expandido (EGSB). Os resultados mostraram que guas residurias frias (3 a 12oC), de baixa carga e acidificadas, podem ser eficientemente (> 90%) tratadas em uma configurao de mdulo simples de reator anaerbio EGSB com carga orgnica de at 12 kgDQO/m.d. Ao utilizar um sistema EGSB de dois mdulos tratando gua residuria parcialmente acidificada com temperatura variando de 8-12oC, uma carga orgnica de at 12 kgDQO/m.d pode ser aplicada para um tempo de reteno hidrulico de 3,5 h.

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Lettinga et al. (1999) descrevem a partida e a operao de um sistema composto por dois reatores anaerbios de leito expandido (EGSB), em srie, utilizados no tratamento de gua residuria diluda, composta por uma mistura de cidos volteis (0,5 a 0,9 gDQO/L), a baixas temperaturas (3 a 8oC). O sistema de reatores foi inoculado com lodo granulado metanognico mesoflico. Uma boa eficincia de remoo foi obtida no sistema. Embora nveis relativamente altos de propionato tenham sido encontrados no efluente do primeiro reator do sistema, este propionato foi removido eficientemente no segundo estgio, onde uma baixa presso parcial do hidrognio e a baixa concentrao de acetato foram vantajosas para a oxidao do propionato. A atividade especfica de degradao de cidos volteis do lodo, em cada um dos mdulos, duplicou durante a operao do sistema por 150 dias, indicando que houve um enriquecimento de microrganismos metanognicos e acetognicos mesmo em temperaturas baixas. A velocidade especfica de degradao de butirato, proprionato e da mistura de cidos volteis foi de 0,139; 0,110 e 0,214 gDQO/gSSV.d, respectivamente. Jeison e Chamy (1999) compararam a eficincia de um reator UASB e de um reator EGSB com velocidade superficial de 2 a 5 m/h para tratamento de etanol a 500 mgDQO/L. A remoo global, em termos de DQO, nos dois reatores foi similar, cerca de 80% (5 a 10% maior no EGSB) para 0,8 gDQO/gSSV.d. O bom desempenho do reator UASB foi devido a alta produo de biogs, que foi suficiente para manter um bom grau de mistura no leito de lodo. Kato et al. (1997) apresentam os resultados de tratamento de gua residuria de baixa carga em reatores UASB e EGSB. Nos reatores UASB, a eficincia de remoo em termos de DQO excedeu 95% com cargas orgnicas maiores que 6,8 gDQO/L.d com concentrao do afluente entre 422 e 722 mgDQO/L. No reator EGSB foram obtidas eficincia de remoo de cerca de 80% para cargas orgnicas de at 12 gDQO/L.d, com concentrao de matria orgnica baixa (100 a 200 mgDQO/L). Rodrguez et al. (2001) operaram um reator EGSB de 3,47 L, tratando esgoto domstico com velocidades ascensionais de 3 a 9 m/h. Aps 135 dias de operao, a eficincia e de remoo de matria orgnica foi de 52 14,3% e a de SST foi de 48,2 23,5 para SST. A carga orgnica volumtrica aplicada foi de no mximo 10,1 gDQO/L.d; alm disso a velocidade de sedimentao diminuiu em 33% para velocidade ascensional de 9 m/h, resultando em perda da eficincia de remoo de SST.

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Segundo estes autores o aumento na velocidade ascensional no EGSB diminui o tamanho das partculas melhorando a transferncia de massa e, conseqentemente a atividade metanognica. Devido eroso sofrida pelas partculas e ao arraste das partculas menos densas, o lodo remanescente ser constitudo de um leito de lodo com partculas mais densas e mais resistentes e com velocidades de sedimentao maiores, podendo resistir ao arraste do lquido ascendente. Dinsdale et al. (2000) utilizaram um reator EGSB de 5,0 L, velocidade ascensional de 5 m/h a 35oC, para tratamento anaerbio de uma mistura de cidos orgnicos (maleico, oxlico, fumrico, actico e frmico). Para concentrao da mistura de 2500 mgDQO/L, TRH de 6 h e carga orgnica volumtrica de 10 kgDQO/m3.d, uma remoo de 98% em termos de DQO foi obtida. No tratamento de afluente contendo cido maleico, oxlico ou fumrico separadamente, com carga orgnica entre 1,8 e 5 kgDQO/m3.d, a remoo de DQO foi de 90-98% para TRH entre 8 e 12 h. Para caso do cidos maleico e do fumrico com concentraes de 3 g/L e TRH de 12 h, obteve-se remoo em termos de DQO maiores que 93%. No caso do cido oxlico com concentrao de 4,5 g/L, TRH de 12 h e 1,8 kgDQO/m3.d, obteve-se 90% de remoo de DQO ressaltando que houve, nesse caso, problemas em manter a alcalinidade a bicarbonato. 3.4.3. Reator Anaerbio Operado em Batelada Seqencial (ASBR) A aplicao dos reatores anaerbios em batelada seqencial (ASBR) depende ainda do entendimento de alguns aspectos fundamentais e tecnolgicos. Dentre os aspectos fundamentais, podem ser destacados os fenmenos de transferncia de massa, o comportamento cintico, alm do comportamento hidrodinmico. Os aspectos tcnicos incluem avaliaes operacionais de tais sistemas e a aplicabilidade para tratamento de guas residurias variadas com sistemas utilizando biomassa autoimobilizada. Dentro do escopo fundamental, faz-se necessria a avaliao da velocidade superficial em ASBR com recirculao da fase lquida, uma vez que o aumento da mesma pode melhorar a transferncia de massa aumentando, assim, a eficincia do processo. Entretanto, especial ateno deve ser dada reteno de biomassa.

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O reator anaerbio operado em batelada seqencial um promissor candidato para o tratamento de gua residuria de baixa carga para os prximos anos, como o caso dos esgotos sanitrios, pois esse tratamento transforma os poluentes em substncias estabilizadas ou inertes, para que a gua tratada possa ser lanada em corpos dgua sem causar prejuzo ao meio ambiente. O ASBR est sendo amplamente estudado, apresentando algumas vantagens como: boa reteno de slidos, eficincia no controle de operao, eficincia na remoo de substncias orgnicas, simples operao, boa alternativa de baixo custo para tratamento de baixa carga de esgoto industrial e sinttico. De acordo com Dague et al. (1992), a caracterstica bsica do reator operado em batelada seqencial, com fluxo intermitente, de ser preenchido com esgoto no incio e esvaziado ao final do tratamento, repetindo-se a operao com nova batelada. O contedo no interior do reator misturado, permitindo um bom contato esgoto/biomassa. O tratamento efetuado em tanque nico, em uma seqncia operacional que compreende basicamente as seguintes fases (Figura 3.2): (i) enchimento com gua residuria, (ii) tratamento propriamente dito, por meio de biotransformaes dos constituintes do esgoto pela ao de microrganismos; (iii) sedimentao do lodo biolgico, aps a finalizao das reaes; (iv) esvaziamento do tanque, com a retirada do lquido tratado e clarificado.

Biogs Sobrenadante

Efluente Afluente

Alimentao

Reao

Sedimentao

Descarga

(i)

(ii)

(iii)

(iv)

Figura 3.2 Representao das fases de operao de um ASBR (Dague et al. 1992). Esse tipo de reator apresenta vantagens importantes em relao aos reatores anaerbios convencionais. Nele possvel conseguir uma baixa razo substrato/microrganismos (favorecendo a floculao biolgica e a sedimentao) e, ao mesmo tempo, processar esgoto com elevadas velocidades de reao. A concentrao de

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matria orgnica maior logo aps a alimentao, diminuindo com o tempo de reao. No entanto, antes da nova fase de alimentao, a concentrao geralmente mais baixa nesse reator do que em um sistema contnuo. Dessa forma, em reatores operados em batelada, a formao de grnulos, a biodegradao e a capacidade de sedimentao podem ser mais eficientes que nos sistemas anaerbios contnuos, como o de contato, por exemplo. O sistema pode operar na forma descontnua (batelada) ou descontnuaalimentada (batelada alimentada) e o tempo de alimentao pode ser varivel. O aumento do tempo de alimentao resulta em menores concentraes de substrato dentro do reator e pode evitar cargas de choque iniciais. A biomassa dentro do reator pode estar na forma imobilizada ou na forma de grnulos, sendo que, nesse ltimo caso, a sedimentao deve permitir a retirada do lodo em suspenso sem o arraste do lodo granulado. Durante a reao pode haver agitao por borbulhamento do prprio gs gerado no sistema ou por agitao mecnica. A descarga ou remoo deve ocorrer o mais rpido possvel, e uma vez finalizada a retirada do efluente, o reator estar pronto para receber outra batelada de esgoto, sendo o volume a ser removido geralmente igual ao volume alimentado (Zaiat et al., 2001). A configurao de reator anaerbio operado em batelada seqencial vem sendo investigada para o tratamento de diferentes guas residurias (Dague et al., 1992; Fernandes et al., 1993; Sung e Dague, 1995; Angenent e Dague, 1995; Droste e Mass, 1995; Brito et al., 1997, Timur e sturk, 1999), apresentando vantagens e potencial de utilizao em escala real para alguns casos. Atualmente, o reator anaerbio operado em batelada seqencial tem sido estudado para o tratamento de guas residurias com elevadas concentraes de material orgnico. Dentre estes resduos, destacam-se os efluentes da indstria de laticnios, os resduos gerados na criao intensiva de sunos e o chorume gerado em aterros sanitrios, entre outros. O desenvolvimento e o estudo de reatores anaerbios em batelada recente e os resultados obtidos at o momento ainda podem ser considerados no conclusivos. A aplicao em escala industrial deste tipo de tecnologia ainda requer o conhecimento de fenmenos fundamentais e aspectos tecnolgicos devem ser elucidados. A aplicao de processos descontnuos em tratamento anaerbio de guas residurias apropriada para indstrias que lanam efluentes de forma intermitente ou atividades que geram efluentes apenas em algumas pocas do ms ou do ano, para indstrias que trabalham com

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padres de lanamento muito restritivos ou com compostos de difcil degradao, para sistemas que visam ao reso de guas residurias ou de substncias nelas dissolvidas, e em trabalhos fundamentais que visem elucidao de algumas transformaes que ocorrem na degradao anaerbia. Zaiat et al. (2001) mencionam a agitao, a razo entre a concentrao de substrato e a concentrao de biomassa (F/M), a configurao geomtrica do reator e a estratgia de alimentao como os principais fatores que afetam o desempenho dos reatores anaerbios operados em batelada seqencial. A relao entre a concentrao de substrato e a concentrao de biomassa, F/M, nos reatores descontnuos, considerada um parmetro de grande relevncia, uma vez que influencia significativamente no fenmeno de granulao da biomassa. Nos sistemas descontnuos, a concentrao de substrato em contato com microrganismos pode ser alta no incio, mas decresce ao valor mnimo at o reator ser carregado novamente. Desta forma, a concentrao ao final do ciclo ser baixa, resultando em valores baixos de F/M e favorecendo, portanto, a granulao. Sendo assim, durante a partida do reator possvel controlar o tempo do ciclo para favorecer a granulao. O desempenho do reator intermitente tambm influenciado por sua configurao geomtrica, uma vez que o tipo de biomassa (floculenta ou granular) afetado diretamente por este parmetro. Reatores que apresentam valores relativamente altos da razo entre a altura L e o dimetro D (L/D) apresentaram melhor desempenho na reteno de biomassa granulada, quando comparados a reatores com L/D relativamente baixo. Sung e Dague (1995), Angenent e Dague (1995). Dugba e Zang. (1999) e Zaiat et al. (2001) citam que a eficcia do sistema ASBR tanto maior quanto maior for eficincia na reteno da biomassa. A estratgia de alimentao, a qual est diretamente relacionada com a razo F/M, uma varivel importante, pois afeta o fenmeno de granulao da biomassa (Reyes III e Dague, 1995). Sung e Dague (1995) relatam a dificuldade relativa carga orgnica para a formao de grnulos com melhores caractersticas de sedimentao. A influncia do tipo de gua residuria outro fator importante, pois alguns despejos podem, potencialmente, causar problemas operacionais devido s altas velocidades das reaes de acidificao em funo de suas caractersticas de biodegradao (Sung e Dague, 1995).

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Conforme j citado, a homogeneizao do sistema, seja atravs de agitao mecnica, seja pela recirculao de gs ou lquido, promove o maior contato slido/lquido, favorecendo o processo de transferncia de massa. Angenent e Dague (1995) relatam que uma agitao excessiva pode causar a ruptura dos grnulos. Posteriormente, esses autores estudaram a digesto de resduo de suinocultura em reator operado em batelada seqencial utilizando uma agitao suave e intermitente, com vantagem para o desempenho do reator (Angenent et al., 2001). Dague et al. (1998) estudaram o tratamento anaerbio de gua residuria diluda base de leite desnatado, suplementado com nutrientes e trao de metais, usando trs reatores anaerbios operados em batelada seqencial com volume til de 6 L. A concentrao do afluente foi de 600 mgDQO/L e o reator foi operado entre 5 a 25oC. Os tempos de residncia hidrulicos (TRH) foram mantidos entre 24 e 6 h. O ASBR foi capaz de atingir remoo maior que 90% a 20oC e 25oC para todos os TRH. 5oC e TRH de 6 h, a remoo foi de 62%. Entre 5 a 25oC e TRH entre 24 e 6 h, a remoo de matria orgnica variou de 62 a 90%. Mass et al. (1997) utilizaram um reator anaerbio operado em batelada seqencial, sem agitao, para tratamento de dejeto de sunos a temperaturas psicroflicas (20oC), com cargas orgnicas de 0,7 a 1,2 gDQO/L.d. O reator foi eficiente na reteno da biomassa, sendo que at 73% de remoo de matria orgnica total foi atingida pelo processo. Uma produo de metano de at 0,66 LCH4./gVS foi obtida, com um contedo de metano variando de 50 a 80%. A produo e a qualidade do biogs no foram afetadas pela alta concentrao de cidos volteis (6000 mgHAc/L ou maior). Droste e Mass (1995) utilizaram um ASBR no tratamento das guas residurias com alta carga orgnica de difcil degradao tratando efluente de dejetos de sunos, a 20C, com inculos aclimatados durante 3 meses. Inicialmente utilizaram uma carga orgnica volumtrica de 0,72 gDQO/L.d, tempo de carga de um ms e etapa reacional de 2 meses. A seguir obtiveram operao estvel e eficiente com cargas de at 1,6 gDQO/L.d, na qual os tempos de ciclo consistiram em perodos iguais de carga e reao, durando entre 14 e 28 dias e eficincia de remoo em termos de DQO de 80 a 75%. Curiosamente, a agitao no foi considerada necessria para as cargas orgnicas utilizadas neste estudo. Kennedy et al. (1991) utilizaram um reator anaerbio operado em batelada seqencial para tratamento de gua residuria contendo sacarose, cido actico, alguns

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sais e extrato de levedura, aplicando cargas orgnicas que variaram de 2,5 a 18,5 gDQO/L.d, obtendo remoo em termos de DQO de 35 a 97%, dependendo da estratgia utilizada que consistiu em variar os perodos de enchimento e reao (F/R) do reator. Baixos valores da razo F/R (0,2 a 0,5) reduziram significantemente a eficincia do tratamento para cargas orgnicas altas (9 gDQO/L.d). Os autores mencionam que a carga orgnica especfica, baseada no perodo de enchimento, deve ser um parmetro crtico de projeto de um reator anaerbio operado em batelada seqencial. Gonzlez-Barcel et al. (2002) estudaram a influncia da carga orgnica (0,27 a 1,46 kgDQO/kgSST.d), pH (5,5 a 7,5) e temperatura (16 a 31oC) sobre a capacidade de hidrlise e acidificao em um reator anaerbio operado em batelada seqencial com biomassa suspensa. A maior razo AVT/DQO (0,56) foi obtida para cargas orgnicas variando de 0,60 a 0,75 kgDQO/kgSST.d. Os autores concluram que a carga orgnica e a temperatura no influenciaram da mesma forma na capacidade de solubilizao para valores de pH prximos do valor neutro. Alm disso, que a produo especfica de cidos volteis foi proporcional carga orgnica aplicada e inversamente proporcional ao pH. Camargo et al. (2002) e Ramos et al. (2003) estudaram o efeito da velocidade superficial do lquido em um reator anaerbio, operado em batelada seqencial, contendo biomassa imobilizada para tratar gua residuria sinttica. O reator apresentou eficincia de remoo e desempenho maior quando operado com recirculao do lquido do que quando sem circulao. Posteriormente, ajustes avaliaram a influncia da velocidade superficial na recirculao, que melhorou a transferncia de massa. Alm disso, o suporte de espuma de poliuretano foi muito adequado para a reteno de slidos com o aumento da velocidade superficial no ASBR em operao. Ocorreu aumento da eficincia de 83% para 95% quando a recirculao foi implementada, como conseqncia de um melhor contato entre biomassa e substrato. O estudo cintico revelou que quando a velocidade superficial do lquido aumentou de 0,034 para 0,094 cm/s, o coeficiente cintico foi duplicado, e o parmetro permaneceu inaltervel para o valor igual ou maior que 0,188 cm/s. Este resultado mostrou a possibilidade de minimizar o tempo do ciclo para obter a eficincia de remoo atravs da implementao da circulao externa do lquido. Siman et al. (2004) investigaram a influncia da carga orgnica e o tempo de ciclo sobre o desempenho de um reator anaerbio operado em batelada seqencial

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(ASBR), com agitao mecnica de 500 rpm, a 30 2C e contendo microrganismos imobilizados em cubos de espuma de poliuretano de 1 cm de lado. Foram aplicadas cargas orgnicas volumtricas (COV) de 1,5 a 6,0 gDQO./L.d, ao reator de 6,3 L, tratando 2,0 L de esgoto domstico sinttico em ciclos de 8 e 12 h e concentraes de 500 a 2000 mgDQO/L, sendo possvel analisar a influncia dessas duas variveis operacionais para um mesmo intervalo de carga orgnica. A imobilizao microbiana em suporte inerte manteve no reator 60 gSVT. As eficincias de remoo de matria orgnica, na forma de DQO para amostras filtradas, variaram entre 73% e 88% para cargas orgnicas de at 5,4 gDQO/L.d, a partir da qual (concentrao do afluente de 2000 mgDQO/L e tempo de ciclo de 8 h) o sistema apresentou problemas de acmulo de cidos volteis totais, reduzindo sua eficincia de remoo de matria orgnica para 55%. Assim, o ASBR com biomassa imobilizada mostrou-se eficiente para remoo de matria orgnica em cargas orgnicas de at 5,4 gDQO/L.d e mais robusto a variaes de carga orgnica para tempos de ciclo de 12 h, sendo uma alternativa aos sistemas de alimentao intermitente, por apresentar maior flexibilidade operacional, bem como aos sistemas em batelada com microrganismos suspensos, por eliminar as incertezas quanto granulao e o tempo necessrio a sedimentao da biomassa, reduzindo, desta forma, o tempo total do ciclo. Chebel et al. (2006) investigaram a influncia do aumento da carga orgnica sobre o comportamento de um reator anaerbio operado em batelada seqencial (ASBR) de 5,0 L, com agitao mecnica de 75 rpm e contendo 2 L de biomassa granulada, aplicado ao tratamento de 2 L gua residuria sinttica por ciclo, alterando-se as variveis de processo: concentrao do afluente e tempo do ciclo. Foram aplicadas cargas orgnicas volumtricas (COV) de 0,66 a 2,88 gDQO/L.d, definidas pela utilizao de concentraes do afluente de 550 a 3600 mgDQO/L em tempos de ciclos de 8 e 12 h. O reator apresentou-se estvel com eficincias de remoo de matria orgnica para amostras filtradas entre 84% e 88% para COV de 0,66 a 2,36 gDQO/L.d. Para COV de 0,78 a 2,36 gDQO/L.d, verificou-se que para uma mesma concentrao de afluente de 2000 mgDQO/L, quando se diminuiu o tempo do ciclo de 12 para 8 h, no houve variao na eficincia de remoo. Entretanto, o comportamento ao longo do ciclo foi notadamente distinto para as diferentes condies. Alm disso, para COV com os valores de 2,36 e de 2,08 gDQO/L.d, foram estudadas duas estratgias de operao, sendo que na primeira o reator foi operado com concentrao afluente de 2000

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mgDQO/L e ciclo de 8 h e, na segunda, a concentrao afluente foi de 2600 mgDQO/L e o tempo de ciclo de 12 h. Nestes termos, apenas a primeira estratgia resultou em estabilidade e eficincia do sistema. Portanto, esses resultados indicam a importncia no somente da carga orgnica como varivel de projeto para sistema em batelada seqencial, mas tambm as significativas influncias da concentrao do afluente e do tempo de ciclo. Para a disseminao da tecnologia e a melhor compreenso do processo anaerbio em batelada seqencial, faz-se necessrio sua comparao com os sistemas contnuos, predominantes hoje em todo mundo. Assim sendo, tornou-se necessrio o uso de parmetros estabelecidos no tratamento de guas residurias para esta analogia. Os parmetros importantes neste caso so o tempo de residncia hidrulico (TRH), a carga orgnica volumtrica (COV) e a carga orgnica especfica (COE). Vale ressaltar que esses parmetros complementam as informaes de projeto para reatores em batelada. O tempo de residncia hidrulico fornece uma idia de quanto tempo necessrio para que haja o processamento de um volume de meio contido no reator, enquanto a COV e a COE permitem identificar qual a carga orgnica aplicada no reator, por unidade de tempo e por unidade de volume, no caso da COV, e por unidade de biomassa, no caso da COE (Dugba e Zhang, 1999; Ndon e Dague, 1997). Para sistemas operados de modo intermitente, a estimativa do TRH, da COV e da COE feita conforme mostrado nas Equaes (3.3), (3.4) e (3.5) (Camargo, 2000), nas quais VAli o volume de gua residuria alimentado por ciclo (L), tC o tempo de durao do ciclo (h), VR o volume de meio no reator (L), e CAF a concentrao do afluente (mgDQO/L) e CX a concentrao de biomassa presente no reator (mgSVT/L).

TRH =

t C VR VAli

(3.3)

COV =

VAli C AF t C VR

(3.4)

COE =

VAli C AF t C C X VR

(3.5)

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3.5. Princpios da Cintica de Reaes Bioqumicas (Campos, 1999; Sperling, 1996)

cintica

bioqumica

estuda

as

velocidades

de

crescimento

dos

microrganismos, as velocidades de consumo de substratos e de formao de produtos. Tais velocidades devem ser expressas em termos matemticos por modelos que representem adequadamente a dinmica destes processos. Diversos parmetros podero influenciar a cintica de populaes microbianas. Por exemplo, a cintica pode ser afetada pela composio, pH, reologia e temperatura do meio ou pelas caractersticas multicomponentes, controles internos, adaptabilidade e heterogeneidade das populaes celulares. Alm disso, a interao entre a massa celular e o ambiente (meio), como transferncia de nutrientes, produtos e calor podem influenciar na cintica. Entretanto, no prtico ou possvel tentar formular um modelo cintico que inclua todos os aspectos e detalhes envolvidos na relao meio / biomassa e simplificaes devem ser feitas a fim de tornar o modelo aplicvel. Todos os processos biolgicos de tratamento de esgotos ocorrem num volume definido por limites fsicos especficos. Este volume comumente denominado reator. As modificaes na composio e concentrao dos compostos durante a permanncia da gua residuria no reator so essenciais no tratamento de esgotos. Estas mudanas so causadas por: transporte hidrulico dos materiais no reator (entrada e sada) e por reaes que ocorrem no reator (produo e consumo). Grande parte das reaes que ocorrem no tratamento de esgotos lenta e a considerao da sua cintica , portanto, importante. A velocidade de reao r o termo usado para descrever o desaparecimento ou a formao de um composto ou espcie qumica. A relao entre a velocidade de reao, a concentrao do reagente e a ordem da reao dada pela Equao (3.6), onde r a velocidade da reao, k a constante da reao, C a concentrao do reagente e n a ordem da reao. r = k Cn

(3.6)

Para diferentes valores de n, tem-se as reaes de ordem zero (n = 0), as reaes de primeira ordem (n = 1), as reaes de segunda ordem (n = 2). A velocidade de reao para as reaes de ordem zero independente da concentrao do reagente. No caso das

46

reaes de primeira ordem, a velocidade de reao diretamente proporcional concentrao do reagente, enquanto que nas reaes de segunda ordem a velocidade da reao proporcional ao quadrado da concentrao do reagente. As ordens de reao mais freqentemente encontradas no ramo de tratamento de esgotos so as de ordem zero e de primeira ordem. As reaes de segunda ordem podem ocorrer no caso de alguns dejetos industriais especficos. A ordem de reao no necessita ser necessariamente um nmero inteiro, e a determinao em laboratrio das velocidades de degradao de certos compostos industriais pode conduzir a ordens fracionrias. Alm destas reaes de ordem constante, h ainda um outro tipo de reaes, cuja forma amplamente utilizada na rea de tratamento de esgotos, denominadas reaes de saturao. As reaes de ordem zero so aquelas nas quais a velocidade de reao independe da concentrao do reagente. Nestas condies, a velocidade de mudana da concentrao (C) do reagente constante. Este comentrio assume que a reao esteja ocorrendo em um reator batelada, em que no h adio ou retirada do reagente durante a reao. No caso de um reagente que esteja desaparecendo no reator (por exemplo, atravs de mecanismos de degradao), a velocidade dada pela Equao (3.7), na qual o sinal negativo no termo da direita indica remoo do reagente, ao passo que o sinal positivo indicaria produo do reagente.
dC = k Co dt

(3.7)

As reaes de primeira ordem so aquelas nas quais a velocidade de reao proporcional concentrao do reagente. Considerando um reator em batelada, a velocidade de mudana de concentrao (C) do reagente proporcional concentrao deste reagente no dado instante. Admitindo-se uma reao em que o reagente esteja sendo removido, tem-se a Equao (3.8):
dC = k C1 dt

(3.8)

47

Na rea de tratamento de esgotos h vrias reaes que ocorrem segundo a cintica de primeira ordem. A introduo de oxignio pela aerao artificial um exemplo. Outros exemplos so a remoo da matria orgnica e o decaimento de organismos patognicos. H vrios processos complexos em que a velocidade global se processa segundo uma cintica de primeira ordem. Vrias substncias podem individualmente exibir uma cintica de ordem zero, mas os substratos complexos, em que diversas destas substncias encontram-se agregadas (ex: despejos domsticos e industriais), podem apresentar velocidade de degradao que se d na forma de primeira ordem. Inicialmente, quando a maioria dos componentes est sendo removida (consumida) simultaneamente, a velocidade de remoo elevada. Aps um certo tempo, no entanto, a velocidade pode ser mais lenta, quando apenas os compostos de degradao mais difcil esto ainda presentes. Assim, a velocidade global de reao assemelha-se a uma tpica reao de primeira ordem. Uma outra expresso cintica para descrever as velocidades envolvidas no tratamento biolgico de esgotos baseia-se nas reaes enzimticas, cuja cintica foi proposta por Michaelis e Menten. Como a decomposio bacteriana envolve uma srie de reaes catalisadas por enzimas, a expresso de Michaelis-Menten pode ser ampliada para descrever a cintica do crescimento bacteriano e as reaes de decomposio do esgoto. A equao da velocidade de reao do substrato segue uma forma hiperblica, em que a velocidade tende a um valor de saturao, e dada pela Equao (3.9), na qual r a velocidade de reao, rmx a velocidade mxima da reao, S a concentrao do substrato limitante e Ks a constante de saturao.
r = rmx S Ks + S

(3.9)

Pela Equao (3.9), Ks a concentrao do substrato na qual a velocidade de reao r igual a rmx/2. Esta equao amplamente utilizada no tratamento biolgico dos esgotos. Sua grande importncia reside na sua forma, que pode representar aproximadamente tanto a cintica de ordem zero quanto a de primeira ordem, bem como a transio entre as mesmas. No incio de uma reao de decomposio de substrato (matria orgnica), quando a sua concentrao ainda elevada, no h limitao do mesmo no meio e a velocidade de remoo global aproxima-se da cintica de ordem

48

zero. Na medida em que o substrato passa a ser consumido, a velocidade de reao principia a decrescer, caracterizando uma regio de transio, ou de ordem mista. Quando a concentrao de substrato passa a ser bem baixa, a velocidade de reao passa a ser limitada pela pouca disponibilidade do mesmo no meio e a velocidade de remoo global aproxima-se da cintica de primeira ordem. Conhecidas as velocidades das reaes de interesse no tratamento de esgotos, deve-se avaliar quantitativamente a sua influncia dentro do balano de massa geral do composto em anlise. Isto porque a concentrao de um determinado composto em um reator (ou em algum lugar dele) funo, no apenas das reaes bioqumicas, mas tambm dos mecanismos de transporte (entrada e sada) do composto. O balano de massa uma descrio quantitativa de todos os materiais que entram, saem e se acumulam em um sistema com limites fsicos definidos. O balano de massa baseado na lei da conservao da massa, isto , a massa nunca criada ou destruda. A expresso bsica do balano de massa deve ser desenvolvida em um determinado volume, que pode ser tanto um tanque ou um reator como um todo, quanto qualquer volume elementar dos mesmos. No balano de massa h termos para materiais que entram, materiais que saem, materiais que so gerados, materiais que so consumidos e materiais que so acumulados no volume analisado. Ao se considerar um volume qualquer, conforme mostrado na Figura 3.3, a quantidade de material sendo acumulado deve ser igual quantidade do material que entra menos a quantidade que sai mais a quantidade que gerada menos a quantidade que consumida. Em termos lingsticos, o balano de massa pode ser expresso da seguinte forma geral:

produo

rp.V sada Q.C

entrada Q.Co consumo rc.V

Figura 3.3 Balano de massa em um volume qualquer (Sperling, 1996)

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Acmulo = Entrada Sada + Produo Consumo Matematicamente, a relao da Equao (3.10) pode ser expressa como:
d (C V ) = Q Co Q C + rp V rc V dt

(3.10)

(3.11)

Na equao (3.11), C a concentrao do composto em um tempo t, Co a concentrao afluente do composto, V o volume elementar de qualquer reator, Q a vazo, t o tempo, rp a velocidade de reao de produo do composto e rc a velocidade da reao de consumo do composto. O modelo matemtico do sistema pode ser estruturado para duas condies distintas: estado estacionrio (ou permanente) e estado dinmico. O estado estacionrio aquele no qual no h acmulos do composto no sistema (ou volume sendo analisado). Assim, dC/dt = 0, ou seja, a concentrao do composto constante. No estado permanente a vazo e as concentraes de entrada e sada so constantes. H um perfeito equilbrio entre os termos positivos e os termos negativos no balano de massa, os quais, ao serem somados, conduzem a um valor nulo. Em projetos mais usual utilizar-se as equaes simplificadas do estado permanente. O estado dinmico aquele no qual h acmulos do composto no sistema. Assim sendo, dC/dt diferente de zero. A concentrao do composto no sistema , portanto varivel com o tempo, podendo aumentar ou diminuir, em funo do balano entre os termos positivos e os negativos. Usualmente, a vazo e/ou a concentrao de entrada so variveis, alm da possibilidade de haver algum outro estmulo externo ao sistema (ex: mudana de temperatura) que cause um transiente na concentrao do composto. Por esta razo, as condies dinmicas so representadas prevalecentes em uma estao de tratamento de esgotos. Os modelos dinmicos baseiam-se na equao generalizada do balano de massa. Para o controle operacional das estaes de tratamento modelos dinmicos so mais adequados, devido freqente variao das condies externas e internas ao sistema. Os modelos dinmicos podem ser tambm utilizados para projeto, principalmente para se avaliar o impacto da variao das cargas afluentes no desempenho da estao. Os modelos dinmicos tm sido menos utilizados

50

devido a maior complexidade envolvida na soluo das suas equaes. No entanto, a tendncia a maior utilizao de computadores e de rotinas de integrao numrica disponveis no mercado tm contribudo para um maior emprego dos modelos dinmicos. Deve-se ressaltar que o estado estacionrio apenas um caso particular do estado dinmico.
3.6. Consideraes Finais

Devido ao desenvolvimento da tecnologia anaerbia nos ltimos anos, configuraes inovadoras, como a dos reatores ASBR, vm sendo estudadas com a finalidade de obter sistemas simplificados e mais eficientes, aliados a baixos custos, com simplicidade de operao, permitindo aprimoramento nas vantagens dos sistemas e favorecendo sua aplicao em escala plena. A anlise dos artigos publicados permitiu identificar a potencialidade de aplicao prtica do ASBR, alm dos principais fatores que interferem no desempenho e estabilidade do processo. Dentre estes fatores pode-se citar a influncia da utilizao da biomassa na forma de grnulos, principalmente relacionada sua reteno no sistema; a influncia da intensidade da agitao implementada pela recirculao da fase lquida, principalmente relacionada melhoria na transferncia de massa no sistema e, por fim, o comportamento do sistema submetido ao aumento da concentrao da gua residuria.

51

4. MATERIAIS E MTODOS 4.1. Materiais 4.1.1. Configurao do Biorreator

O reator foi construdo em acrlico, possuindo capacidade total de 1,3 L. A zona de entrada possui 44,0 mm de altura, provida de uma placa de ao inoxidvel perfurada para a distribuio uniforme do afluente. O corpo do reator tem 473,0 mm de altura, dimetro interno de 52,5 mm e 3,0 mm de espessura de parede. O separador gs-lquido-slido est situado a 473,0 mm da zona de entrada do reator. Foi construdo de forma anloga ao reator, ou seja, de acrlico com formato cnico, objetivando facilitar a separao do biogs e decantao da biomassa, pois nesta zona tem-se a diminuio da velocidade superficial do fluido ascendente. O sistema foi mantido em cmara com temperatura controlada a 30 1oC. A Figura 4.1 mostra o reator em detalhe, a Figura 4.2 mostra o sistema completo e a Figura 4.3 uma fotografia do sistema. O reator tem as seguintes dimenses:

(a) Compartimento de reao: Dimetro 53,0 mm rea 2200 mm2 Altura 500,0 mm Volume 1100 mL ( 79% do volume total)

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(b) Compartimento de decantao: rea inferior 707 mm2 rea superior 5024 mm2 Altura = 120,0 mm Volume 300 mL ( 21% do volume total) rea de abertura para o decantador 707 mm2 Dimetro inferior do sistema de coleta de gs = 40,0 mm Dimetro superior do sistema de coleta de gs = 20,0 mm

6 5

1 3

Figura 4.1 Esquema em detalhe do reator anaerbio

[1 compartimento de reao do reator; 2 compartimento de equalizao da alimentao do reator; 3 amostradores; 4 compartimento de decantao do reator com o sistema de separao gs-slidolquido; 5 sada do efluente; 6 sada de gs].

53

11

6 1 2

3
10

8
10

12

Figura 4.2 Esquema do sistema completo, contendo biomassa granulada, operado em

batelada seqencial com recirculao

[1 - reator com recirculao; 2 - reservatrio; 3 - bomba de circulao; 4 - medidor de vazo; 5 - vlvula de descarga; 6 - bomba de alimentao; 7 - reservatrio de gua residuria sinttica; 8 - vlvula de descarga; 9 - bomba de descarga; 10 - sada de efluente; 11 - passagem de gs; 12 - unidade de controle; ----- ligaes hidrulicas; - - - ligaes eltricas].

Um sistema de recirculao foi acoplado ao reator, sendo composto de um reservatrio, construdo em acrlico, com 360,0 mm de altura, 53,0 mm de dimetro externo e 3,0 mm de espessura de parede, e de uma bomba peristltica, alm de um tubo graduado de 50,0 mm interligado ao sistema para a medida de vazo. A capacidade total do sistema (reator e reservatrio) era de 1,8 L.

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(a)

(b)

Figura 4.3 Fotografia do sistema completo, contendo biomassa granulada, operado em

batelada seqencial (a) com velocidade de recirculao de 10 m/h e (b) etapa de sedimentao

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4.1.2. gua Residuria Sinttica

O biorreator foi alimentado com uma gua residuria sinttica, composta por protenas (na forma de extrato de carne), carboidratos de fcil e difcil degradao (nas formas de sacarose, amido e celulose) e lipdeos (na forma de leo de soja). Alm disso, continha traos de metais e bicarbonato de sdio para tamponamento e foi preparada de acordo com Torres (1992). Salienta-se que, antes de ser adicionada ao reator, a gua residuria era esterilizada a 121oC durante 15 min. Os valores apresentados na Tabela 4.1 tm como base uma demanda qumica de oxignio da ordem de 500 mg/L. Vale ressaltar que a gua residuria foi preparada com vrias concentraes de DQO, sendo, portanto, os componentes adicionados proporcionalmente.
Tabela 4.1 Composio da gua residuria sinttica (500 mgDQO/L). Composto Carboidratos Concentrao (mg/L)

Sacarose Amido Celulose

35 114 34

Protenas Extrato de carne 208 Lipdeos leo de soja* 51 Sais NaCl 250 MgCl2.6H2O 7,0 CaCl2.2H2O 4,5 Tampo NaHCO3 200 (*) Foram adicionadas 3 gotas de detergente comercial por litro de soluo para emulsionar o leo 4.1.3. Inculo

O inculo utilizado nos experimentos foi proveniente de reator anaerbio de manta de lodo e escoamento ascendente (UASB), tratando gua residuria de abatedouro de aves (Dacar Industrial S.A.), sediada em Tiet, SP. Tal procedimento foi adotado no intuito de acelerar a partida do processo, pois na ausncia de lodo adaptado esta etapa seria muito demorada. As caractersticas do lodo esto apresentadas na

56

Tabela 4.2.
Tabela 4.2 Caractersticas do inculo utilizado

Parmetro Slidos totais (ST) Slidos fixos totais (SFT) Slidos volteis totais (SVT)
4.2. Mtodos 4.2.1. Anlises Fsico-Qumicas

Valor (g/L) 62 11 51

As variveis de processo monitoradas foram: velocidade superficial de recirculao, volume tratado por ciclo e temperatura. Alm disso, foram analisados, quantitativa e qualitativamente, o desempenho e eficincia do reator pelo monitoramento no afluente e no efluente das variveis: concentraes de matria orgnica (para amostras no filtradas e filtradas), de cidos volteis totais, de alcalinidade (total, parcial, intermediria e a bicarbonato) e de slidos (totais e em suspenso, no volteis e volteis). Todos estes parmetros foram determinados segundo o Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (1995). A metodologia para determinao dos cidos volteis totais sofreu modificao de acordo com Dilallo e Albertson (1961), enquanto que a metodologia para determinao da alcalinidade total foi modificada segundo Ripley et al. (1986). Os cidos volteis intermedirios foram analisados por cromatografia em fase gasosa, segundo metodologia proposta por Moraes et al. (2000), utilizando-se cromatgrafo Hewlett Packard 6890 Series, equipado com detector de ionizao de chama e coluna Hewlett Packard Innowax (30 m x 0,25 mm x 0,25 m de espessura do filme). O gs de arraste foi o hidrognio (fluxo de 2,0 mL/min), temperatura do injetor igual a 250C, razo de splif de 20, volume de injeo de 1,0 L. A temperatura do forno foi de 100C durante 3 minutos, rampa de aquecimento de 5 C/min at 180C, permanecendo por 5 minutos. Postrun de 200C durante 3 min. A temperatura do detector foi de 300C, com fluxo de ar sinttico e de hidrognio de, respectivamente, 300 e 30 mL/min e vazo de make up de nitrognio de 35 mL/min.

57

A determinao da composio do biogs gerado pela digesto anaerbia tambm foi feita atravs de cromatografia em fase gasosa, utilizando-se o cromatgrafo Hewlett Packard 6890 Series equipado com detector de condutividade trmica e coluna Porapak Q (2 x - 80 a 100 mesh). O gs de arraste foi o hidrognio a 50 mL/min, a temperatura do injetor foi igual a 150 C e o volume de amostra foi de 1,0 mL. A temperatura do forno foi de 50C. O detector operou a 200 C, com fluxo de hidrognio a 50 mL/min e vazo de make up de nitrognio de 2,5 mL/min.
4.3. Fundamentos Tericos 4.3.1. Eficincia de Remoo

As eficincias de remoo de matria orgnica para amostras filtradas (S) e no filtradas (T), no final de cada ciclo, foram calculadas pelas Equaes (4.1) e (4.2),

S (%) =

C AF C SS 100 C AF

(4.1)

T (%) =

C AF C ST 100 C AF

(4.2)

Onde CAF a concentrao de matria orgnica nas amostras do afluente, CST e CSS so as concentraes de matria orgnica no efluente para amostras no filtradas e filtradas, respectivamente. A eficincia da remoo da matria orgnica (i) ao longo de um ciclo foi calculada pela Equao (4.3): C So C S 100 C So

i (%) =

(4.3)

Onde CS a concentrao da matria orgnica para amostras filtradas no reator e CSo o valor inicial de CS.

58

4.3.2. Velocidade Superficial do Lquido

A velocidade superficial do lquido no reator foi calculada conforme mostrado na Equao (4.4):
Q A

vS =

(4.4)

Onde Q a vazo volumtrica do lquido, A a seo transversal do reator.

4.3.3. Normalizao da Concentrao da Matria Orgnica (CS)

Os valores obtidos nos perfis de concentrao de matria orgnica sofreram um ajuste matemtico para minimizar as diferenas entre os ensaios realizados. A Equao (4.5) mostra a normalizao realizada nos resultados de CS, representada por CS:

C S ' = C SiMdia (1 X S )

(4.5)

Onde CSiMdia a mdia dos valores iniciais (t = 0) de todos os ensaios realizados e XS representado pela Equao (4.6):
C So C S C So

XS =

(4.6)

4.3.4. Ajuste ao Modelo Cintico de Primeira Ordem

Na determinao dos coeficientes cinticos para a degradao da matria orgnica, considerou-se o modelo apresentado na Equao (3.11) para o caso de no haver fluxos de sada e de entrada, e que a velocidade de reao de converso em produtos (rp) nula, o que nos leva a inferir a Equao (4.7), onde rC a velocidade de consumo da matria orgnica (mgDQO/h), CS a concentrao de matria orgnica para amostras filtrado no efluente (mgDQO/L) e t o tempo de batelada (h).

59

dC S = rC dt

(4.7)

A Equao (4.8) resultou das seguintes consideraes: (i) modelo cintico de primeira ordem, o qual freqentemente descreve as reaes que ocorrem no tratamento biolgico de guas residurias; (ii) concentrao de microrganismos praticamente constante durante a batelada, devido velocidade lenta do metabolismo anaerbio; (iii) introduo de um coeficiente cintico aparente (k), que incorpora os termos cinticos intrnsecos, alm das resistncias transferncia de massa interna e externa. rC = kC S (4.8)

Substituindo a Equao (4.8) na Equao (4.7), obtm-se a Equao (4.9) levando-se em considerao, tambm, a existncia de um valor experimental de concentrao residual de matria orgnica para as amostras filtradas (CSR), no qual o valor da velocidade de reao nulo.
dC S = k (C S C SR ) dt

(4.9)

Integrando a Equao (4.9) sob o intervalo [CSo; CS], chega-se Equao (4.10) que descreve o consumo de matria orgnica durante a batelada, onde CSo o valor inicial de CS no reator.
C S = C SR + (C So C SR ).e k .t

(4.10)

Os valores da constante cintica aparente (k) foram obtidos atravs de um ajuste no linear do modelo de primeira ordem aos valores experimentais da concentrao de matria orgnica para amostras filtradas obtidos nos perfis, utilizando o aplicativo Microal Origin verso 6.1, pelo mtodo de Levenberg-Maquardt.

60

4.4. Procedimento Experimental

No incio do ensaio foram adicionados 0,4 L de inculo e 1,4 L de gua residuria sinttica. A partir do incio da operao, ocorreu o tratamento de 1,3 L de gua residuria sinttica por ciclo, ou seja, a cada ciclo esse volume de esgoto tratado era descarregado e o mesmo volume de esgoto a ser tratado era alimentado. Ressalta-se que a capacidade total do sistema (reator e recipiente de recirculao) era de 1,8 L. Desta forma em cada batelada permanecia um volume (composto de biomassa e efluente tratado) de 0,5 L da batelada anterior. O sistema foi operado em batelada seqencial tratando gua residuria sinttica a 30 1C. A durao de cada batelada foi de 6 horas (ou 360 minutos), correspondendo a quatro ciclos por dia. No incio de cada ciclo, o reator foi alimentado com gua residuria sinttica durante 10 minutos. A fase de reao foi de 325 minutos e a fase de sedimentao de 15 minutos. Ao trmino do ciclo, o efluente foi descarregado durante 10 minutos. O monitoramento do reator foi realizado nas amostras do afluente e do efluente, medindo-se as concentraes de substrato (demanda qumica de oxignio DQO), de alcalinidade parcial (AP), de alcalinidade intermediria (AI), de alcalinidade total (AT), de alcalinidade a bicarbonato (AB), de cidos volteis totais (AVT), de slidos totais (ST), de slidos totais volteis (STV), de slidos suspensos totais (SST) e de slidos suspensos volteis (SSV), alm da medida de pH e do volume efluente descarregado (V). Esses parmetros foram monitorados com uma freqncia de, pelo menos, duas a trs vezes por semana.
4.4.1. Operao do ASBR com Diferentes Velocidades Superficiais de Recirculao

Para a investigao da influncia da velocidade superficial de recirculao sobre a eficincia e estabilidade do processo, o sistema foi operado, tratando gua residuria com aproximadamente 500 mgDQO/L, em trs diferentes velocidades superficiais de recirculao: 5 m/h, 7 m/h e 10 m/h, conforme descrito a seguir:

61

(i) Operao do reator com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h

Nesta condio o sistema operou por 27 dias (108 ciclos), sendo os resultados obtidos apresentados no item 5.1 e nos Anexos I e II.
(ii) Operao do reator com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h

Nesta condio o sistema operou por 40 dias (160 ciclos), sendo os resultados obtidos apresentados no item 5.2 e nos Anexos I e II.
(iii) Operao do reator com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h

Nesta condio o sistema operou por 23 dias (92 ciclos), sendo os resultados obtidos apresentados no item 5.3 e nos Anexos I e II.
4.4.2. Operao do ASBR Submetido ao Aumento da Concentrao do Afluente

Para a investigao da influncia do aumento da concentrao do afluente sobre a eficincia e estabilidade do processo, o sistema foi operado com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h, conforme descrito a seguir:
(i) Operao do reator com concentrao de gua residuria de 1000 mgDQO/L

Nesta condio o sistema operou por 49 dias (196 ciclos), sendo os resultados obtidos apresentados no item 5.4 e nos Anexos I e II.
(ii) Operao do reator com concentrao de gua residuria de 1500 mgDQO/L

Nesta condio o sistema operou por 32 dias (128 ciclos), sendo os resultados obtidos apresentados no item 5.5 e nos Anexos I e II.

62

4.4.3. Perfil ao Longo do Ciclo de Operao do Reator

Em cada ensaio, depois de atingida a estabilidade operacional, ou seja, a obteno de valores aproximadamente constantes para as variveis operacionais monitoradas, foram obtidos os perfis ao longo do ciclo de operao. Estes perfis foram obtidos atravs da retirada de amostras ao longo de um ciclo. As variveis de interesse foram concentraes de substrato na forma filtrada, de alcalinidade a bicarbonato e de cidos volteis totais e intermedirios, alm do pH. Estes perfis possibilitam uma melhor compreenso das rotas de degradao ao longo de um ciclo, alm de permitirem a obteno de parmetros cinticos de degradao da matria orgnica. As amostras para obteno dos perfis foram retiradas nos seguintes intervalos:
(i) perfil de alcalinidade (AP, AI, AT e AB), cidos volteis totais (AVT), e pH: de

20 em 20 minutos, na primeira hora de operao, de 30 em 30 minutos nas duas prximas horas e de 60 em 60 minutos nas demais horas. O volume de cada amostra colhida foi de aproximadamente 20 mL. Os resultados so apresentados nos itens 5.1.1 a 5.5.1 e no Anexo III.
(ii) perfil de DQO e de cidos volteis intermedirios (AV): 20 em 20 minutos, na

primeira hora de operao e de 30 em 30 minutos nas demais horas. O volume de cada amostra colhida foi de aproximadamente 10 mL. Os resultados so apresentados nos itens 5.1.1 a 5.5.1 e no Anexo III.
(iii) perfil de biogs: 20 em 20 minutos, na primeira hora de operao e de 30 em

30 minutos nas demais horas. Os resultados so apresentados nos itens 5.1.1 a 5.5.1 e no Anexo III. Aps obteno destes perfis, a condio de operao era alterada, ou seja, iniciava-se uma nova fase de operao.

63

5. RESULTADOS E DISCUSSES 5.1. Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 5 m/h

Nesta condio, inicialmente, o reator foi inoculado com biomassa granulada. Em seguida, foi operado em batelada seqencial, tratando esgoto sinttico com concentrao de 500 mgDQO/L, em ciclos de 6 horas, durante 27 dias (108 ciclos). Os resultados desta operao so mostrados nas Figuras 5.1 e 5.2 e na Tabela 5.1, onde CST e CSS so as concentraes de matria orgnica nas amostras no filtradas e filtradas respectivamente, AVT a concentrao de cidos volteis totais, AI, AP e AB referemse a alcalinidades intermediria, parcial e a bicarbonato, respectivamente. T e S so as eficincias de remoo de matria orgnica para amostras no filtradas e filtradas respectivamente. ST, SVT, SST e SSV referem-se s concentraes de slidos: totais, volteis totais, em suspenso totais e em suspenso volteis, respectivamente; vs a velocidade superficial de recirculao no reator. Os valores das variveis monitoradas do afluente e efluente encontram-se no Anexo I e no Anexo II.
Tabela 5.1 Valores mdios das variveis monitoradas na operao com velocidade

superficial de recirculao de 5 m/h Parmetro CST (mgDQO/L) T (%) CSS (mgDQO/L) S (%) AVT (mgHAc/L) AB (mgCaCO3/L) AI/AP pH Volume (L) ST (mg/L) SVT (mg/L) SST (mg/L) SSV (mg/L) vs (m/h) Afluente Efluente 510 43 (11) 102 16 (11) 80 3 (11) 87 11 (11) 83 2 (11) 36 5 (11) 26 6 (6) 143 25 (11) 193 60 (6) 0,5 0,2 (11) 0,4 0,2 (6) 8,8 0,2 (11) 7,3 0,2 (6) 1,34 0,04 (13) 1,34 0,04 (13) 978 45 (2) 661 58 (2) 546 28 (2) 248 54 (2) 54 6 (2) 33 7 (2) 54 0 (2) 39 10 (2) 5,02 0,15 (5)

* Os valores entre parnteses referem-se ao nmero de amostras analisadas

64

500
Amostras no filtradas Amostras filtradas

400 Cs (mgDQO/L) 300 200 100 0 0 4 8 12 16 Tempo (d) 20 24 28

Figura 5.1 Concentrao de matria orgnica do efluente na operao com velocidade

superficial de recirculao de 5 m/h

100

80 60

(%)
40 20

Amostras no filtradas Amostras filtradas

0 0 4 8 12 16 Tempo (d) 20 24 28

Figura 5.2 Eficincia de remoo de matria orgnica na operao com velocidade

superficial de recirculao de 5 m/h A anlise da Tabela 5.1 e da Figura 5.2 permite verificar que uma elevada eficincia de remoo de matria orgnica para amostras filtradas (S = 83 2 %) foi atingida. Pode-se observar tambm que o sistema apresentou uma boa reteno de slidos, devido aos valores da concentrao de matria orgnica total e filtrada serem prximos (CST e CSS) e s concentraes de slidos suspensos e totais serem baixas. Houve gerao de alcalinidade a bicarbonato (AB) no efluente. Alm disso, os valores

65

da concentrao dos cidos volteis totais no efluente (AVT) foram baixos e os valores de pH do efluente mantiveram-se prximos neutralidade, confirmando a estabilidade operacional do sistema. Desta forma, conclui-se que em um perodo relativamente curto a biomassa encontrava-se aclimatada nas condies de operao do sistema. Atingida a estabilidade operacional do sistema, avaliada pelas concentraes de matria orgnica, de cidos volteis e de alcalinidade a bicarbonato do efluente no final do ciclo, foi analisado o comportamento do sistema durante um ciclo operacional, por amostragens ao longo de uma batelada conforme mostrado a seguir.
5.1.1. Perfis ao Longo do Ciclo na Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 5 m/h

A Figura 5.3 apresenta os resultados do perfil de concentrao de matria orgnica ao longo do ciclo para a operao com concentrao de esgoto sinttico de 500 mgDQO/L, ciclo de 6 horas, a 30 1C. Um modelo cintico de primeira ordem foi ajustado aos valores experimentais obtidos no 94o e 100o ciclos, considerando-se as amostras filtradas. O valor do parmetro cintico aparente (k) obtido foi 1,35 h-1, sendo o valor da concentrao inicial do substrato no reator (CS0) igual a 352,7 mgDQO/L (obtido do arredondamento do valor inicial de Cs) e o da concentrao residual de matria orgnica CSR igual a 90 mgDQO/L. O valor do fator R2 foi igual a 0,9490 para o modelo sugerido, significando uma representabilidade satisfatria dos dados experimentais. Os valores obtidos nos perfis encontram-se no Anexo III. Os valores mdios dos perfis de concentrao de cidos volteis totais e intermedirios, de alcalinidade a bicarbonato e de pH so mostrados nas Figuras 5.4 a 5.7. Os valores experimentais, obtidos em duplicata, ao longo do 102 e 108 ciclos, para a concentrao de cidos volteis totais, alcalinidade a bicarbonato e pH so apresentados no Anexo III. O Anexo III apresenta, tambm, os valores experimentais mdios da concentrao de cidos volteis intermedirios obtidos ao longo do 94 e 100 ciclos.

66

400 350 300 Cs (mgDQO/L) 250 200 150 100 50 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6
94 Ciclo 100 Ciclo Modelo

Figura 5.3 Perfil de concentrao de matria orgnica para operao com velocidade

superficial de recirculao de 5 m/h

60
Valores mdios

45 AVT (mgHAc/L)

30

15

0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.4 Perfil de concentrao de cidos volteis totais (AVT) na operao com

velocidade superficial de recirculao de 5 m/h

67

45 40 35 30 AV (mg/L) 25 20 15 10 5 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Actico Propinico

Figura 5.5 Perfil de concentrao de cidos volteis intermedirios (AV) na operao

com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h

300 240 AB (mgCaCO3/L) 180 120 60

Valores mdios

0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.6 Perfil de alcalinidade a bicarbonato (AB) na operao com velocidade

superficial de recirculao de 5 m/h

68

8,0

7,5

pH

7,0

6,5
Valores mdios

6,0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.7 Perfil da variao de pH na operao com velocidade superficial de

recirculao de 5 m/h Observa-se, na Figura 5.5, que as concentraes mximas de cido actico e de cido propinico obtidos por anlise cromatogrfica foram de 39,7 e 6,6 mg/L, respectivamente, em 20 e 120 minutos do incio do ciclo. Enquanto que o valor mximo de AVT obtido por anlise titulomtrica ocorreu em 60 minutos, atingindo o valor de 38,8 mgHAc/L (Figura 5.4). Aps 150 minutos do incio do ciclo nenhum cido foi detectado considerando-se a anlise cromatogrfica, indicando que a sua concentrao permaneceu abaixo do limite de deteco do mtodo. O valor residual mdio de AVT foi de 17,9 mgHAc/L, considerando-se a anlise titulomtrica. A diferena de valores de concentrao residual dos cidos volteis, pelos dois mtodos de anlise utilizados, pode ter sido ocasionada pela no deteco de algum cido na anlise cromatogrfica ou por algum composto (como, por exemplo, sais) ter sido titulado como cidos volteis na anlise titulomtrica. Alm disso, possvel observar, a partir da Figura 5.6, que houve gerao de alcalinidade a bicarbonato durante todo o ciclo de operao. Os valores de pH mantiveram-se acima do valor 7,0, conforme se observa na Figura 5.7. Nas Figuras 5.8 e 5.9 so mostrados os resultados dos perfis de concentrao e de frao molar de metano e de gs carbnico obtidos ao longo do 90 ciclo, sendo os valores experimentais apresentados no Anexo III. A composio do biogs gerado no final do ciclo foi de, aproximadamente, 80% metano (CH4) e 20% gs carbnico (CO2). A produo de metano pelo sistema indica que as condies impostas foram favorveis

69

converso da matria orgnica por vias anaerbias.

4 CH4/CO2 (mmol/L)

3 2

metano gs carbnico

0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.8 Perfil de concentrao de metano e de gs carbnico na operao com

velocidade superficial de recirculao de 5 m/h

100 80 CH4/CO2 (%) 60 40 20 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

metano gs carbnico

Figura 5.9 Perfil da frao molar de metano e de gs carbnico na operao com

velocidade superficial de recirculao de 5 m/h A partir dos resultados dos perfis, pode-se observar que o sistema comportou-se de maneira satisfatria apresentando gerao de alcalinidade, consumo de cidos volteis e produo de metano. Com relao ao perfil de concentrao de matria orgnica ao longo do ciclo foi possvel observar que a partir de 4 horas do incio do

70

ciclo praticamente todo o substrato foi consumido, restando apenas uma concentrao residual cujo valor permaneceu aproximadamente constante (CSR = 90 mgDQO/L) at o final do ciclo, ou seja, por 2 horas. A seguir, aumentou-se a velocidade superficial de recirculao do sistema para 7 m/h, conforme ser apresentado a seguir.
5.2. Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 7 m/h

Nesta condio, manteve-se a concentrao do afluente e o tempo do ciclo em relao operao anterior, sendo o sistema operado em batelada seqencial durante 40 dias (160 ciclos). Os resultados so mostrados na Tabela 5.2 e nas Figuras 5.10 e 5.11. Os valores das variveis monitoradas do afluente e efluente encontram-se no Anexo I e no Anexo II.
Tabela 5.2 Valores mdios das variveis monitoradas na operao com velocidade

superficial de recirculao de 7 m/h Parmetro CST (mgDQO/L) T (%) CSS (mgDQO/L) S (%) AVT (mgHAc/L) AB (mgCaCO3/L) AI/AP pH Volume (L) ST (mg/L) SVT (mg/L) SST (mg/L) SSV (mg/L) vs (m/h) Afluente Efluente 494 23 (10) 99 16 (17) 81 3 (17) 75 13 (17) 85 2 (17) 36 10 (10) 29 8 (9) 123 17 (10) 225 58 (9) 0,5 0,2 (10) 0,7 0,2 (9) 9,0 0,3 (10) 7,4 0,1 (9) 1,34 0,03 (23) 1,34 0,03 (23) 972 66 (4) 673 56 (5) 543 66 (4) 224 34 (5) 14 5 (4) 26 8 (5) 18 8 (4) 33 6 (5) 7,12 0,22 (5)

Os valores entre parnteses referem-se ao nmero de amostras realizada

71

500
Amostras no filtradas Amostras filtradas

400 Cs (mgDQO/L)

300

200

100

0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 Tempo (d)

Figura 5.10 Concentrao de matria orgnica do efluente na operao com

velocidade superficial de recirculao de 7 m/h

100

80 60

(%)
40 20

Amostras no filtradas Amostras filtradas

0 0 5 10 15 20 25 Tempo (d) 30 35 40

Figura 5.11 Eficincia de remoo de matria orgnica na operao com velocidade

superficial de recirculao de 7 m/h A anlise da Tabela 5.2 e da Figura 5.11 permite verificar que uma eficincia elevada de remoo de matria orgnica para amostras filtradas (S = 85 2 %) foi atingida. Pode-se observar tambm que o sistema apresentou uma boa reteno de slidos, devido aos valores da concentrao de matria orgnica total e filtrada serem prximos (CST e CSS) e s concentraes de slidos suspensos e totais serem baixas. Houve gerao de alcalinidade a bicarbonato (AB) no efluente, os valores da

72

concentrao dos cidos volteis totais no efluente (AVT) foram baixos e os valores de pH do efluente mantiveram-se prximos neutralidade, confirmando a estabilidade operacional do sistema. Comparando-se os valores das variveis estudadas nesta condio (Tabela 5.2) de operao com a condio anterior (vs = 5 m/h) (Tabela 5.1), observa-se que praticamente no houve variao nos mesmos, apenas com relao gerao de alcalinidade a bicarbonato os resultados foram melhores. Atingida a estabilidade operacional do sistema, avaliada pelas concentraes de matria orgnica, de cidos volteis e de alcalinidade a bicarbonato do efluente no final do ciclo, foi analisado o comportamento do sistema durante um ciclo operacional, por amostragens ao longo de uma batelada conforme mostrado a seguir.
5.2.1. Perfis ao Longo do Ciclo na Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 7 m/h

A Figura 5.12 apresenta os resultados do perfil de concentrao de matria orgnica ao longo do ciclo para a operao com concentrao de esgoto sinttico de 500 mgDQO/L, ciclo de 6 horas, a 30 1C. Um modelo cintico de primeira ordem foi ajustado aos valores experimentais obtidos no 131o e 139o ciclos, considerando-se as amostras filtradas. O valor do parmetro cintico aparente (k) obtido foi 2,36 h-1, sendo o valor da concentrao inicial do substrato no reator (CS0) igual a 324,7 mgDQO/L (obtido do arredondamento do valor inicial de Cs) e o da concentrao residual de matria orgnica CSR igual a 80 mgDQO/L. O valor do fator R2 foi igual a 0,9667 para o modelo sugerido, significando uma representabilidade satisfatria dos dados experimentais. Os valores obtidos nos perfis encontram-se no Anexo III. Os valores mdios dos perfis de concentrao de cidos volteis totais, de alcalinidade a bicarbonato e de pH so mostrados nas Figuras 5.13, 5.15 e 5.16, respectivamente, sendo os valores experimentais, obtidos em duplicata, ao longo do 67 e 156 ciclos, apresentados no Anexo III. A Figura 4.14 apresenta o perfil de concentrao de cidos volteis intermedirios obtido ao longo do 131 ciclo, sendo os valores experimentais apresentados no Anexo III.

73

400 350 300 Cs (mgDQO/L) 250 200 150 100 50 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6
131 ciclo 139 ciclo Modelo

Figura 5.12 Perfil de concentrao de matria orgnica para operao com velocidade

superficial de recirculao de 7 m/h

60 50 AVT (mgHAc/L) 40 30 20 10 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Valores mdios

Figura 5.13 Perfil de concentrao de cidos volteis totais (AVT) na operao com

velocidade superficial de recirculao de 7 m/h

74

80 70 60 AV (mg/L) 50 40 30 20 10 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Actico Propinico

Figura 5.14 Perfil de concentrao de cidos volteis intermedirios (AV) na

operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h

300 240 AB (mgCaCO3/L) 180 120 60

Valores mdios

0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.15 Perfil de alcalinidade a bicarbonato (AB) na operao com velocidade

superficial de recirculao de 7 m/h

75

8,0

7,5

pH

7,0

6,5
Valores mdios

6,0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.16 Perfil da variao de pH na operao com velocidade superficial de

recirculao de 7 m/h Observa-se, na Figura 5.14, que as concentraes mximas de cido actico e de cido propinico foram 70,2 e 16,9 mg/L, respectivamente, em 20 minutos do incio do ciclo. O valor mximo de AVT obtido por anlise cromatogrfica ocorreu em 20 minutos, atingindo o valor de 87,2 mg/L, enquanto que o valor mximo de AVT obtido por anlise titulomtrica tambm ocorreu em 20 minutos, atingindo o valor de 44,4 mgHAc/L (Figura 5.13). Provavelmente a diferena de valores de concentrao mxima de AVT, pelos dois mtodos de anlise utilizados, pode ter sido ocasionada pela metodologia utilizada na anlise titulomtrica, isto , na etapa de aquecimento para eliminar o CO2, parte dos cidos presentes pode ter volatilizado no sendo, portanto, detectados. Aps 40 minutos do incio do ciclo nenhum cido foi detectado, considerando-se a anlise cromatogrfica, indicando que a sua concentrao permaneceu abaixo do limite de deteco do mtodo. O valor residual mdio de AVT foi de 21,2 mgHAc/L, considerando a anlise titulomtrica. A diferena de valores de concentrao residual dos cidos volteis pelos dois mtodos de anlise utilizados, pode ter sido ocasionada pela no deteco de algum cido na anlise cromatogrfica ou por algum composto (como, por exemplo, sais) ter sido titulado como cido voltil na anlise titulomtrica. Alm disso, possvel observar, a partir da Figura 5.15, que houve gerao de alcalinidade a bicarbonato durante todo o ciclo de operao. Os valores de pH mantiveram-se em torno de 7,0, conforme se observa na Figura 5.16.

76

Nas Figuras 5.17 e 5.18 so mostrados os resultados dos perfis de concentrao e de frao molar de metano e de gs carbnico obtidos ao longo do 144 ciclo, sendo os valores experimentais apresentados no Anexo III. A composio do biogs gerado no final do ciclo foi de, aproximadamente, 89% metano (CH4) e 11% gs carbnico (CO2). A produo de metano pelo sistema indica que as condies impostas foram favorveis converso da matria orgnica por vias anaerbias.

4 CH4/CO2 (mmol/L)
metano

gs carbnico

0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.17 Perfil de concentrao de metano e de gs carbnico na operao com

velocidade superficial de recirculao de 7 m/h

100 80 CH4/CO2 (%) 60

metano

40 20 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4

gs carbnico

Figura 5.18 Perfil da frao molar de metano e de gs carbnico na operao com

velocidade superficial de recirculao de 7 m/h

77

A partir dos resultados dos perfis, pode-se observar que o sistema comportou-se de maneira satisfatria apresentando gerao de alcalinidade, consumo de cidos volteis e gerao de metano. Com relao ao perfil de concentrao de matria orgnica ao longo do ciclo, foi possvel observar que o aumento na velocidade superficial de recirculao ocasionou um aumento no parmetro cintico de primeira ordem em relao condio de operao anterior (vs = 5 m/h). Desta forma a partir de 2 horas do incio do ciclo praticamente todo o substrato foi consumido, restando apenas uma concentrao residual, cujo valor permaneceu aproximadamente constante (CSR = 80 mgDQO/L) at o final do ciclo, ou seja, por 4 horas. A seguir, aumentou-se a velocidade superficial de recirculao do sistema para 10 m/h, conforme ser apresentado a seguir.
5.3. Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 10 m/h

Nesta condio manteve-se, tambm, a concentrao do afluente e o tempo do ciclo em relao s condies anteriores, sendo o reator operado em batelada seqencial durante 23 dias (92 ciclos). Os resultados desta operao so mostrados na Tabela 5.3, e nas Figuras 5.19 e 5.20. Os valores das variveis monitoradas do afluente e efluente encontram-se no Anexo I e no Anexo II.
Tabela 5.3 Valores mdios das variveis monitoradas na operao com velocidade

superficial de recirculao de 10 m/h Parmetro CST (mgDQO/L) T (%) CSS (mgDQO/L) S (%) AVT (mgHAc/L) AB (mgCaCO3/L) AI/AP pH Volume (L) ST (mg/L) SVT (mg/L) SST (mg/L) SSV (mg/L) vs (m/h) Afluente Efluente 511 54 (10) 116 18 (14) 77 4 (14) 82 13 (14) 84 3 (14) 37 10 (10) 24 6 (10) 131 10 (10) 221 19 (10) 0,5 0,1 (10) 0,6 0,2 (10) 8,8 0,3 (10) 7,5 0,2 (10) 1,34 0,01 (14) 1,34 0,01 (14) 1044 8 (3) 690 52 (3) 541 38 (3) 216 25 (3) 27 1 (3) 31 5 (3) 20 3 (3) 22 9 (3) 10,1 0,18 (5)

* Os valores entre parnteses referem-se ao nmero de amostras realizadas

78

500
Amostras no filtradas Amostras filtradas

400 Cs (mgDQO/L) 300

200 100

0 0 3 6 9 12 15 Tempo (d) 18 21 24

Figura 5.19 Concentrao de matria orgnica do efluente na operao com

velocidade superficial de recirculao de 10 m/h

100

80 60

(%)

40 20

Amostra no filtrada Amostra filtrada

0 0 3 6 9 12 15 Tempo (d) 18 21 24

Figura 5.20 Eficincia de remoo de matria orgnica na operao com velocidade

superficial de recirculao de 10 m/h A anlise da Tabela 5.3 e da Figura 5.20 permite verificar que uma eficincia elevada de remoo de matria orgnica para amostras filtradas (S = 84 3 %) foi atingida. Pode-se observar tambm que o sistema apresentou uma boa reteno de slidos, devido aos valores da concentrao de matria orgnica total e filtrada serem prximos (CST e CSS) e s concentraes de slidos suspensos e totais serem baixas. Houve gerao de alcalinidade a bicarbonato (AB) no efluente. Alm disso, os valores

79

da concentrao dos cidos volteis totais no efluente (AVT) foram baixos e os de pH, do efluente, mantiveram-se prximos neutralidade, confirmando a estabilidade operacional do sistema. Comparando-se os valores das variveis estudadas nesta condio (Tabela 5.3) de operao com as condies anteriores (vs = 5 m/h e vs = 7 m/h) (Tabelas 5.1 e 5.2), observa-se que praticamente no houve variao nos mesmos. Apenas com relao gerao de alcalinidade a bicarbonato, os resultados foram melhores em relao condio de vs = 5 m/h. Atingida a estabilidade operacional do sistema, avaliada pelas concentraes de matria orgnica, de cidos volteis e de alcalinidade a bicarbonato do efluente no final do ciclo, foi analisado o comportamento do sistema durante um ciclo operacional, por amostragens ao longo de uma batelada conforme mostrado a seguir.
5.3.1. Perfis ao Longo do Ciclo na Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 10 m/h

A Figura 5.21 apresenta os resultados do perfil de concentrao de matria orgnica ao longo do ciclo para a operao com concentrao de esgoto sinttico de 500 mgDQO/L, ciclo de 6 horas, a 30 1C. Um modelo cintico de primeira ordem foi ajustado aos valores experimentais obtidos no 63o e 67o ciclos, considerando-se as amostras filtradas. O valor do parmetro cintico aparente (k) obtido foi 1,00 h-1, sendo o valor da concentrao inicial do substrato no reator (CS0) igual a 254,1 mgDQO/L (obtido do arredondamento do valor inicial de Cs) e o da concentrao residual de matria orgnica CSR igual a 87 mgDQO/L. O valor do fator R2 foi igual a 0,9543 para o modelo sugerido, significando uma representabilidade satisfatria dos dados experimentais. Os valores obtidos nos perfis encontram-se no Anexo III. Os valores mdios dos perfis de concentrao de cidos volteis totais e intermedirios, de alcalinidade a bicarbonato e de pH so mostrados nas Figuras 5.22 a 5.27. Os valores experimentais, obtidos em duplicata, ao longo do 55 e 59 ciclos, para a concentrao de cidos volteis totais, alcalinidade a bicarbonato e pH so apresentados no Anexo III. O Anexo III apresenta, tambm, os valores experimentais mdios da concentrao de cidos volteis intermedirios obtidos ao longo do 63 e 74 ciclos.

80

300
63 Ciclo

250 Cs (mgDQO/L) 200 150 100 50 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4

67 Ciclo Modelo

Figura 5.21 Perfil de concentrao de matria orgnica para operao com velocidade

superficial de recirculao de 10 m/h

60 50 AVT (mgHAc/L) 40 30 20 10 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Valores mdios

Figura 5.22 Perfil de concentrao de cidos volteis totais (AVT) na operao com

velocidade superficial de recirculao de 10 m/h

81

10
Propinico

8 6 4 2 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.23 Perfil de concentrao de cidos volteis intermedirios (AV) na

operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h

AV (mg/L)
AB (mgCaCO3/L)

300 240 180

120 60 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Valores mdios

Figura 5.24 Perfil de alcalinidade a bicarbonato (AB) na operao com velocidade

superficial de recirculao de 10 m/h

82

8,0

7,5

pH

7,0

6,5
Valores mdios

6,0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.25 Perfil da variao de pH na operao com velocidade superficial de

recirculao de 10 m/h Observa-se, na Figura 5.23, que a concentrao mxima de cido propinico foi de 7,4 mg/L, em 40 minutos a partir do incio do ciclo. Nesta condio no foi detectada a presena de cido actico. Desta forma, o valor mximo de AVT obtido por anlise cromatogrfica foi a do cido propinico. O valor mximo de AVT obtido por anlise titulomtrica ocorreu em 20 minutos, atingindo o valor de 42,5 mgHAc/L (Figura 5.22). Aps 90 minutos do incio do ciclo nenhum cido foi detectado considerando-se a anlise cromatogrfica, indicando que a sua concentrao permaneceu abaixo do limite de deteco do mtodo. O valor residual mdio de AVT foi de 17,6 mgHAc/L, considerando-se a anlise titulomtrica. A diferena de valores da concentrao mxima e da concentrao residual dos cidos volteis, pelos dois mtodos de anlise utilizados, pode ter sido ocasionada pela no deteco de algum cido na anlise cromatogrfica ou por algum composto (como, por exemplo, sais) ter sido titulado como cido voltil na anlise titulomtrica. Alm disso, possvel observar, a partir da Figura 5.24, que houve gerao de alcalinidade a bicarbonato durante todo o ciclo de operao. Os valores de pH mantiveram-se em torno de 7,0, conforme se observa na Figura 5.25. Nas Figuras 5.26 e 5.27 so mostrados os resultados dos perfis de concentrao e de frao molar de metano e de gs carbnico obtidos ao longo do 83 ciclo, sendo os valores experimentais apresentados no Anexo III. A composio do biogs gerado no final do ciclo foi de, aproximadamente, 85% metano (CH4) e 15% gs carbnico (CO2).

83

A produo de metano pelo sistema indica que as condies impostas foram favorveis converso da matria orgnica por vias anaerbias.

CH4/CO2 (mmol/L)

2
metano gs carbnico

0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.26 Perfil de concentrao de metano e de gs carbnico na operao com

velocidade superficial de recirculao de 10 m/h

100

80 CH4/CO2 (%) 60
metano gs carbnico

40 20

0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.27 Perfil da frao molar de metano e de gs carbnico na operao com

velocidade superficial de recirculao de 10 m/h A partir dos resultados dos perfis, pode-se observar que o sistema comportou-se de maneira satisfatria, apresentando gerao de alcalinidade, consumo de cidos volteis e gerao de metano. Com relao ao perfil de concentrao de matria

84

orgnica ao longo do ciclo, foi possvel observar que o aumento na velocidade superficial de recirculao ocasionou uma diminuio no parmetro cintico de primeira ordem em relao s condies de operao anteriores (vs = 5 m/h e vs = 7 m/h). Desta forma, a partir de 4 horas do incio do ciclo praticamente todo o substrato foi consumido, restando apenas uma concentrao residual, cujo valor permaneceu aproximadamente constante (CSR = 87 mgDQO/L) at o final do ciclo, ou seja, por 2 horas. A Figura 5.28 apresenta os perfis de concentrao de substrato para as condies de operao com velocidade superficial de recirculao de 5, 7 e 10 m/h. A Tabela 5.4 apresenta os valores de concentrao inicial de matria orgnica (CS0), concentrao residual de matria orgnica (CSR), eficincia de remoo de matria orgnica () e o parmetro cintico aparente (k) obtido do ajuste de um modelo cintico de primeira ordem aos valores experimentais (com o respectivo valor do quadrado do coeficiente de correlao (R)) para as operaes do ASBR nas diferentes condies.

400 350 300 Cs (mgDQO/L) 250 200 150 100 50 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5
5 m/h 7 m/h 10 m/h

Figura 5.28 Perfil de concentrao de matria orgnica nas operaes com velocidade

superficial de recirculao de 5, 7 e 10 m/h

85

Tabela 5.4 Resumo dos ensaios realizados

v (m/h) 5 7 10

CS0 (mgDQO/L) CSR (mgDQO/L) 352,7 90 324,7 80 254,1 87

(%) 83 3 85 2 84 3

k (h-1) 1,35 2,36 1,00

R 0,9490 0,9667 0,9543

A anlise da Tabela 5.4 permite observar que os resultados de eficincia de remoo de matria orgnica () foram muito prximos, para as diferentes velocidades superficiais de recirculao implementadas no ASBR. O sistema operou de forma estvel e eficiente, apresentando eficincia de remoo de aproximadamente de 85%, no havendo acmulo de cidos volteis em nenhum dos casos. Analisando-se os perfis de concentrao de matria orgnica ao longo do ciclo, na Figura 5.28, observa-se que os valores de concentrao residual de matria orgnica (CSR) foram prximos para as velocidades superficiais do lquido de 5 e 10 m/h. Ainda para estas velocidades, a partir de 4 horas do incio do ciclo praticamente todo o substrato foi consumido, restando apenas uma concentrao residual, cujo valor permaneceu aproximadamente constante at o final do ciclo, ou seja, por 2 horas. Para a velocidade superficial de recirculao de 7 m/h praticamente todo o substrato foi consumido at aproximadamente 2 horas a partir do incio do ciclo. Esta condio foi a que apresentou o melhor valor do parmetro cintico de primeira ordem. Dessa forma, para a concentrao de afluente de 500 mgDQO/L, o tempo total de ciclo poder ser diminudo para 2 horas, para a velocidade superficial de recirculao de 7 m/h, e para 4 horas para as demais condies. Vale destacar que tal diminuio no tempo de ciclo poder evitar prejuzos aos microrganismos devido permanncia em condio de baixa concentrao de substrato disponvel durante parte do ciclo, o que para uma operao mais prolongada poder ser significativa. Alm disso, a diminuio do tempo de ciclo um aspecto importante quanto otimizao do processo, revelado pela anlise dos resultados obtidos do ASBR com recirculao da fase lquida. A avaliao da influncia da velocidade superficial de recirculao no ASBR mostrou a ocorrncia de uma velocidade superficial de recirculao tima de 7 m/h, abaixo da qual o sistema pode estar limitado por transferncia de massa e acima da qual pode haver uma diminuio na atividade biolgica pelo excesso de cisalhamento causado pela velocidade superficial de recirculao elevada. As Figuras 5.29 e 5.30 apresentam os perfis de concentrao de cidos volteis

86

totais e de alcalinidade a bicarbonato para as condies de operao com velocidade superficial de recirculao de 5, 7 e 10 m/h, respectivamente.

60
5 m/h

50 AVT (mgHAc/L) 40 30 20 10 0 0 1 2 3

7 m/h 10 m/h

Tempo (h)

Figura 5.29 Perfis de concentrao de cidos volteis totais (AVT) nas operaes

com velocidade superficial de recirculao de 5, 7 e 10 m/h

300 240 AB (mgCaCO3/L) 180 120

5 m/h

60 0 0 1 2 3 4

7 m/h 10 m/h

Tempo (h)

Figura 5.30 Perfis de alcalinidade a bicarbonato (AB) nas operaes com velocidade

superficial de recirculao de 5, 7 e 10 m/h Com relao aos perfis de concentrao de cidos volteis totais, possvel observar que para as condies de 7 e 10 m/h, at aproximadamente 30 minutos do incio do ciclo, houve aumento de concentrao devido a acidognese. Aps este

87

perodo, os mesmos foram consumidos na metanognese. Para a operao a 5 m/h, o perodo de formao destes compostos foi de aproximadamente 60 minutos, a partir do incio do ciclo. Aps este perodo, o comportamento foi semelhante aos das demais condies, sendo a concentrao no final do ciclo prxima a 20 mgHAc/L. Com relao alcalinidade a bicarbonato, observa-se que houve gerao praticamente durante todo o ciclo. Uma vez definida a velocidade superficial mais apropriada para a operao do ASBR com recirculao da fase lquida, aumentou-se a concentrao da gua residuria sinttica para 1000 e 1500 mgDQO/L, sendo os resultados apresentados a seguir.
5.4. Operao com Concentrao de 1000 mgDQO/L

Nesta condio, aumentou-se a concentrao do afluente para 1000 mgDQO/L e o sistema foi operado, em batelada seqencial, com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h durante 49 dias (196 ciclos). Os resultados desta operao so mostrados na Tabela 5.5, e nas Figuras 5.31 e 5.32. Os valores das variveis monitoradas do afluente e efluente encontram-se no Anexo I e no Anexo II.
Tabela 5.5 Valores mdios das variveis monitoradas na operao com concentrao

de 1000 mgDQO/L Parmetro CST (mgDQO/L) T (%) CSS (mgDQO/L) S (%) AVT (mgHAc/L) AB (mgCaCO3/L) AI/AP pH Volume (L) ST (mg/L) SVT (mg/L) SST (mg/L) SSV (mg/L) vs (m/h) Afluente Efluente 981 37 (23) 267 33 (17) 73 3 (17) 205 41 (17) 79 4 (17) 70 16 (16) 43 12 (12) 246 35 (16) 382 36 (12) 0,5 0,2 (16) 0,5 0,2 (12) 8,8 0,6 (16) 7,5 0,1 (12) 1,34 0,01 (20) 1,34 0,01 (20) 1875 74 (5) 1305 60 (5) 1030 112 (5) 466 85 (5) 40 11 (5) 46 9 (5) 30 8 (5) 35 8 (5) 7,16 0,24 (7)

* Os valores entre parnteses referem-se ao nmero de amostras realizadas

88

1000
Amostras no filtradas Amostras filtradas

750 Cs (mgDQO/L)

500

250

0 0 6 12 18 24 Tempo (d) 30 36 42 48

Figura 5.31 Concentrao de matria orgnica do efluente na operao com

concentrao de 1000 mgDQO/L

100

80

60

(%)

40

20
Amostras no filtradas Amostras filtradas

0 0 6 12 18 24 30 Tempo (d) 36 42 48

Figura 5.32 Eficincia de remoo de matria orgnica na operao com

concentrao de 1000 mgDQO/L A anlise da Tabela 5.5 e da Figura 5.32 permite verificar que uma eficincia elevada de remoo de matria orgnica (S = 79 4%) foi atingida. Pode-se observar tambm que o sistema apresentou uma boa reteno de slidos, devido aos valores da concentrao de matria orgnica total e filtrada serem prximos (CST e CSS) e s concentraes de slidos suspensos e totais serem baixas. Houve gerao de alcalinidade a bicarbonato (AB) no efluente. Alm disso, os valores da concentrao dos

89

cidos volteis totais no efluente (AVT) foram baixos e os valores de pH do efluente mantiveram-se prximos neutralidade, confirmando a estabilidade operacional do sistema. Atingida a estabilidade operacional do sistema, avaliada pelas concentraes de matria orgnica, de cidos volteis e de alcalinidade a bicarbonato do efluente no final do ciclo, foi analisado o comportamento do sistema durante um ciclo operacional, por amostragens ao longo de uma batelada conforme mostrado a seguir.
5.4.1. Perfis ao Longo do Ciclo na Operao com Concentrao de 1000 mgDQO/L

A Figura 5.33 apresenta os resultados do perfil de concentrao de matria orgnica ao longo do ciclo para a operao com concentrao de esgoto sinttico de 1000 mgDQO/L, ciclo de 6 horas, a 30 1C. Um modelo cintico de primeira ordem foi ajustado aos valores experimentais de concentrao de matria orgnica obtidos no 166o e 174o ciclos, considerando-se as amostras filtradas. O valor do parmetro cintico aparente (k) obtido foi 1,14 h-1, sendo o valor da concentrao inicial do substrato no reator (CS0) igual a 699,5 mgDQO/L (obtido do arredondamento do valor inicial de Cs) e o da concentrao residual de matria orgnica CSR igual a 298 mgDQO/L. O valor do fator R2 foi igual a 0,9239 para o modelo sugerido, significando uma representabilidade satisfatria dos dados experimentais. Os valores obtidos nos perfis encontram-se no Anexo III. Os valores mdios dos perfis de concentrao de cidos volteis totais e intermedirios, de alcalinidade a bicarbonato e de pH so mostrados nas Figuras 5.34 a 5.37. Os valores experimentais, obtidos em duplicata, ao longo do 146 e 170 ciclos, para a concentrao de cidos volteis totais, alcalinidade a bicarbonato e pH so apresentados no Anexo III. O Anexo III apresenta, tambm, os valores experimentais mdios da concentrao de cidos volteis intermedirios obtidos ao longo do 166 e 174 ciclos.

90

800 700 600 Cs (mgDQO/L) 500 400 300 200 100 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5
166 Ciclo 174 Ciclo Modelo

Figura 5.33 Perfil de concentrao de matria orgnica para operao de

1000mgDQO/L

180 150 120 AVT (mgHAc/L) 90 60 30 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Valores mdios

Figura 5.34 Perfil de concentrao de cidos volteis totais (AVT) na operao com

concentrao de 1000 mgDQO/L

91

80 70 60 AV (mg/L) 50 40 30 20 10 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Actico Propinico Isobutrico Butrico Isovalrico Totais

Figura 5.35 Perfil de concentrao de cidos volteis intermedirios (AV) na

operao com concentrao de 1000 mgDQO/L

500 400 AB (mgCaCO3/L) 300

200 100
Valores mdios

0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.36 Perfil de alcalinidade a bicarbonato (AB) na operao com concentrao

de 1000 mgDQO/L

92

8,0

7,5

7,0 pH 6,5
Valores mdios

6,0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.37 Perfil da variao de pH na operao com concentrao de

1000 mgDQO/L Observa-se, na Figura 5.35, que o valor mximo de AVT obtido por anlise cromatogrfica ocorreu em 60 minutos a partir do incio do ciclo, atingindo o valor de aproximadamente 70 mg/L, enquanto que o valor mximo de AVT obtido por anlise titulomtrica foi de 159,8 mgHAc/L (Figura 5.34) no mesmo intervalo de tempo. O valor residual mdio de AVT foi de 96,6 mgHAc/L, considerando-se a anlise titulomtrica, e 6,5 mgHAc/L, considerando-se a anlise cromatogrfica. Provavelmente a diferena de valores nas concentraes mxima e residual de AVT, pelos dois mtodos de anlise utilizados, pode ter sido ocasionada pela no deteco de algum cido na anlise cromatogrfica ou por algum composto (como, por exemplo, sais) ter sido titulado como cidos volteis na anlise titulomtrica, lembrando que o mtodo mais confivel o da anlise cromatogrfica. Alm disso, possvel observar, a partir da Figura 5.36, que houve gerao de alcalinidade a bicarbonato durante todo o ciclo de operao. Os valores de pH mantiveram-se em torno de 7,0, conforme se observa na Figura 5.37. Nas Figuras 5.38 e 5.39 so mostrados os resultados dos perfis de concentrao e de frao molar de metano e de gs carbnico obtidos ao longo do 186 ciclo, sendo os valores experimentais apresentados no Anexo III. A composio do biogs gerado no final do ciclo foi de, aproximadamente, 86% metano (CH4) e 14% gs carbnico (CO2).

93

A produo de metano pelo sistema indica que as condies impostas foram favorveis converso da matria orgnica por vias anaerbias.

0,8

CH4/CO2 (mmol/L)

0,6

0,4
metano

0,2

gs carbnico

0,0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.38 Perfil de concentrao de metano e de gs carbnico na operao com

concentrao de 1000 mgDQO/L

100

80 CH4/CO2 (%) 60
metano gs carbnico

40 20

0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.39 Perfil da frao molar de metano e de gs carbnico na operao com

velocidade superficial de recirculao de 1000 mgDQO/L A partir dos resultados dos perfis, pode-se observar que o sistema comportou-se de maneira satisfatria apresentando gerao de alcalinidade, consumo de cidos volteis e gerao de metano. Com relao ao perfil de concentrao de matria

94

orgnica ao longo do ciclo, possvel observar que entre 2,5 a 3 horas do incio do ciclo praticamente todo o substrato foi consumido, restando apenas uma concentrao residual cujo valor permaneceu aproximadamente constante (CSR = 298 mgDQO/L) at o final do ciclo. A seguir aumentou-se a concentrao da operao para 1500 mgDQO/L conforme ser apresentado a seguir.
5.5. Operao com Concentrao de 1500 mgDQO/L

Nesta condio o reator foi operado em batelada seqencial com concentrao de 1500 mgDQO/L, com a velocidade superficial de 7 m/h, em ciclos de 6 horas, durante 32 dias (128 ciclos). Os resultados so mostrados na Tabela 5.6 e nas Figuras 5.40 e 5.41. Os valores das variveis monitoradas do afluente e efluente encontram-se no Anexo I e no Anexo II.
Tabela 5.6 Valores mdios das variveis monitoradas na operao com concentrao

de 1500 mgDQO/L Parmetro CST (mgDQO/L) T (%) CSS (mgDQO/L) S (%) AVT (mgHAc/L) AB (mgCaCO3/L) AI/AP pH Volume (L) ST (mg/L) SVT (mg/L) SST (mg/L) SSV (mg/L) vs (m/h) Afluente Efluente 1453 107 (15) 305 51 (15) 79 4 (15) 261 36 (15) 82 3 (15) 123 55 (13) 48 14 (12) 380 64 (13) 673 67 (12) 0,6 0,3 (13) 0,6 0,2 (12) 8,6 0,7 (13) 7,4 0,1 (12) 1,33 0,03 (17) 1,33 0,03 (17) 2569 127 (4) 1854 67 (5) 1303 57 (4) 584 92 (5) 40 9 (4) 38 9 (5) 19 7 (4) 34 8 (5) 7,13 0,19 (5)

* Os valores entre parnteses referem-se ao nmero de amostras realizadas

95

1500 1250 Cs (mgDQO/L) 1000 750 500 250 0 0 4 8 12 16 20 Tempo (d) 24 28 32

Amostras no filtradas Amostras filtradas

Figura 5.40 Concentrao de matria orgnica do efluente na operao com

concentrao de 1500 mgDQO/L

100 80 60

(%)

40 20 0 0 4 8 12 16 20 Tempo (d) 24 28 32

Amostras no filtradas Amostras filtradas

Figura 5.41 Eficincia de remoo de matria orgnica na operao com

concentrao de 1500 mgDQO/L A anlise da Tabela 5.6 e da Figura 5.41 permite verificar que uma eficincia elevada de remoo de matria orgnica (S = 82 3%) foi atingida. Pode-se observar tambm que o sistema apresentou uma boa reteno de slidos, devido aos valores da concentrao de matria orgnica total e filtrada serem prximos (CST e CSS) e s concentraes de slidos suspensos e totais serem baixas. Houve gerao de alcalinidade a bicarbonato (AB) no efluente, alm disso, os valores da concentrao dos

96

cidos volteis totais no efluente (AVT) foram baixos e os valores de pH do efluente mantiveram-se prximos neutralidade, confirmando a estabilidade operacional do sistema. Atingida a estabilidade operacional do sistema, avaliada pelas concentraes de matria orgnica, de cidos volteis e de alcalinidade a bicarbonato do efluente no final do ciclo, foi analisado o comportamento do sistema durante um ciclo operacional, por amostragens ao longo de uma batelada conforme mostrado a seguir.
5.5.1. Perfis ao Longo do Ciclo na Operao com Concentrao de 1500 mgDQO/L

A Figura 5.42 apresenta os resultados do perfil de concentrao de matria orgnica ao longo do ciclo para a operao com concentrao de esgoto sinttico de 1500 mgDQO/L, ciclo de 6 horas, a 30 1C. Um modelo cintico de primeira ordem foi ajustado aos valores experimentais de concentrao de matria orgnica obtidos no 102o e 114o ciclos, considerando-se as amostras filtradas. O valor do parmetro cintico aparente (k) obtido foi 1,31 h-1 sendo o valor da concentrao inicial do substrato no reator (CS0) igual a 1362,7 mgDQO/L (obtido do arredondamento do valor inicial de Cs) e o da concentrao residual de matria orgnica CSR igual a 297 mgDQO/L. O valor do fator R2 foi igual a 0,9231 para o modelo sugerido, significando uma representabilidade satisfatria dos dados experimentais. Os valores obtidos nos perfis encontram-se no Anexo III. Os valores mdios dos perfis de concentrao de cidos volteis totais e intermedirios, de alcalinidade a bicarbonato e de pH so mostrados nas Figuras 5.43 a 5.46. Os valores experimentais, obtidos em duplicata, ao longo do 106 e 118 ciclos, para a concentrao de cidos volteis totais, alcalinidade a bicarbonato e pH so apresentados no Anexo III. O Anexo III apresenta, tambm, os valores experimentais mdios da concentrao de cidos volteis intermedirios obtidos ao longo do 102 e 114 ciclos.

97

1500
102 Ciclo

1250 Cs (mgDQO/L) 1000 750 500 250 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4

114 Ciclo Modelo

Figura 5.42 Perfil de concentrao de matria orgnica para operao com

concentrao de 1500 mgDQO/L

100
Valores mdios

80 AVT (mgHAc/L) 60 40 20 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.43 Perfil de concentrao de cidos volteis totais (AVT) na operao com

concentrao de 1500 mgDQO/L

98

70 60 50 AV (mg/L) 40 30 20 10 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Actico Propinico Isobutrico Butrico Isovalrico Totais

Figura 5.44 Perfil de concentrao de cidos volteis intermedirios (AV) na

operao com concentrao de 1500 mgDQO/L

500 400 AB (mgCaCO3/L) 300 200 100

Valores mdios

0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.45 Perfil de alcalinidade a bicarbonato (AB) na operao com concentrao

de 1500 mgDQO/L

99

8,0

7,5

pH

7,0

6,5
Valores mdios

6,0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.46 Perfil da variao de pH na operao com concentrao de

1500 mgDQO/L Observa-se, na Figura 5.44, que o valor mximo de AVT obtido por anlise cromatogrfica ocorreu em aproximadamente 90 minutos, atingindo o valor de aproximadamente 65 mg/L, enquanto o valor mximo de AVT obtido por anlise titulomtrica ocorreu em 60 minutos, atingindo o valor de 90 mgHAc/L (Figura 5.43). O valor residual mdio de AVT por anlise cromatogrfica foi de 5,1 mgHAc/L, enquanto que este valor foi de 37,8 mgHAc/L considerando a anlise titulomtrica. A diferena de valores de concentrao residual dos cidos volteis, pelos dois mtodos de anlise utilizados, pode ter sido ocasionada pela no deteco de algum cido na anlise cromatogrfica ou por algum composto (como, por exemplo, sais) ter sido titulado como cidos volteis na anlise titulomtrica. Alm disso, possvel observar, a partir da Figura 5.45, que houve gerao de alcalinidade a bicarbonato durante todo o ciclo de operao. Os valores de pH mantiveram-se em torno de 7,0 conforme se observa na Figura 5.46. Nas Figuras 5.47 e 5.48 so mostrados os resultados dos perfis de concentrao e de frao molar de metano e de gs carbnico obtidos ao longo do 122 ciclo, sendo os valores experimentais apresentados no Anexo III. A composio do biogs gerado no final do ciclo foi de, aproximadamente, 76% metano (CH4) e 24% gs carbnico (CO2). A produo de metano pelo sistema indica que as condies impostas foram favorveis converso da matria orgnica por vias anaerbias.

100

CH4/CO2 (mmol/L)

2
metano gs carbnico

0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.47 Perfil de concentrao de metano e de gs carbnico na operao com

concentrao de 1500 mgDQO/L

100 80 CH4/CO2 (%)

60
metano gs carbnico

40

20 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.48 Perfil da frao molar de metano e de gs carbnico na operao com

velocidade superficial de recirculao de 1500 mgDQO/L A partir dos resultados dos perfis, pode-se observar que o sistema comportou-se de maneira satisfatria apresentando gerao de alcalinidade, consumo de cidos volteis e gerao de metano. Desta forma, a partir de 3,0 horas do incio do ciclo praticamente todo o substrato foi consumido, restando apenas uma concentrao residual cujo valor permaneceu aproximadamente constante (CSR = 296 mgDQO/L) at o final do ciclo, ou seja, por 3,0 horas.

101

A seguir sero apresentados, em uma mesma figura, os perfis de concentrao de matria orgnica para as condies de 1000 e 1500 mgDQO/L. Desta forma, na Figura 5.49, possvel observar que entre 3 e 3,5 horas do incio do ciclo praticamente todo o substrato foi consumido, restando apenas uma concentrao residual, sugerindo que o ciclo de operao do ASBR poder ser diminudo. O valor da concentrao residual de substrato foi muito prximo para as condies com concentrao de 1000 e 1500 mgDQO/L. Quando comparado com a condio de 500 mgDQO/L e operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h, este valor de concentrao residual foi 3,7 vezes superior.

1500
1000mgDQO/L

1250 Cs (mgDQO/L) 1000 750 500 250 0 0 1 2 3 Tempo (h)

1500mgDQO/L

Figura 5.49 Perfil de concentrao de matria orgnica nas operaes com

concentrao de 1000 e 1500 mgDQO/L Na Figura 5.50 apresenta-se, alm dos valores de concentrao de cidos volteis totais, obtidos pelo mtodo cromatogrfico, a concentrao de cido propinico que foi o cido encontrado em maior abundncia em relao aos demais. Observa-se que houve gerao destes cidos at aproximadamente 90 minutos do incio do ciclo, atingindo o valor mximo de aproximadamente 60 mg/L, sendo os mesmos consumidos quase que totalmente at o final do ciclo. Estes perfis podem ser comparados com os obtidos utilizando-se anlise titulomtrica, os quais so apresentados na Figura 5.51.

102

90 80 70 60 AV (mg/L) 50 40 30 20 10 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Propinico - 1000 mgDQO/L Totais - 1000 mgDQO/L Propinico - 1500 mgDQO/L Totais - 1500 mgDQO/L

Figura 5.50 Perfis de concentrao de cidos volteis intermedirios nas operaes

com concentrao de 1000 e 1500 mgDQO/L

180
1000 mgDQO/L

150 120 AVT (mgHAc/L) 90 60 30 0 0 1 2 3 Tempo (h)

1500 mgDQO/L

Figura 5.51 Perfis de concentrao de cidos volteis totais (AVT) nas operaes

com concentrao de 1000 e 1500 mgDQO/L As Figuras 5.52 e 5.53 apresentam os perfis de alcalinidade a bicarbonato e de pH ao longo do ciclo, respectivamente, para as condies de operao com 1000 e 1500 mgDQO/L. possvel observar que houve gerao de alcalinidade ao longo da batelada. Com relao ao perfil de pH, observa-se que a diminuio dos valores coincidiu com a etapa da formao dos cidos na acidognese.

103

500 400 AB (mgCaCO3/L) 300

200 100 0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

1000 mgDQO/L 1500 mgDQO/L

Figura 5.52 Perfis de alcalinidade a bicarbonato (AB) nas operaes com

concentrao de 1000 e 1500 mgDQO/L

8,0

7,5

7,0 pH 6,5

1000 mgDQO/L 1500 mgDQO/L

6,0 0 1 2 3 Tempo (h) 4 5 6

Figura 5.53 Perfis de variao de pH nas operaes com concentrao de 1000 e

1500 mgDQO/L A Tabela 5.7 apresenta os valores de concentrao inicial de matria orgnica (CS0), concentrao residual de matria orgnica (CSR), eficincia de remoo de matria orgnica () e o parmetro cintico aparente (k) obtido do ajuste de um modelo cintico de primeira ordem aos valores experimentais de concentrao de matria orgnica (com o respectivo valor do quadrado do coeficiente de correlao (R)) para a

104

operao do ASBR nas diferentes velocidades superficiais de recirculao implementadas.

Tabela 5.7 Resumo dos ensaios realizados

CS CSO CSR (mgDQO/L) (mgDQO/L) (mgDQO/L) 1000 699,5 298 1500 1363 297

(%) 79 4 82 3

k (h-1) 1,14 1,31

R 0,9239 0,9231

Observa-se, na Tabela 5.7, que os valores de eficincia de remoo (), da concentrao residual e do parmetro cintico foram prximos para as concentraes de 1000 e 1500 mgDQO/L. A eficincia de remoo foi muito prxima a da condio com concentrao de 500 mgDQO/L. Desta forma observa-se que foi possvel operar o ASBR com recirculao da fase lquida de forma estvel e eficiente, aumentando-se a concentrao de afluente em at 3 vezes em relao a condio inicial. A Tabela 5.8 apresenta os valores de alguns parmetros, de diferentes configuraes, do reator anaerbio operado em batelada seqencial, sendo CAF a concentrao de matria orgnica do afluente, tc o tempo do ciclo de operao, COV a carga orgnica volumtrica, CSR a concentrao de matria orgnica residual, a eficincia de remoo de matria orgnica em termos de amostras filtradas, k o parmetro cintico de primeira ordem, Cx a concentrao de biomassa no reator, V o volume total tratado por ciclo, VR o volume de afluente renovado ou tratado por ciclo. Comparando-se os resultados relativos s referncias [1] e [3] para valores de COV de 1,4 e 1,5 gDQO/L.d, observa-se que a eficincia de remoo e a concentrao de matria orgnica residual so prximos para as duas configuraes, ou seja, reator contendo biomassa granulada (ASBR) e imobilizada (ASBBR). Ressalta-se que o ASBR com recirculao utilizou um tempo de ciclo menor (6 horas), e apresenta um parmetro cintico de primeira ordem aproximadamente 3,3 vezes superior em relao ao sistema utilizado por Siman et al. (2004). Para COV de 2,9 gDQO/L.d, observa-se que a eficincia foi muito prxima, tanto para a configurao com recirculao e biomassa granulada (Ref. [1]), quanto para configurao com agitao mecnica e biomassa imobilizada (ASBBR) (Ref. [3]), havendo diferena no parmetro cintico que foi 1,5 superior no caso do ASBR com recirculao (ciclo de 6 horas). Para valores de COV superiores (3,6 e 5,4 gDQO/L.d), o ASBR com recirculao apresentou

105

eficincias de remoo de matria orgnica muito prximas ou superiores, parmetros cinticos 1,3 a 2,6 vezes superiores e concentraes residuais de matria orgnica 1,2 a 2,8 vezes inferiores para um tempo de ciclo menor em relao configurao com biomassa imobilizada e agitao mecnica (ASBBR).

Tabela 5.8 Tratamento de gua residuria sinttica em ASBR com recirculao ou

agitao mecnica e ASBBR com agitao mecnica

Reator ASBR recirculao V = 1,8 L ASBR Agitao mecnica V=5L CAF
(gDQO/L)

tc
(h)

COV
(gDQO/L.d)

CSR
(mgDQO/L)

(%)

k
(h )
-1

Cx
(gSVT/L)

VR
(L)

Ref.

0,5 1,0 1,5 0,5 1,0 1,0 2,0 2,0 0,5 1,0 1,0 1,5 2,0 2,0

6 6 6 8 8 12 8 12 8 8 12 12 8 12

1,4 2,9 4,4 0,6 1,2 0,8 2,4 1,6 1,5 2,9 2,0 2,8 5,4 3,6

80 298 297 60 176 143 344 363 68 193 124 240 820 368

85 2 79 4 82 3 88 2 87 2 84 2 84 2 84 3 88 3 73 6 88 1 83 1 55 5 81 1

2,36 1,14 1,31 1,10 0,50 0,93 0,50 0,30 0,71 0,75 0,31 0,39 0,98 0,50 26 2 [3] 19 2 [2] 10 1,3 [1]

ASBBR agitao mecnica V=2L

Ref. [1] o presente trabalho; [2] Chebel et al., (2005); [3] Siman et. al., (2004)

Comparando-se as configuraes do ASBR com recirculao (Ref. [1]) e com agitao mecnica (Ref. [2]) para valores de COV de 1,2 e 1,6 gDQO/L.d, observa-se que as eficincias de remoo foram prximas, porm as concentraes residuais de matria orgnica foram, respectivamente, 2,2 e 4,5 vezes superiores para o ASBR com agitao mecnica. Alm disso, os parmetros cinticos (k) foram 4,7 e 7,9 vezes superiores, para o ASBR com recirculao. Salienta-se que, para o ASBR com recirculao, os tempos de ciclo foram, respectivamente, 2 e 6 vezes inferiores queles verificados para o ASBR com agitao mecnica. De um modo geral, verifica-se que o reator em estudo apresentou os melhores

106

desempenhos para as cargas orgnicas volumtricas avaliadas, quando comparado com os reatores descritos nas Ref. [2] e [3]. Vale ressaltar que este melhor desempenho foi obtido com uma menor concentrao de biomassa (10 gSVT/L) em relao aos outros dois sistemas (respectivamente 19 e 26 gSVT/L)

107

6. CONCLUSES

A anlise dos resultados obtidos durante a operao do reator permite concluir: 1. O reator anaerbio operado em batelada seqencial, contendo biomassa granulada, tratando esgoto sinttico com concentrao de 500 mgDQO/L, submetido s velocidades superficiais de recirculao de 5, 7 e 10 m/h, apresentou operao estvel e eficincia de remoo de 83 a 85%, em termos de amostras filtradas. 2. Com relao aos perfis de concentrao de matria orgnica foi possvel observar que, para a velocidade superficial de recirculao de 7 m/h, a partir de 2 horas, do incio do ciclo, praticamente todo o substrato foi consumido, restando apenas uma concentrao residual, cujo valor permaneceu aproximadamente constante at o final do ciclo. Para as velocidades superficiais de 5 e 10 m/h praticamente todo o substrato foi consumido at aproximadamente 4 horas a partir do incio do ciclo. Em todos os casos, o tempo total do ciclo poder ser diminudo para o tratamento de gua residuria sinttica com 500 mgDQO/L. 3. O estudo cintico desse sistema permitiu a obteno dos seguintes parmetros cinticos de primeira ordem: 1,35; 2,36 e 1,00 h-1 para velocidades superficiais de recirculao de 5, 7 e 10 m/h, respectivamente. Tal anlise mostrou a ocorrncia de uma velocidade superficial tima (7 m/h), abaixo da qual o sistema pode estar limitado por transferncia de massa e acima da qual pode haver uma diminuio na atividade biolgica pelo excesso de cisalhamento causado pela velocidade superficial de recirculao elevada. 4. A avaliao da influncia do aumento da carga orgnica sobre a estabilidade e eficincia do ASBR com recirculao mostrou que possvel operar o sistema de forma estvel e eficiente aumentando-se a concentrao do afluente em at 3 vezes em relao condio de 500 mgDQO/L. Para a concentrao de 1500 mgDQO/L, a eficincia de remoo de matria orgnica foi de 82%. Neste

108

caso, o tempo total do ciclo tambm poder ser diminudo para, aproximadamente, 3 a 3,5 horas. A diminuio no tempo de ciclo poder evitar prejuzos aos microrganismos devido permanncia em condio de baixa concentrao de substrato disponvel durante parte do ciclo, o que para uma operao mais prolongada poder ser significativa. Alm disso, esta reduo um aspecto importante quanto otimizao do processo. 5. Comparando-se as configuraes do ASBR com recirculao e com agitao mecnica para valores de COV de 1,2 a 2,4 gDQO/L.d, o ASBR com recirculao apresentou eficincia de remoo de matria orgnica semelhante, menor concentrao residual de matria orgnica e maior valor do parmetro cintico de primeira ordem, alm de um tempo de ciclo menor. Comparando-se as configuraes do ASBR com recirculao e do ASBBR com agitao mecnica para valores de COV de 1,4 a 5,4 gDQO/L.d, o ASBR com recirculao apresentou eficincia prxima ou maior, valores superiores de parmetro cintico de primeira ordem e concentrao residual de matria orgnica prxima ou inferior para tempo de ciclo inferior.

109

7. SUGESTES

Considerando-se as concluses obtidas com os resultados do presente trabalho, algumas sugestes sero listadas para dar continuidade ao estudo. 1. Operar o reator em ciclos de 3 a 3,5 horas, uma vez que os resultados dos perfis de remoo de matria orgnica indicaram que a partir deste momento a velocidade de reao praticamente nula. Este procedimento ter o objetivo de verificar se a eficincia e a estabilidade do reator seriam mantidas, melhorando o desempenho global do sistema em vista da reduo do tempo de operao necessrio. 2. Avaliar a eficincia e estabilidade do ASBR com recirculao da fase lquida para diferentes temperaturas de operao, mantendo-se as cargas orgnicas volumtricas aplicadas neste trabalho. 3. Efetuar alteraes na configurao do reator, melhorando a vedao do mesmo e permitindo anlises mais precisas do biogs gerado. 4. Avaliar a estratgia de alimentao em batelada alimentada, no ASBR com recirculao da fase lquida, para o tratamento de guas residurias com cargas orgnicas volumtricas superiores s aplicadas no presente trabalho.

110

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

Aisse, M.M. e Alm Sobrinho, P. (2001). In: Ps-tratamento de efluentes de reatores

anaerbios. Coletnea de trabalhos tcnicos. Chernicharo, C.A.L (coord.).

PROSAB, Belo Horizonte, 2: 131-140. Angenent, L.T. e Dague, R.R. (1995). A laboratory-scale comparison of the UASB and ASBR processes. In: 50th Purdue Industrial Wastewater Conference Proceedings. Chelsea, p. 365-377. Angenent, L.T.; Sung, S.; Raskin, L. (2001). Mixing intensity in anaerobic sequencing batch reactors affects reactor performance and microbial community structure. In:
Proceedings of the 9th World Congress on Anaerobic Digestion. Anturpia, p. 267-

274. Aquino, S.F e Chernicharo, C.A.L. (2005). Acmulo de cidos graxos volteis (AGVs) em reatores anaerbios sob estresse: causas e estratgias de controle. Engenharia
Sanitria e Ambiental, 10: 152-161.

Batstone, D.J.; Keller, J., Blackall, L.L. (2004). The influence of substrate kinetics on the microbial structure in granular anaerobic biomass. Water Research, 38: 13901404. Bolle W.L., van Breugel J., van Eybergen G.C.; Kossen N.W.F; Zoetemeyer R.J. (1985). Modeling the liquid flow in up-flow anaerobic sludge reactors.
Biotechnology and Bioengineering, 28: 1615-1620.

Brito, A.G.; Rodrigues, A.C.; Melo, F.L. (1997). Feasibility of a pulsed sequencing batch reactor with an anaerobic aggregated biomass for the treatment of low strength wastewaters. Water Science and Technology, 35: 193-198. Camargo, E.F.M. (2000). Tratamento anaerbio de guas residurias, em batelada,
com microrganismos imobilizados e circulao da fase aquosa. Dissertao de

Mestrado, Escola de Engenharia de So Carlos Universidade de So Paulo, So Carlos-SP. Camargo, E.F.M.; Ratusznei, S.M.; Rodrigues, J.A.D.; Zaiat, M.; Borzani, W. (2002). Treatment of low-strength wastewater using immobilized biomass in a sequencing batch external loop reactor: Influence of the medium superficial velocity on the stability and performance. Brazilian Journal of Chemical Engineering, 19: 267275.

111

Campos, J.R. (coord.) (1999). Tratamento de Esgotos Sanitrios por Processo

Anaerbio e Disposio Controlada no Solo. PROSAB/ABES, Rio de Janeiro.

Chebel, F.X.; Ratusznei, S.M.; Rodrigues, J.A.D.; Zaiat, M.; Foresti, E. (2006). Performance analysis of an ASBR submitted to increasing organic load with different influent concentration and cycle length. Journal of Applied Biochemistry
and Biotecnhnology, 133: 171-187.

Chernicharo, C.A.L. (1997). Reatores Anaerbios. Princpios do Tratamento Biolgico

de guas Residurias. DESA/UFMG, Belo Horizonte.

Chernicharo, C.A.L. (coord.) (2001). Ps-tratamento de efluentes de reatores

anaerbios. Coletnea de trabalhos tcnicos. PROSAB, Belo Horizonte.

Costerton, J.W.; Lewandowski, Z.; Caldwell, D.E.; Korber, D.R., Lappin-Scott, H.M. (1995). Microbial biofilms. Annual Reviews Microbiology, 49: 711-745. Dague, R.R.; Habben, C.E.; Pidaparti, S.R. (1992). Initial studies on the anaerobic sequencing batch reactor. Water Science and Technology, 26: 2429-2432. Dilallo, R. e Albertson, O.E. (1961) Volatile acids by direct titration. Journal of Water
Pollution Control Federation, 3: 356-365.

Dinsdale, R.M.; Hawkes, F.R.; Hawkes, D.L. (2000). Anaerobic digestion of short chain organic acids in an expanded granular sludge bed reactor. Water Research, 34: 2433-2438. Droste, R.L. e Mass, D.I. (1995). Anaerobic treatment in sequencing batch reactor. In:
Proceedings of International Symposium on Technology Transfer. Salvador, p.353-

363. Dugba, P.N. e Zang, R. (1999). Treatment of dairy wastewater with two-stage anaerobic sequencing batch reactors systems thermophilic versus mesophilic operations. Bioresouce Technology, 68: 225-233. Fernandes, L.; Kennedy, K.J.; Ning, Z. (1993). Dynamic modeling of substrate degradation in sequencing batch anaerobic reactors (SBAR). Water Research, 27: 1619-1628. Foresti, E. (2002). Anaerobic treatment of domestic sewage: established technologies and perspectives. Water Science and Technology, 45: 181-186. Gonzlez-Barcel, O.; Gonzlez-Martinez, S.; Prez-Ramrez, I.; Prez-Celaya, Z.; Herrera-Dominguez, J. (2002). Factors influencing the wastewater anaerobic

112

fermentation. In. Proceedings of the VII Latin American Workshop and Symposium
on Anaerobic Digestion. Mrida, Mxico, p. 245-248.

Hulshoff Pol, L.W.; Lopes S.I.C.; Lettinga, G.; Lens P.N.L. (2004). Anaerobic sludge granulation. Water Research, 38: 1376-1389. Imai, T.; Ukita, M.; Sekine, M.; Higuchi, T.; Fukagawa, M. (2001). A study on an improved circulation method in UASB reactor for high loading operation and effective use of its alcalinity. In: Proceedings of the 9th World Congress on
Anaerobic Digestion, Anturpia-Blgica, p. 699-704.

Jeison, D. e Chamy; R. (1999).Compararison of behaviour of expanded granular sludge bed (EGSB) and upflow anaerobic sludge blanket (UASB) reactors in dilute and concentrated wastewater treatment. Water Science and Technology, 40: 91-97. Jia, X.; S, Furumai H.; Fang, H.H.P. (1996). Yields of biomass and extracellular polymers in four anaerobic sludges. Environmental Technology, 17: 283-291. Kato, M.T.; Field, J.A.; Kleerebezem, R.; Lettinga G. (1994). Treatment of low strength soluble wasterwaters in UASB reactors. Journal of Fermentation and
Bioengineering, 77: 679-686.

Kato, M.T.; Field, J.A; Lettinga G. (1997). The anaerobic treatment of low strength wastewaters in UASB and EGSB reactors. Water Science and Technology, 36: 375382. Kato, M.T.; Florencio, L.; Arantes, R.F.M. (2001). In: Ps-tratamento de efluentes de
reatores anaerbios. Coletnea de trabalhos tcnicos. Chernicharo, C.A.L.

(coord.). PROSAB, Belo Horizonte, 2: 165-184. Kennedy, K.J.; Sanches, W.A.; Hamoda, M.F.; .Droste R.L. (1991).Performance of anaerobic sludge blanket sequencing batch reactors. Research Journal of Water
Pollution Control Federation, 63: 75-83.

Lettinga, G. e Hulshoff Pol, L.W. (1988) UASB-Process design for various types of wastewater. Water Research, 22: 171-177. Lettinga, G.; van Velsen, A.F.M.; Hobma, S.W.; de Zeeuw, W.; Klapwijk, A. (1980). Use of the upflow sludge blanket (USB) reactor concept for biological wastewater treatment, especially for anaerobic treatment. Biotechnology and Bioengineering, 22: 699-734. Liu, Y. e Tay, J.H. (2004). State of the art of biogranulation technology for wastewater treatment. Biotechnology Advances, 22: 533-563.

113

Liu, Y.; Xu, H.L.; Show, K.Y.; Tay, J.H. (2002). Anaerobic granulation technology for wastewater treatment. World Journal of Microbiology and Biotechnology, 18: 99113. Mahmoud, N.; Zeeman, G.; Gijzen, H.; Lettinga, G. (2003). Solids removal in upflow anaerobic reactors, a review. Bioresource Technology, 90: 1-9. Mass, D.I. e Masse, L. (2000). The effect of temperature on slaughterhouse wastewater treatment in anaerobic sequencing batch reactors. Bioresource Technology, 76: 9198. Metcalf e Eddy Inc. (2003). Wastewater engineering treatment disposal and reuse. 4rd Edition. McGraw-Hill, USA. Michelan, R. (2006). Influncia do tipo de impelidor sobre o desempenho do reator
anaerbio em batelada seqencial com biomassa granulada tratando esgoto sinttico. Dissertao de Mestrado, Escola de Engenharia de So Carlos

Universidade de So Paulo, So Carlos-SP. Miranda, L.A.S.; Henriques, J.A.P.; Monteggia, L.O.; (2005). A full-scale UASB reactor for treatment of pig and cattle slaughterhouse wastewater with a high oil and grease content. Brazilian Journal of Chemical Engineering, 22: 601-610. Moraes, E.M.; Adorno, M.A.T.; Zaiat, M.; Foresti, E. (2000) Determinao de cidos volteis totais por cromatografia gasosa em efluentes de reatores anaerbios tratando resduos lquidos e slidos. In: Proceedings of the 6th Latin-American Workshop and
Seminar on Anaerobic Digestion, Recife-PE, Brasil, p. 235-238.

Nadais, H.; Capela, I.; Arroja, L.; Duarte, A. (2000). Effects of organic, hydraulic and fats shocks on the performance of UASB reactors with intermittent operation. In:
Proceedings of the 6th Latin-American Workshop and Seminar on Anaerobic Digestion, Recife-PE, Brasil, p. 75-82.

Ndon, U.J. e Dague, R.R. (1997). Effects of temperature and hydraulic retention time on anaerobic sequencing batch reactor treatment of low-strength wastewater. Water
Research, 31: 2455-2466.

OFlaherty, V.; Collins, G.; Mahony. T. (2006). The microbiology and biochemistry of anaerobic bioreactors with relevance to domestic sewage treatment Reviews in
Environmental Science and Bio/Technology, 5: 39-55.

114

Oliveira, R.A. e Foresti, E. (2004). Balano de massa de reatores anaerbios de fluxo ascendente com manta de lodo (UASB) tratando guas residurias de suinocultura.
Engenharia Agrcola, 24: 807-820.

Paula Jr., D.R. e Foresti, E. (1992). Kinetic studies on a UASB reactor subjected to increasing COD concentration. Water Science and Technology, 25: 103-111. Pereira-Ramirez, O.; Quadro, M.S.; Antunes, R.M.; Koetz, P.R. (2004). Influence of recirculation flow and alkalinity on the performance of an UASB reactor on piggery slurry treatment. Revista Brasileira de Agrocincia, 10: 103-110. Pinho, S.C., Ratusznei, S.M.; Rodrigues, J.A.D.; Foresti, E.; Zaiat, M. (2004). Influence of the agitation rate on the treatment of partially soluble wastewater in anaerobic sequencing batch biofilm reactor. Water Research, 38: 4117-4124. Pol, L.W.H.; Lopes, S.I.C.; Lettinga, G.; Lens, P.N.L.; (2004). Anaerobic sludge granulation. Water Research, 38: 1376-1389. Ramos, A.C.T.; Ratusznei, S.M.; Rodrigues, J.A.D.; Zaiat, M. (2003). Mass transfer improvement on the performance of a fixed-bed anaerobic sequencing batch reactor with external liquid phase circulation. Journal of Science and Technology of the
Americas, 28: 214-219.

Ratusznei, S.M.; Rodrigues, J.A.D.; Camargo, E.F.M.; Zaiat, M.; Borzani, W. (2001). Influence of agitation rate on the performance of a stirred anaerobic sequencing batch reactor containing immobilized biomass. Water Science and Technology, 44: 305-312. Rebac, S.; van Lier, J.B.; Lens, P.; Stams A.J.M.; Dekkers, F.; Swinkels, K.T.M. e Lettinga, G. (1999). Psychrophilic anaerobic treatment of low strength wasterwaters. Water Science and Technology, 39: 203-210. Reyes III, F.L. e Dague, R.R. (1995). Effects of initial seed concentration on the startup of the anaerobic sequencing batch reactor. In. Proceedings of the 50th Purdue
Industrial Waste Conference, Chelsea-EUA, p. 449-459.

Ripley, L.E.; Boyle, W.C.; Converse, J.C. (1986). Improved alkalimetric monitoring for anaerobic digestor of high-strength wastes. Journal Water Pollution Control
Federation, 58: 406-411.

Rodrigues, J.A.D.; Pinto, A.G.; Ratusznei, S.M.; Zaiat, M.; Gedraite, R. (2004). Enhancement of the performance of an anaerobic sequencing batch reactor treating

115

low-strength wastewater through implementation of a variable stirring rate program. Brazilian Journal of Chemical Engineering, 21: 423-434. Rodrigues, J.A.D.; Ratusznei S.M.; Camargo ; E.F.M.; Zaiat, M. (2003). Influence of agitation rate on the performance of an anaerobic sequencing batch reactor containing granulated biomass treating low-strength wastewater. Advances in
Environmental Research, 7: 405-410.

Rodrguez, E.; Meraz R.M.; Macarie, H.; Monroy, O. (2001). Effects of the upflow liquid velocity on the granular sludge of an EGSB reactor. In: Proceedings of the
10th World Congress on Anaerobic Digestion, Montreal-Canad, 2: 579-581.

Ruiz, C.; Torrijos, M.; Sousbie, P.; Martinez, J.L.; Moletta, R. (2001). The anaerobic SBR process: basic principles for design and automation. Water Science and
Technology, 43: 201-208.

Ruiz, I.; Soto, M.; Veiga, M.C.; Ligero, P.; Vega, A., Blzquez. R. (1998). Performance of and biomass characterization in a UASB reactor treating domestic waste water at ambient temperature. Water S.A, 24: 215-222. Schellinkhout, A.; Chvez, C.; Julio C. (1992). Full-scale application of the UASB technology for sewage treatment. Water Science and Technology, 25: 159-166. Siman R.R., Borges, A.C., Ratusznei, S.M., Rodrigues, J.A.D., Zaiat, M., Foresti, E.; Borzani, W. (2004). Influence of organic load on an anaerobic sequencing biofilm batch reactor (ASBBR) as a function of cycle period and wastewater concentration.
Journal of Environmental Management, 72: 241-247.

Speece, R.E. (1996) Anaerobic biotechnology for industrial wastewaters. Archae Press, USA. Sperling, M.V. (1996) Princpios do Tratamento Biolgico de guas Residurias
Princpios Bsicos do Tratamento de Esgotos. DESA/UFMG, Belo Horizonte. Standard Methods for Examination of Water and Wastewater (1995). APHA, AWAA,

WPCF. Washington D.C., American Public Health Association. 19th edition. Sung, S. e Dague, R.R. (1995). Laboratory studies on the anaerobic sequencing batch reactor. Water Environmental Research, 67: 294-301. Timur, H. e sturk, I. (1999). Anaerobic sequencing batch reactor treatment of landfill leachate. Water Research, 33: 3225-3230. Torres, P. (1992). Desempenho de um reator anaerbio de manta de lodo (UASB) de
bancada no tratamento de substrato sinttico simulando esgoto sanitrio.

116

Dissertao de Mestrado, Escola de Engenharia de So Carlos Universidade de So Paulo, So Carlos-SP. van Haandel, A.; Kato, M.T.; Cavalcanti, P.F.F; Florencio, L. (2006). Anaerobic reactor design concepts for the treatment of domestic wasterwater. Environmental
Science and Bio/Technology, 5: 21-38.

van Haandell, A.C. e Lettinga, G. (1994). Tratamento anaerbio de esgotos. Um

manual para regies de clima quente. EPGRAF, Campina Grande, PB, 232p.

Vazoller, R.F.; Manfio, G.P.; Canhos, V.P. (1999). Diversidade do domnio Archae. In:
Biodiversidade no estado de So Paulo, Brasil. Volume 1: Microrganismos e vrus.

Canhos, V.P.; Vazoller, R.F. (eds.) FAPESP, So Paulo, pp.15-24. Veronez, R.G.; Orra, A.A.; Ribeiro, R.; Zaiat, M.; Ratusznei, S.M.; Rodrigues, J.A.D. (2005). A simplified analysis of granule behavior in ASBR and UASB reactors treating low-strength wastewater. Brazilian Journal of Chemical Engineering, 22: 361-369. Vieira, S.M.M. e Garcia Jr, A.D. (1992) Sewage Treatment by UASB-Reactor. Operation results and recommendations for design and utilization. Water Science
Technology, 25: 143-157.

Wirtz R.A. e Dague, R.R. (1996). Enhancement of granulation and start-up in the anaerobic sequencing batch reactor. Water Environmental Research, 68: 883-892. Zaiat, M.; Rodrigues, J.A.D.; Ratusznei, S.M.; Camargo, E.F.M.; Borzani, W. (2001). Anaerobic sequencing batch reactors for wastewater treatment: A developing technology. Applied Microbiology and Biotechnology, 55: 29-35. Zhang, R.; Yin, Y.; Sung, S.; Dague, R.R. (1996). Anaerobic treatment of swine waste by the anaerobic sequencing batch reactor. In: 51st Purdue Industrial Wastewater
Conference Proceedings, Ann Arbor Press, Chelsea, Michigan, p. 315-320.

Zhang, T. e Fang, H.H.P. (2001). Quantification of extracellular polymeric substances in biofilmes by confocal laser scanning microscopy. Biotechnology Letters, 23: 405-409.

ANEXOS

I-1

ANEXO I VARIVEIS MONITORADAS DA GUA RESIDURIA

(a) Operao do Reator com Velocidade Superficial de Recirculao de 5 m/h Tabela I.1 Valores da concentrao de substrato (Caf), pH, alcalinidade: parcial (AP),

intermediria (AI), total (AT), relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis totais (AVT) na operao com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h Meio
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 14 15 Unidades:

Caf
511,4 478,2 476,2 567,5 533,1 494,8 604,9 489,2 517,0 477,0 465,6

pH
8,87 8,99 9,03 8,99 8,90 8,88 8,21 8,79 8,75 8,79 8,83 -

AP
127,7 131,9 117,6 128,2 127,0 130,6 109,4 105,5 109,9 125,6 97,0 -

AI
44,3 38,3 37,7 39,9 47,7 39,6 50,3 80,4 79,7 79,7 61,5 -

AT
171,9 170,2 155,3 168,1 174,7 170,2 159,7 185,9 189,6 187,2 97,0 -

AI/AP
0,35 0,29 0,32 0,31 0,38 0,30 0,46 0,76 0,73 0,63 0,63 -

AB
143,2 143,3 155,3 144,2 145,7 152,3 132,8 160,4 164,4 158,0 73,5 -

AVT
40,4 37,9 34,9 33,7 40,9 25,2 37,8 35,9 35,5 41,0 33,1 -

Caf = mgDQO/L AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L

Tabela I.2 Concentrao de slidos: totais (ST), volteis totais (SVT), em suspenso

totais (SST), em suspenso volteis (SSV) na operao com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h Meio
12 14

ST (mg/L)
946 1010

SVT (mg/L)
526 566

SST (mg/L)
50 58

SSV (mg/L)
54 54

I-2

(b) Operao do Reator com Velocidade Superficial de Recirculao de 7 m/h Tabela I.3 Valores da concentrao de substrato (Caf), pH, alcalinidade: parcial (AP),

intermediria (AI), total (AT), relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis totais (AVT) na operao com velocidade de superficial de recirculao de 7 m/h Meio Caf pH AP AI
66,6 46,9 60,2 44,4 45,1 47,6 57,5 53,2 35,6 44,8

AT
179,0 172,6 166,7 173,0 181,2 170,1 154,0 111,5 151,2 145,5

AI/AP
0,59 0,37 0,57 0,34 0,33 0,39 0,60 0,91 0,31 0,45

AB
147,7 142,6 132,2 134,0 110,6 90,8 135,1 99,8 123,8 118,6

AVT
44,0 42,2 48,6 55,0 99,4 111,6 26,6 16,5 38,5 37,9

1 483,7 9,09 112,4 2 487,3 8,91 125,7 3 548,2 9,47 106,5 4 501,6 9,34 128,7 8 476,1 9,42 136,1 9 487,1 9,13 122,5 10 462,7 9,04 96,4 13 454,0 14 459,5 15 476,3 16 479,3 17 494,2 18 494,2 8,43 58,3 19 492,2 20 505,9 21 494,0 22 529,3 23 552,4 24 567,8 25 492,2 8,80 115,6 26 510,7 8,86 100,6 Unidades: Caf = mgDQO/L AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L

Tabela I.4 Concentrao de slidos: totais (ST), volteis totais (SVT), em suspenso

totais (SST), em suspenso volteis (SSV) na operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h Meio
8 16 19 24

ST (mg/L)
1008 892 948 1040

SVT (mg/L)
566 470 514 624

SST (mg/L)
10 10 16 20

SSV (mg/L)
12 12 28 20

I-3

(c) Operao do Reator com Velocidade Superficial de Recirculao de 10 m/h Tabela I.5 Valores da concentrao de substrato (Caf), pH, alcalinidade: parcial (AP),

intermediria (AI), total (AT), relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis (AVT) na operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h Meio Caf pH AP AI
56,6 48,1 50,5 58,6 37,2 58,6 37,2 56,4 36,1 60,9

AT
149,7 139,2 149,6 150,0 173,6 161,2 160,1 159,0 166,9 164,6

AI/AP
0,61 0,53 0,51 0,64 0,27 0,57 0,30 0,55 0,28 0,59

AB
128,9 120,0 127,1 124,8 151,2 131,1 137,2 124,5 141,4 123,6

AVT
29,3 27,0 31,7 35,4 31,7 42,4 32,3 48,5 35,9 57,8

1 480,0 2 465,7 3 436,8 8,92 93,1 4 480,8 8,51 91,1 5 520,2 8,96 99,2 6 485,6 8,27 91,3 7 582,6 8 526,5 9 516,9 8,99 136,4 10 506,1 9,09 102,6 11 508,3 9,09 122,9 12 506,6 8,86 102,6 13 497,2 8,93 130,8 14 647,7 8,27 103,7 Unidades: Caf = mgDQO/L AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L

Tabela I.6 Concentrao de slidos: totais (ST), volteis totais (SVT), em suspenso

totais (SST), em suspenso volteis (SSV) na operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h Meio
2 11 13

ST (mg/L)
1050 1038 1010

SVT (mg/L)
514 568 574

SST (mg/L)
26 28 30

SSV (mg/L)
22 18 12

I-4

(d) Operao do Reator com Concentrao de 1000 mgDQO/L Tabela I.7 Valores da concentrao de substrato (Caf), pH, alcalinidade: parcial (AP),

intermediria (AI), total (AT), relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis totais (AVT) na operao com concentrao de 1000 mgDQO/L
Meio Caf pH AP 1 655,4 8,05 241,7 2 996,5 8,71 278,1 3 892,4 9,29 191,1 4 924,6 8,79 195,8 5 951,2 6 1005,4 7 978,2 8 976,9 8,46 197,9 9 965,5 10 966,9 8,76 193,0 11 1021,2 9,06 182,1 12 976,1 9,10 211,1 13 960,7 8,80 206,6 14 981,6 6,84 125,0 15 1001,8 17 989,3 18 1034,7 8,79 197,7 19 1070,8 9,16 186,1 20 950,5 8,88 190,5 21 1004,4 9,21 197,7 22 950,0 23 974,8 24 990,2 9,12 197,9 25 995,7 9,15 192,4 Unidades: Caf = mgDQO/L AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L AI 73,3 78,0 70,1 71,5 75,6 87,6 105,6 94,9 122,4 120,7 87,2 90,1 85,8 91,6 95,5 115,0 AT 315,0 356,1 261,2 267,3 273,5 280,6 287,6 333,5 329,0 245,7 285,0 276,2 276,2 289,3 293,5 307,3 AI/AP 0,30 0,28 0,37 0,37 0,38 0,45 0,58 0,45 0,59 0,97 0,44 0,48 0,45 0,46 0,48 0,60 AB 283,1 319,7 261,2 228,7 209,5 230,0 233,4 290,3 263,6 179,1 239,7 225,6 209,7 242,4 250,9 262,6 AVT 45,0 51,3 66,0 54,3 90,2 71,3 76,5 60,9 92,1 93,8 63,8 71,3 93,8 66,0 60,0 63,0

Tabela I.8 Concentrao de slidos: totais (ST), volteis totais (SVT), em suspenso

totais (SST), em suspenso volteis (SSV) na operao com concentrao de 1000 mgDQO/L Meio
4 7 11 18 23

ST (mg/L)
1762 1912 1836 1932 1932

SVT (mg/L)
914 1114 908 1144 1072

SST (mg/L)
32 44 26 52 46

SSV (mg/L)
24 28 24 44 32

I-5

(e) Operao do Reator com Concentrao de 1500 mgDQO/L Tabela I.9 Valores da concentrao de substrato (Caf), pH, alcalinidade: parcial (AP),

intermediria (AI), total (AT), relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis totais (AVT) na operao com concentrao de 1500 mgDQO/L
Meio Caf pH AP 1 1616,8 7,66 266,8 2 1348,2 3 1279,8 4 1241,7 7,01 192,3 5 1467,2 8,83 239,7 6 1473,5 8,84 237,7 7 1516,5 8,84 298,1 8 1552,1 8,89 296,1 9 1411,9 8,65 298,1 10 1445,3 8,78 353,3 11 1417,7 9,17 341,5 12 1594,2 9,05 353,3 13 1406,8 9,25 400,4 14 1498,9 8,93 388,6 15 1527,4 7,23 329,7 Unidades: Caf = mgDQO/L AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L AI 153,0 231,5 201,4 217,5 161,1 137,0 132,9 111,9 147,2 135,4 117,8 135,4 194,3 AT 419,8 423,7 441,1 455,2 459,2 433,0 431,0 465,1 488,7 488,7 518,1 524,0 524,0 AI/AP 0,57 1,20 0,84 0,92 0,54 0,46 0,45 0,32 0,43 0,38 0,29 0,35 0,59 AB 255,0 245,9 381,2 388,7 373,6 366,0 364,6 408,8 428,0 407,6 446,9 446,8 423,0 AVT 232,1 250,5 84,3 93,6 120,7 94,4 93,6 79,3 85,5 114,2 100,2 108,8 142,2

Tabela I.10 Concentrao de slidos: totais (ST), volteis totais (SVT), em suspenso

totais (SST), em suspenso volteis (SSV) na operao com concentrao de 1500 mgDQO/L Meio
3 6 9 11

ST (mg/L)
2572 2636 2678 2390

SVT (mg/L)
1218 1340 1328 1324

SST (mg/L)
32 40 36 52

SSV (mg/L)
26 20 20 10

II-1

ANEXO II VARIVEIS MONITORADAS DO EFLUENTE (a) Operao do Reator com Velocidade Superficial de Recirculao de 5 m/h Tabela II.1 Valores da concentrao de substrato (CST e CSS), pH, alcalinidade:

parcial (AP), intermediria (AI), total (AT), relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis totais (AVT) na operao com velocidade de recirculao de 5 m/h Tempo CST T CSS S pH
7,51 7,33 7,51 7,28 7,24 7,10 82,7 79,0 73,7 76,3

AP
101,5 100,4 162,1 195,8 187,3 146,3 -

AI
28,2 36,1 71,1 64,3 71,1 105,9 -

AT AI/AP AB AVT
129,7 136,6 233,2 260,0 258,3 252,3 0,28 0,36 0,44 0,33 0,38 0,72 115,4 117,7 221,6 238,6 238,8 228,8 20,2 26,5 16,4 30,2 27,4 33,0 -

2 80,1 84,3 71,4 86,0 5 97,8 80,8 90,7 82,2 7 93,6 81,7 91,0 82,2 9 93,6 81,7 101,7 80,1 10 92,7 81,8 93,6 81,7 13 101,5 80,1 78,8 84,6 17 112,3 78,0 94,8 81,4 22 88,4 82,7 67,1 86,9 23 107,3 79,0 82,6 83,8 94,0 81,6 24 134,5 73,7 27 121,1 76,3 90,8 82,2 Unidades: Tempo = dia CST; CSS = mgDQO/L T; S = % AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L

Tabela II.2 Concentrao de slidos: totais (ST), volteis totais (SVT), em suspenso

totais (SST), em suspenso volteis (SSV) na operao com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h Tempo (dia)
21 28

ST (mg/L)
620 702

SVT (mg/L)
210 286

SST (mg/L)
28 38

SSV (mg/L)
32 46

II-2

Tabela II.3 Volume descarregado na operao com velocidade superficial de recirculao

de 5 m/h Tempo (dia)

6 7 9 10 13 17 20 21 22 23 24

Descarga (L)
1,38 1,34 1,34 1,36 1,36 1,33 1,32 1,36 1,38 1,34 1,36

(b) Operao do Reator com Velocidade Superficial de Recirculao de 7 m/h Tabela II.4 Valores da concentrao de substrato (CST e CSS), pH, alcalinidade:

parcial (AP), intermediria (AI), total (AT), relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis totais (AVT) na operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h Tempo CST T CSS S pH
7,44 7,42 7,49 7,39 7,39 7,37 7,23 7,24 7,36

AP
144,0 176,6 124,2 124,2 121,7 152,9 127,6 210,8 245,3

AI
110,9 81,3 65,7 72,8 64,8 87,2 132,5 171,7 114,5

AT
255,3 257,9 189,9 196,9 186,5 240,1 260,0 382,5 359,8

AI/AP AB AVT
0,77 0,46 0,53 0,59 0,53 0,57 1,04 0,81 0,47 237,3 236,3 174,6 180,4 172,1 216,6 234,8 351,0 317,7 25,4 30,5 21,6 23,3 20,3 33,0 35,6 44,5 59,3

2 255,3 52,0 127,7 76,0 3 97,6 81,6 4 108,4 79,6 8 108,6 79,6 104,3 80,4 11 102,6 80,7 90,7 82,9 12 95,0 82,1 83,5 84,3 13 112,7 78,8 103,2 80,6 19 105,5 80,1 93,8 82,3 23 91,6 82,8 77,4 85,4 25 108,4 79,6 90,9 82,9 26 77,9 85,3 64,4 87,9 30 104,0 80,4 89,9 83,1 31 32 95,5 82,0 86,8 83,7 33 120,9 77,2 95,5 82,0 34 81,9 84,6 75,3 85,8 37 130,3 75,5 83,8 84,2 38 90,9 82,9 84,5 84,1 40 99,5 81,3 81,2 84,7 41 Unidades: Tempo = dia CST; CSS = mgDQO/L T; S = % AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L

II-3

Tabela II.5 Concentrao de slidos: totais (ST), volteis totais (SVT), em suspenso

totais (SST), em suspenso volteis (SSV) na operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h Tempo (dia)
17 25 31 38 40

ST (mg/L)
674 596 648 702 744

SVT (mg/L)
246 182 196 264 234

SST (mg/L)
24 18 26 24 40

SSV (mg/L)
32 32 34 42 26

Tabela II.6 Volume descarregado na operao com velocidade superficial de recirculao

de 7 m/h Tempo (dia)

2 3 4 8 11 12 13 17 19 20 23 25 26 30 31 32 34 37 38 39 40 41

Descarga (L)
1,20 1,36 1,35 1,32 1,30 1,36 1,36 1,34 1,36 1,37 1,34 1,33 1,33 1,33 1,34 1,33 1,35 1,34 1,34 1,36 1,34 1,34

II-4

(c) Operao do Reator com Velocidade Superficial de Recirculao de 10 m/h

Tabela II.7 Valores da concentrao de substrato (CST e CSS), pH, alcalinidade:

parcial (AP), intermediria (AI), total (AT), relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis totais (AVT) na operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h Tempo CST T CSS S pH
7,44 7,35 7,56 7,25 7,96 7,26 7,46 7,76 7,36

AP
112,2 108,2 152,2 191,7 160,1 193,9 175,9 142,1 159,9

AI
104,2 94,2 90,2 55,2 89,1 55,2 76,7 95,8 109,4

AT
216,3 202,3 242,4 246,9 249,2 249,2 252,6 237,9 269,3

AI/AP AB AVT
0,93 0,87 0,59 0,29 0,56 0,28 0,44 0,67 0,68 201,4 187,1 228,1 235,8 233,0 233,9 232,2 214,3 246,0 21,0 21,5 20,2 15,6 22,7 21,5 28,7 33,3 32,8

2 109,0 78,0 74,3 85,0 3 152,8 69,2 78,4 84,2 4 113,8 77,0 91,2 81,6 8 97,7 80,3 55,6 88,8 9 99,6 79,9 74,8 84,9 11 114,9 76,8 83,0 83,2 15 120,0 75,8 100,9 79,6 16 123,7 75,0 76,6 84,5 91,4 81,5 17 116,8 76,4 18 151,7 69,4 82,3 83,4 19 111,6 77,5 99,7 79,9 22 96,7 80,5 62,0 87,5 23 91,8 81,5 75,2 84,8 24 120,2 75,7 96,0 80,6 Unidades: Tempo = dia CST; CSS = mgDQO/L T; S = % AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L

Tabela II.8 Concentrao de slidos: totais (ST), volteis totais (SVT), em suspenso

totais (SST), em suspenso volteis (SSV) na operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h Tempo (dia)
9 18 23

ST (mg/L)
716 724 630

SVT (mg/L)
206 244 198

SST (mg/L)
26 36 30

SSV (mg/L)
16 32 18

II-5

Tabela II.9 Volume descarregado na operao com velocidade superficial de recirculao

de 10 m/h Tempo (dia)

2 3 4 8 9 10 11 15 16 17 18 19 22 23

Descarga (L)
1,34 1,35 1,38 1,34 1,34 1,35 1,33 1,35 1,34 1,34 1,34 1,33 1,32 1,34

II-6

(d) Operao do Reator com Concentrao de 1000 mgDQO/L Tabela II.10 Valores da concentrao de substrato (CST e CSS), pH, alcalinidade:

parcial (AP), intermediria (AI), total (AT), relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis totais (AVT) na operao com concentrao de 1000 mgDQO/L Tempo CST T CSS S pH
7,60 7,52 7,51 7,64 7,47 7,38 7,42 7,56 7,41 7,57 7,50

AP
282,6 359,5 325,6 312,9 276,6 252,4 273,9 322,8 312,9 203,0 233,0

AI
158,3 92,7 142,5 102,6 134,7 154,7 149,9 78,7 99,0 145,9 164,9

AT
440,9 452,2 468,1 415,5 411,3 407,1 423,8 401,5 411,9 348,9 397,9

AI/AP AB AVT
0,56 0,26 0,44 0,33 0,49 0,61 0,55 0,24 0,32 0,72 0,71 411,5 430,1 439,5 393,0 384,1 383,2 393,9 361,6 371,4 317,0 373,4 41,5 31,2 40,2 31,7 38,3 33,7 42,1 56,3 57,0 45,0 34,5

2 301,1 69,3 154,6 84,2 5 291,3 70,3 157,3 84,0 7 244,3 75,1 165,7 83,1 8 223,6 77,2 151,6 84,5 10 219,4 77,6 167,3 82,9 11 285,2 70,9 219,2 77,7 17 259,1 73,6 199,0 79,7 22 294,3 70,0 251,4 74,4 28 272,0 72,3 224,0 77,2 29 251,9 74,3 235,6 76,0 33 276,0 71,9 255,8 73,9 36 235,7 76,0 208,7 78,7 38 330,9 66,3 260,8 73,4 42 299,6 69,5 224,0 77,2 44 330,9 66,3 261,4 73,3 46 225,0 77,1 177,9 81,9 48 205,0 79,1 163,5 83,3 Unidades: Tempo = dia CST; CSS = mgDQO/L T; S = % AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L

Tabela II.11 Concentrao de slidos: totais (ST), volteis totais (SVT), em

suspenso totais (SST), em suspenso volteis (SSV) na operao com concentrao de 1000 mgDQO/L Tempo (dia)
4 7 10 12 22

ST (mg/L)
1328 1398 1244 1276 1278

SVT (mg/L)
446 604 406 392 482

SST (mg/L)
52 56 46 32 42

SSV (mg/L)
36 46 36 24 34

II-7

Tabela II.12 Volume descarregado na operao com concentrao de 1000 mgDQO/L

Tempo (dia)
1 7 10 13 15 16 17 20 28 29 30 35 36 37 39 42 43 44 45 49

Descarga (L)
1,34 1,35 1,34 1,34 1,35 1,35 1,35 1,35 1,35 1,34 1,33 1,34 1,34 1,31 1,33 1,32 1,32 1,34 1,33 1,31

II-8

(e) Operao do Reator com Concentrao de 1500 mgDQO/L Tabela II.13 Valores da concentrao de substrato (CST e CSS), pH, alcalinidade:

parcial (AP), intermediria (AI), total (AT), relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis totais (AVT) na operao com concentrao de 1500 mgDQO/L Tempo CST T CSS S pH
7,60 7,49 7,44 7,31 7,36 7,22 7,29 7,37 7,40 7,40 7,38 7,39 -

AP
400,2 382,5 431,0 374,6 374,6 358,5 518,1 465,1 541,7 594,6 482,8 665,3 -

AI
235,4 249,1 217,5 284,0 298,1 326,3 212,0 253,2 223,7 164,9 259,1 170,7 -

AT
635,6 631,7 648,5 658,6 672,7 684,8 730,1 718,3 765,4 759,5 741,8 836,0 -

AI/AP AB AVT
0,59 0,65 0,50 0,76 0,80 0,91 0,41 0,54 0,41 0,28 0,54 0,26 607,2 593,0 619,4 610,8 639,8 627,1 705,8 687,4 737,8 731,4 707,1 808,4 40,0 54,4 41,0 67,3 46,4 81,2 34,2 43,5 38,8 39,6 48,9 38,8 -

1 288,0 80,2 267,8 81,6 5 285,1 80,4 244,5 83,2 11 407,7 71,9 330,7 77,2 12 426,6 70,6 314,5 78,4 14 325,4 77,6 296,2 79,6 17 336,6 76,8 309,8 78,7 19 291,2 80,0 269,4 81,5 21 256,5 82,3 227,3 84,4 24 265,3 81,7 249,0 82,9 25 260,6 82,1 230,7 84,1 26 261,4 82,0 240,5 83,5 27 283,4 80,5 251,0 82,7 29 274,4 81,1 235,4 83,8 30 297,8 79,5 237,0 83,7 32 309,7 78,7 210,2 85,5 Unidades: Tempo = dia CST; CSS = mgDQO/L T; S = % AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L

Tabela II.14 Concentrao de slidos: totais (ST), volteis totais (SVT), em

suspenso totais (SST), em suspenso volteis (SSV) na operao com concentrao de 1500 mgDQO/L Tempo (dia)
11 17 24 26 30

ST (mg/L)
1838 1852 1786 1966 1826

SVT (mg/L)
532 570 476 714 630

SST (mg/L)
46 38 24 34 46

SSV (mg/L)
46 26 34 28 34

II-9

Tabela II.15 Volume descarregado na operao com concentrao de 1500 mgDQO/L

Tempo (dia)
5 6 7 11 12 13 16 18 19 20 23 24 25 26 27 30 31

Descarga (L)
1,38 1,34 1,34 1,36 1,36 1,22 1,33 1,32 1,36 1,30 1,33 1,34 1,34 1,34 1,34 1,31 1,31

III-1

ANEXO III VARIVEIS MONITORADAS NOS PERFIS AO LONGO DO CICLO (a) Perfis ao Longo do Ciclo na Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 5 m/h Tabela III.1 Perfis de concentrao de matria orgnica (CS) realizados em duplicata

na operao do reator com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h Tempo (h)

0,00 0,33 0,67 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,50 5,00 5,33

Ensaio 1

Ensaio 2

Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) 352,6 352,7 352,7 352,7 218,3 218,3 223,0 223,0 225,2 225,2 194,4 194,4 152,9 152,9 187,9 187,9 111,7 111,7 136,8 136,8 99,4 99,4 133,1 133,1 87,9 87,9 108,8 108,8 83,8 83,8 103,7 103,7 84,4 84,4 99,1 99,1 76,0 76,0 102,1 102,1 72,0 72,0 101,7 101,7 72,8 72,8 107,4 107,4

Tabela III.2 Perfis de pH, alcalinidade: parcial (AP), intermediria (AI), total (AT),

relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis totais (AVT) realizados em duplicata na operao do reator com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h
Tempo

Ensaio 1
AVT 23,8 17,6 27,6 23,4 20,3 25,9 19,5 18,3 11,2 17,6 pH 7,46 7,22 7,08 7,07 7,02 7,07 7,08 7,09 7,14 6,98 AP 113,1 98,7 118,2 134,7 119,1 150,7 137,0 141,6 169,0 183,6

Ensaio 2
AI 88,2 95,2 94,5 96,4 98,0 79,6 99,8 104,0 78,9 62,5 AT 201,3 193,9 212,7 231,0 217,1 230,3 236,8 245,6 248,0 246,1 AI/AP 0,78 0,96 0,80 0,72 0,82 0,53 0,73 0,73 0,47 0,34 AB 174,0 157,1 177,2 205,2 187,6 209,3 216,3 227,8 228,9 233,2 AVT 38,4 51,8 50,0 36,3 41,5 29,6 28,9 25,2 26,8 18,1

pH AP AI AT AI/AP AB 0,00 7,53 102,5 36,3 138,9 0,35 122,0 0,33 7,16 103,5 57,3 160,8 0,55 148,3 1,00 7,27 120,9 52,0 172,9 0,43 153,3 1,50 7,16 117,3 63,6 180,9 0,54 164,3 2,00 7,12 126,8 54,3 181,1 0,43 166,6 2,50 7,09 145,1 44,5 189,6 0,31 171,2 3,00 7,17 141,7 48,6 190,3 0,34 176,5 4,00 7,17 105,0 81,7 186,7 0,78 173,7 5,00 7,10 115,0 72,1 187,1 0,63 179,1 5,33 7,10 118,6 67,0 185,6 0,56 173,1 Unidades: Tempo = hora AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L

III-2

Tabela III.3 Perfis de cidos volteis intermedirios (AV) na operao do reator com

velocidade superficial de recirculao de 5 m/h Valores mdios obtidos nos Ensaios 1 e 2 Tempo (h)
0,00 0,33 0,67 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,50 5,00 5,33

cidos intermedirios e totais (mg/L)

Actico 0,00 39,72 12,12 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Propinico 0,00 0,00 2,28 2,46 3,07 6,62 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Isobutrico 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Butrico 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Isovalrico 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Totais 0,00 39,72 14,4 2,46 3,07 6,62 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

Tabela III.4 Perfis de concentrao de ([CH4], [CO2]) e frao molar (YCH4, YCO2) de

metano e dixido de carbono na operao com velocidade superficial de recirculao de 5 m/h Ensaio 1
Tempo (h) [CH4] (mmol/L)
0,00 0,33 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,00 4,50 5,00 5,33 0,000 0,232 2,234 4,063 3,564 3,969 3,969 3,969 3,969 3,969 3,969 3,969

[CO2] (mmol/L)
0,000 0,271 0,663 0,847 0,900 0,948 1,001 0,981 0,984 0,937 0,916 0,938

YCH4 (%)
0,0 46,2 77,1 82,8 79,8 80,7 79,9 80,2 80,1 80,9 81,2 80,9

YCO2 (%)
100,0 53,8 22,9 17,2 20,2 19,3 20,1 19,8 19,9 19,1 18,8 19,1

III-3

(b) Perfis ao Longo do Ciclo na Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 7 m/h Tabela III.5 Perfis de concentrao de matria orgnica (CS) realizados em duplicata

na operao do reator com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h Tempo (h)

0,00 0,33 0,67 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,00 4,50 5,00 5,33

Ensaio 1

Ensaio 2

Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) 350,2 324,7 299,2 324,7 187,0 173,4 160,8 174,5 128,8 119,4 139,8 151,7 113,2 105,0 117,7 127,7 87,6 81,2 109,1 118,4 92,5 85,8 86,2 93,5 83,1 77,0 87,3 94,7 85,7 79,5 79,0 85,7 85,1 78,9 83,6 90,7 85,4 79,2 85,0 92,2 80,1 74,3 78,1 84,8 83,5 77,4 79,4 86,2 88,9 82,4 84,4 91,6

Tabela III.6 Perfis de pH, alcalinidade: parcial (AP), intermediria (AI), total (AT),

relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis totais (AVT) realizados em duplicata na operao do reator com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h
Tempo

Ensaio 1
AVT 44,7 44,4 41,1 24,6 30,4 15,9 28,7 28,0 20,0 20,0 pH 7,10 6,97 7,00 6,97 6,99 7,00 7,00 7,04 7,04 7,10 AP 81,7 105,3 119,3 119,3 129,5 130,5 120,8 124,5 153,9 112,3

Ensaio 2
AI 82,2 101,1 100,1 104,8 93,1 97,1 112,5 102,1 84,7 117,0 AT 163,8 206,4 219,4 224,1 222,6 227,6 233,3 226,6 238,5 229,3 AI/AP 1,01 0,96 0,84 0,88 0,72 0,74 0,93 0,82 0,55 1,04 AB 129,0 174,9 190,3 196,0 201,0 205,1 217,1 205,6 214,8 214,3 AVT 49,1 44,4 40,9 39,6 30,5 31,7 22,8 29,5 33,4 21,2

pH AP AI AT AI/AP AB 0,00 7,33 96,2 77,0 173,1 0,80 141,4 0,33 7,04 107,4 105,4 212,8 0,98 181,3 0,67 7,09 135,8 89,5 225,3 0,66 196,1 1,00 7,08 130,9 102,3 233,2 0,78 215,8 1,50 7,12 138,1 92,6 230,7 0,67 209,1 2,00 7,13 136,1 92,1 228,1 0,68 216,8 2,50 7,05 126,9 107,4 234,3 0,85 213,9 3,00 7,16 139,6 102,3 241,9 0,73 222,1 4,00 7,20 159,6 79,3 238,9 0,50 224,7 5,00 7,22 148,1 83,4 231,5 0,56 217,3 Unidades: Tempo = hora AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L

III-4

Tabela III.7 Perfis de cidos volteis intermedirios (AV) na operao do reator com

velocidade superficial de recirculao de 7 m/h Ensaio 1 Tempo (h)

0,00 0,33 0,67 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,50 5,00 5,33

cidos intermedirios e totais (mg/L)

Actico 0,00 70,29 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Propinico 0,00 16,87 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Isobutrico 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Butrico 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Isovalrico 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Totais 0,00 87,16 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

Tabela III.8 Perfis de concentrao de ([CH4], [CO2]) e frao molar (YCH4, YCO2) de

metano e dixido de carbono na operao com velocidade superficial de recirculao de 7 m/h Ensaio 1 Tempo (h) [CH4] (mmol/L) [CO2] (mmol/L) YCH4 (%) YCO2 (%)
0,00 0,33 0,67 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,00 4,50 5,00 5,33 0,000 0,207 0,981 2,857 4,509 4,509 4,509 4,509 4,509 4,509 4,509 4,509 4,509 0,050 0,233 0,321 0,456 0,565 0,565 0,565 0,565 0,565 0,565 0,565 0,565 0,565 0,0 47,0 75,4 86,2 88,9 88,9 88,9 88,9 88,9 88,9 88,9 88,9 88,9 100,0 53,0 24,6 13,8 11,1 11,1 11,1 11,1 11,1 11,1 11,1 11,1 11,1

III-5

(c) Perfis ao Longo do Ciclo na Operao com Velocidade Superficial de Recirculao de 10 m/h Tabela III.9 Perfis de concentrao de matria orgnica (CS) realizados em duplicata

na operao do reator com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h Tempo (h)

0,00 0,33 0,67 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,00 4,50 5,00 5,33 5,37

Ensaio 1

Ensaio 2

Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) 262,1 254,1 246,0 254,1 216,3 209,7 184,2 190,2 191,1 185,2 201,5 208,1 141,2 136,9 136,2 140,7 116,5 112,9 109,8 113,4 110,7 107,3 108,5 112,1 93,6 90,7 119,3 123,2 89,9 87,1 92,5 95,5 79,8 77,3 97,2 100,4 89,8 87,0 90,3 93,3 88,4 85,7 92,8 95,8 94,3 91,4 88,6 91,5 89,5 86,8 97,5 100,7 82,7 80,2 92,1 95,1

Tabela III.10 Perfis de pH, alcalinidade: parcial (AP), intermediria (AI), total (AT),

relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis totais (AVT) realizados em duplicata na operao do reator com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h
Tempo

Ensaio 1
AVT 31,5 40,4 27,6 23,1 24,9 17,3 12,6 18,6 17,9 16,1 pH 7,29 7,25 7,30 7,25 7,30 7,33 7,50 7,41 7,45 7,52 AP 140,0 158,3 152,3 149,6 153,6 170,0 150,4 179,5 139,2 157,5

Ensaio 2
AI 78,9 70,7 78,6 84,3 82,1 81,6 91,1 70,7 106,1 81,9 AT 218,9 229,0 230,9 233,9 235,8 251,5 241,5 250,2 245,3 239,3 AI/AP 0,56 0,45 0,52 0,56 0,53 0,48 0,61 0,39 0,76 0,52 AB 193,1 197,2 203,9 203,3 219,2 235,4 224,7 232,6 234,0 230,0 AVT 36,3 44,7 38,0 43,1 23,3 22,7 23,6 18,5 15,9 19,1

pH AP AI AT AI/AP AB 0,00 7,31 119,9 67,2 187,1 0,56 164,7 0,33 7,31 156,6 54,4 211,0 0,35 182,4 0,67 7,24 137,9 90,0 227,9 0,65 208,3 1,00 7,28 160,7 77,2 237,9 0,48 221,5 1,50 7,25 143,9 97,9 241,8 0,68 224,0 2,00 7,39 151,2 87,0 238,2 0,58 225,9 2,50 7,33 175,9 71,0 246,9 0,40 229,8 3,00 7,40 176,2 72,3 248,6 0,41 235,3 4,00 7,43 151,2 93,5 244,7 0,62 232,1 5,00 7,48 115,8 103,3 219,2 0,89 238,0 Unidades: Tempo = hora AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L

III-6

Tabela III.11 Perfis de cidos volteis intermedirios (AV) na operao do reator

com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h Valores mdios obtidos nos Ensaios 1 e 2 Tempo (h)
0,00 0,33 0,67 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,50 5,00 5,33

cidos intermedirios e totais (mg/L)

Actico 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Propinico 0,00 3,18 7,41 3,34 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Isobutrico 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Butrico 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Isovalrico 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Totais 0,00 3,18 7,41 3,34 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00

Tabela III.12 Perfis de concentrao de ([CH4], [CO2]) e frao molar (YCH4, YCO2) de

metano e dixido de carbono na operao com velocidade superficial de recirculao de 10 m/h Ensaio 1 Tempo (h) [CH4] (mmol/L) [CO2] (mmol/L) YCH4 (%) YCO2 (%)
0,00 0,33 0,67 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,00 4,50 5,00 5,33 0,107 0,299 1,067 1,791 1,783 2,822 2,822 2,822 2,822 2,822 2,822 2,822 2,822 0,154 0,255 0,347 0,385 0,347 0,499 0,499 0,499 0,499 0,499 0,499 0,499 0,499 40,9 54,0 75,4 82,3 83,7 85,0 85,0 85,0 85,0 85,0 85,0 85,0 85,0 59,1 46,0 24,6 17,7 16,3 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0

III-7

(d) Perfis ao Longo do Ciclo na Operao com Concentrao de 1000 mgDQO/L Tabela III.13 Perfis de concentrao de matria orgnica (CS) realizados em

duplicata na operao do reator com concentrao de 1000 mgDQO/L Tempo (h)

0,00 0,33 0,67 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,00 4,50 5,00 5,33

Ensaio 1

Ensaio 2

Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) 690,3 699,5 708,7 699,5 546,1 553,4 503,5 497,0 437,8 443,6 471,1 465,0 480,8 487,2 474,7 468,5 384,1 389,2 437,6 431,9 355,8 360,5 431,9 426,3 318,9 323,2 425,0 419,5 364,4 369,3 394,4 389,3 337,9 342,4 384,1 379,1 269,8 273,4 402,2 397,0 314,5 318,7 357,8 353,2 300,1 304,1 352,0 347,4 260,2 263,7 337,0 332,6

Tabela III.14 Perfis de pH, alcalinidade: parcial (AP), intermediria (AI), total (AT),

relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis totais (AVT) realizados em duplicata na operao do reator com concentrao de 1000 mgDQO/L
Tempo

Ensaio 1
AVT 188,7 168,0 187,7 181,3 173,3 168,0 163,3 87,9 88,9 113,6 94,0 pH 7,61 7,21 7,16 7,10 7,14 7,14 7,18 7,22 7,24 7,42 7,34 AP 202,3 215,4 201,1 218,5 220,1 204,8 228,8 232,2 270,2 273,9 274,2

Ensaio 2
AI 124,5 154,4 185,5 176,8 186,8 199,2 187,4 189,2 158,7 157,5 161,9 AT 326,8 369,8 386,6 395,3 406,8 404,0 416,1 421,4 428,9 431,4 436,1 AI/AP 0,62 0,72 0,92 0,81 0,85 0,97 0,82 0,82 0,59 0,58 0,59 AB 260,1 276,6 296,1 297,1 330,4 300,7 325,4 320,6 342,9 347,7 365,5 AVT 94,0 131,2 127,4 138,4 107,6 145,4 127,8 142,1 121,1 117,8 99,3

pH AP AI AT AI/AP AB 0,00 7,34 270,3 158,1 428,4 0,59 294,4 0,33 7,21 242,7 170,3 413,1 0,70 293,8 0,67 7,09 246,7 178,9 425,6 0,72 292,3 1,00 7,12 232,8 195,9 428,7 0,84 300,0 1,50 7,19 252,7 194,5 447,2 0,77 324,1 2,00 7,23 254,4 187,7 442,1 0,74 322,8 2,50 7,28 265,7 187,4 453,1 0,71 337,2 3,00 7,38 296,7 144,8 441,5 0,49 379,1 4,00 7,55 321,4 156,4 477,8 0,49 414,7 5,00 7,58 331,3 127,8 459,1 0,39 378,4 5,30 7,63 302,4 153,3 455,7 0,51 389,0 Unidades: Tempo = hora AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L

III-8

Tabela III.15 Perfis de cidos volteis intermedirios (AV) na operao do reator

com concentrao de 1000 mgDQO/L Valores mdios obtidos nos Ensaios 1 e 2 Tempo (h)
0,00 0,33 0,67 1,00 2,00 3,00 3,50 4,00 4,50 5,00 5,33

cidos intermedirios e totais (mg/L)

Actico 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Propinico 12,67 21,37 28,21 57,87 50,72 47,32 37,20 8,63 0,00 0,00 0,00 Isobutrico 0,00 1,70 3,89 3,84 2,03 2,14 3,99 10,08 2,78 3,82 2,14 Butrico 0,00 0,00 0,83 0,90 0,64 0,69 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Isovalrico 0,00 3,02 6,98 6,71 3,64 6,17 5,89 4,46 5,18 7,25 4,31 Totais 12,67 26,09 39,92 69,32 57,04 56,32 47,08 23,17 7,96 11,07 6,45

Tabela III.16 Perfis de concentrao de ([CH4], [CO2]) e frao molar (YCH4, YCO2)

de metano e dixido de carbono na operao com concentrao de 1000 mgDQO/L Ensaio 1 Tempo (h) [CH4] (mmol/L) [CO2] (mmol/L) YCH4 (%) YCO2 (%)
0,00 0,33 0,67 1,00 1,50 2,00 3,00 3,50 4,00 4,50 5,00 5,33 0,000 0,024 0,094 0,195 0,648 0,648 0,648 0,648 0,648 0,648 0,648 0,648 0,001 0,044 0,026 0,041 0,105 0,105 0,105 0,105 0,105 0,105 0,105 0,105 0,0 35,2 78,1 82,6 86,1 86,1 86,1 86,1 86,1 86,1 86,1 86,1 100,0 64,8 21,9 17,4 13,9 13,9 13,9 13,9 13,9 13,9 13,9 13,9

III-9

(e) Perfis ao Longo do Ciclo na Operao com Concentrao de 1500mgDQO/L Tabela III.17 Perfis de concentrao de matria orgnica (CS) realizados em

duplicata na operao do reator com concentrao de 1500 mgDQO/L Tempo (h)

0,0 0,3 0,7 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,3

Ensaio 1

Ensaio 2

Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) Cs (mgDQO/L) 1411,8 1362,7 1313,5 1362,7 1191,8 1150,3 728,8 756,1 706,2 681,6 643,1 667,2 546,6 527,6 541,8 562,1 468,3 452,0 574,2 595,7 507,8 490,1 505,9 524,8 467,8 451,5 426 441,9 324,9 313,6 363,7 377,3 420,7 406,1 323,6 335,7 336,9 325,2 305,5 316,9 336,3 324,6 354 367,2 367,1 354,3 344,8 357,7 290,6 280,5 301,6 312,9

Tabela III.18 Perfis de pH, alcalinidade: parcial (AP), intermediria (AI), total (AT),

relao (AI/AP), a bicarbonato (AB) e cidos volteis totais (AVT) realizados em duplicata na operao do reator com concentrao de 1500 mgDQO/L
Tempo

Ensaio 1
AVT 63,3 79,6 88,7 95,0 85,9 77,4 72,1 70,0 52,8 49,3 46,9 pH 7,45 7,26 7,28 7,21 7,26 7,23 7,29 7,35 7,39 7,38 7,43 AP 324,1 314,4 341,3 288,6 342,7 341,5 375,2 376,1 364,7 405,6 343,6

Ensaio 2
AI 124,0 151,8 130,0 212,0 167,4 183,9 164,6 147,7 185,7 127,7 187,6 AT 448,1 466,2 471,3 500,6 510,1 525,4 539,8 523,8 550,5 533,3 531,2 AI/AP 0,38 0,48 0,38 0,73 0,49 0,54 0,44 0,39 0,51 0,31 0,55 AB 397,9 398,6 415,6 438,5 460,0 487,6 501,1 489,7 519,1 502,7 510,9 AVT 70,7 95,2 78,5 87,5 70,6 53,2 54,6 48,0 44,2 43,1 28,7

pH AP AI AT AI/AP AB 0,00 7,55 264,7 82,9 347,6 0,31 302,6 0,33 7,25 213,6 162,7 376,3 0,76 319,8 0,67 7,16 235,6 152,9 388,4 0,65 325,5 1,00 7,12 285,5 118,6 404,1 0,42 336,7 1,50 7,26 290,0 129,4 419,5 0,45 358,4 2,00 7,26 312,4 111,1 423,4 0,36 368,5 2,50 7,33 277,2 155,3 432,5 0,56 381,3 3,00 7,33 300,8 132,4 433,3 0,44 383,6 4,00 7,44 292,3 146,4 438,8 0,50 401,3 5,00 7,33 312,0 133,0 445,0 0,43 410,0 5,33 7,38 299,5 140,0 439,5 0,47 406,2 Unidades: Tempo = hora AP; AI; AT; AB = mgCaCO3/L AVT = mgHAc/L

III-10

Tabela III.19 Perfis de cidos volteis intermedirios (AV) na operao do reator

com concentrao de 1500mgDQO/L Valores mdios obtidos nos Ensaios 1 e 2 Tempo (h)
0,00 0,33 0,67 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,00 4,50 5,00 5,33

cidos intermedirios e totais (mg/L)

Actico 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Propinico 12,88 35,55 45,49 55,79 56,00 51,13 42,23 37,71 22,89 12,09 3,54 5,14 0,00 Isobutrico 0,00 1,45 2,17 2,83 2,82 2,66 2,14 1,48 1,01 0,00 0,00 0,00 0,00 Butrico 0,00 0,00 0,00 1,37 1,10 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 Isovalrico 0,96 2,24 3,23 4,20 3,90 3,30 2,37 1,55 0,98 0,00 0,00 0,00 0,00 Totais 13,84 39,24 50,89 64,19 63,82 57,09 46,74 40,74 24,88 12,09 3,54 5,14 0,00

Tabela III.20 Perfis de concentrao de ([CH4], [CO2]) e frao molar (YCH4, YCO2)

de metano e dixido de carbono na operao com concentrao de 1500 mgDQO/L Ensaio 1 Tempo (h) [CH4] (mmol/L) [CO2] (mmol/L) YCH4 (%) YCO2 (%)
0,00 0,16 0,33 0,67 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00 3,50 4,00 4,50 5,00 5,33 0,000 0,062 1,044 1,869 2,532 2,532 2,532 2,532 2,532 2,532 2,532 2,532 2,532 2,532 0,004 0,140 0,595 0,733 0,804 0,804 0,804 0,804 0,804 0,804 0,804 0,804 0,804 0,804 0,0 30,9 63,7 71,8 75,9 75,9 75,9 75,9 75,9 75,9 75,9 75,9 75,9 75,9 100,0 69,1 36,3 28,2 24,1 24,1 24,1 24,1 24,1 24,1 24,1 24,1 24,1 24,1