DETERMINACIN DE LA DUEREZA TOTAL (CONTENIDO DE IONES CALCIO ( ) Y MAGNESIO ( ) EN UNA MUESTRA PROBLEMA DE AGUA, EXPRESADA COMO PPM DE CARBONATO

DE CALCIO ( UTILIZANDO UN CONOCIDO MTODO DE COMPLEXOMETRA Leonel Palacios Profesora: Liliana kurz, Preparadora: Wislenny Vsquez Laboratorio de Qumica Analtica, seccin: 62, muestra N 44 Escuela de Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad de Carabobo Valencia, 12 de diciembre de 2012 RESUMEN Las titulaciones complejomtricas son aquellas donde se mide el volumen necesario de acomplejante para formar un complejo con un catin metlico del compuesto que se analiza, utilizando indicadores metal crmicos; estos son colorantes orgnicos que forman quelatos con dicho in. Este mtodo es usado para determinar la dureza total en una muestra de agua. Para determinar dicha dureza, es necesario usar como acomplejante el EDTA (cido etilendiaminotetraactico) y como indicador el NET (negro eriocromo T), realizando cada valoracin como mnimo tres veces, para observar que no existan grandes variaciones en los volmenes de acomplejante gastados, para as disminuir las probabilidades de error. Primeramente se estandariz el EDTA con 100 mL de una muestra patrn de Carbonato de calcio ( 0,01M y posteriormente, al obtener la concentracin del EDTA se titul la muestra problema de agua con dicho acomplejante, obteniendo su dureza, la cual fue de (91838) ppm . Palabras clave: dureza del agua, EDTA, NET, titulaciones complejomtricas.

INTRODUCCIN El agua es probablemente el compuesto ms importante para el mantenimiento de la vida. No solo humanos sino tambin animales y plantas requieren agua en suficiente cantidad y con una pureza apropiada para su existencia. El crecimiento de la poblacin mundial, de la produccin industrial y de la agricultura est requiriendo el uso de cantidades de agua cada vez mayores para los procesos y tambin para el tratamiento de los desperdicios.

particular es apropiada para un propsito especfico, se realiza mediante variados anlisis fsico-qumicos. Debido a los distintos usos que tiene el agua, no es sorprendente que se hayan generado numerosos mtodos para su estudio, estos anlisis pueden ser realizados con los reactivos que se encuentran en un laboratorio de qumica general.

De los millones de litros de agua que se utilizan diariamente, la mayora se consume en procesos industriales, mientras que una fraccin relativamente pequea se utiliza para la bebida. Los requerimientos que el agua debe cumplir son distintos de acuerdo a su uso, y determinar si el agua de una fuente en

Las muestras para analizar pueden ser de muy variados orgenes, se puede analizar el agua proveniente del chorro, aunque ms interesante seria analizar el agua proveniente de un ro, lago, depsito, el agua utilizada para enfriamientos de calderas, ect. En la prctica realizada se analizo el contenido de calcio y magnesio . METODOLOGA

Para comenzar se pesa la masa necesaria de para preparar la solucin patrn 0,01M en100mL, necesaria para estandarizar el EDTA. En un baln aforado de 250mL, se prepara una solucin diluida de EDTA, usando 25mL de este ltimo. Se toman alcuotas de 10mL de la solucin patrn y se vierten a tres matraces, los cuales contienen 3 gotas de NET y (1.600,02) mL de ; cada muestra se valora con EDTA, para as obtener los volmenes gastados de titulante hasta observar el cambio de color del indicador, tomando en cuenta que los valores obtenidos deben ser cercanos, no deben diferir en ms de 0,3mL y as poder determinar las concentraciones de EDTA en cada titulacin y luego calcular su concentracin promedio. Luego se repite el procedimiento anteriormente nombrado y detallado en el pre-informe, pero esta vez usando la muestra problema. La concentracin promedio obtenida en las ltimas tres valoraciones, luego de ser transformada a ppm , corresponde a la dureza total de la muestra problema. RESULTADOS Y DISCUSIN Primeramente se pesa la masa de necesaria para preparar la solucin patrn 0,01M de en 100mL. Tericamente dicha masa debera ser 0,10009g, pero experimentalmente se obtuvo otra masa, indicada en la tabla 1, a la cual est asociado su respectivo error dado por la balanza analtica. Ya que se tiene una masa diferente a la terica, tambin se tiene una concentracin experimental, con su error asociado proveniente de la propagacin de errores. La diferencia entre un valor y otro, arrojar error es en los prximos clculos.
Tabla1: Datos bsicos de la solucin patrn de carbonato de calcio Volumen Concentrac Masa de (g) in de de ( 1)mL ( 0, 0001) Terica (g) Experimental ( 0, 0001)g 100 0,1001 0,1080

: Masa experimental del

: Concentracin experimental de : Volumen de la muestra patrn de Para realizar la pesada de la masa , se emple un vaso precipitado de 100mL, el cual se introdujo primeramente en una estufa y luego a un desecador, con la finalidad de desinfectar dicho instrumento, obteniendo una mayor exactitud en el proceso de medicin de la masa necesaria. Luego, a la cantidad de masa medida se le aadi una cantidad de agua para realizar la disolucin de la sal y tambin se le agreg HCl 6M con la finalidad de eliminar el in carbonato ( ) observndose una pequea efervescencia (1), por lo que la reaccin asociada es la siguiente: [1]
(1)

Al preparar la solucin diluida de EDTA, se us un baln aforado de 250mL y (25,00,1) mL de EDTA concentrado, que es incoloro, agregando agua con el frasco de lavado hasta enrasar. Parte de dicha solucin se transfiri a la bureta, previamente lavada y curada, para ser usado como titulante y en tres matraces Erlenmeyer agregar alcuotas de (10,000,02) mL de la solucin patrn de , 3 gotas de NET y (1.600,02) mL de . Se valora el EDTA en cada uno de los matraces hasta observar el cambio de color de rojo a azul, sin ninguna traza de rojo. Al obtener los volmenes gastados de EDTA para cada valoracin, se calculan las concentraciones de este para cada titulacin y luego se calcula la concentracin promedio. Los valores de estas tres primeras titulaciones se reflejan en la tabla 2.
Tabla 2.Estadarizacin del EDTA Nmer Volumen de Concentraci o de n de Titulaci ( 0,02 ( 0,0 n )mL 001) 1 2 3 10,00 0,0102 10,00 0,0102 10,00 0,0102 : Volumen de solucin patrn : Volumen de EDTA gastado Volumen de EDTA ( 0,05 )mL 11,7 12 12

0,0102

En la tabla 3 se reportan los valores de concentraciones obtenidos para cada titulacin y promedio, con sus respectivos errores asociados, ya sea por propagacin de errores o por desviacin, para el caso del error para el valor promedio.

Tabla 3.Concentracin de EDTA Nmero de Concentracin de Titulacin EDTA ( 0,0001) 1 2 3

Concentracin promedio de EDTA ( 0,0001)

0,0087 0,0086 0,0085 0,0085 : Concentracin de EDTA para cada valoracin : Concentracin promedio de EDTA

La presencia del buffer es para mantener el pH en 10 y a su vez para mantener la estabilidad de los complejos formados, adems a pH elevados el indicador cambia de color y/o precipitara el o el . [1] Despus de estandarizado el EDTA, se procede a valorar la muestra problema de la misma manera que se hizo en el caso de estandarizacin del EDTA, slo que en los tres matraces en vez de existir la solucin patrn habr (10,000,02) mL de la muestra problema en cada uno, adems de 3 gotas de NET y las (1.600,02) mL de .Los valores arrojados en cada titulacin son los reportados en la tabla 4.
Tabla 4.Valoracin de la muestra problema con EDTA Nmero de Volumen de la Volumen de Titulacin muestra Problema EDTA ( 0,02)mL ( 0,05)mL 1 10,00 11 2 10,00 11 3 10,00 10 : Volumen de muestra problema

El EDTA, cido etilendiaminotetraactico, es el agente quelante que ms se utiliza para la titulacin de iones metlicos, es decir, es un ligando hexadentado potencial que se puede coordinar con un in metlico mediante el par de electrones de sus dos nitrgenos y sus cuatro grupos carboxilo. El EDTA forma complejos bastante estables con la mayora de los cationes y entra siempre en relacin molar 1:1 en la frmula del complejo, independiente de la carga del catin [1].

El indicador metalocrmico NET, negro de eriocromo T, es un compuesto orgnico colorido que forma quelatos con los iones metlicos al perder iones hidrgeno de sus grupos fenlicos OH y mediante la formacin de enlaces entre los iones metlicos y los tomos de oxgeno. La molcula se representa en forma abreviada como un cido triprtico .

Los enlaces del EDTA con el metal son ms fuertes que los del NET con dicho metal, dentro de un pH entre 8-10, por lo que en esta titulacin se aade hidrxido de amonio ( ) a la solucin de para hacerla bsica debido a que con el HCl se acidific inicialmente la solucin, y el pH se controla con un buffer que est incluido en el de NET. Entonces, cuando al final de la titulacin se ha agregado una cantidad de EDTA equivalente a la del in metlico, desplaza a ste de su complejo con el indicador y se produce el viraje [2] (2)

Al agregar el indicador a la muestra problema, se observa como la solucin que antes era incolora se transforma a una de color rojo, este color es debido a la presencia de y debido a la formacin del complejo Mg-NET, segn la reaccin 3. El permanecer libre, junto con los restos de acomplejados por el indicador. Durante la valoracin se formar primero el complejo con el calcio, que es ms estable, y a continuacin se valorar el magnesio que queda libre. El magnesio, que forma el complejo de EDTA menos estable de todos los cationes multivalentes en muestras normales de agua, no se titula hasta que se ha aadido suficiente reactivo para acomplejar los dems cationes de la muestra, segn la reaccin 4. En el punto final el NET pasa a un color azul. [3]
+ MgNET+ + + +

(3)

+EDTA CaEDTA+MgEDTA+NET (4)

Con los valores obtenidos de volumen gastado de EDTA y su concentracin y con el volumen de la muestra problema, se determina la dureza total de lagua para cada valoracin y promedio, luego de realizar los clculos pertinentes. Se denomina dureza

del agua a la concentracin de compuestos minerales que hay en una determinada cantidad de agua, en particular sales de magnesio y calcio. Son stas las causantes de la dureza del agua, y el grado de dureza es directamente proporcional a la concentracin de sales alcalinas. [3] Dichos valores son los representados en la tabla 5.

usar agua des ionizada, exenta de calcio y magnesio, tanto en el enjuague de los materiales como en las disoluciones, etc. [1]

CONCLUSIONES La masa pesada de , es (0,10800,0001) g. La concentracin experimental de la muestra patrn es (0,01020,0001) mol/L. La concentracin promedio de EDTA es (0,00860,0001) mol/L. La dureza total promedio de la muestra problema es (91838) ppm .

Tabla 5.Dureza total de la muestra problema Nmero de Dureza de la Dureza promedio Titulacin muestra de la muestra problema problema (D 17)ppm ( 38)ppm

1 947 2 947 3 861 D: Dureza de la muestra problema para cada titulacin : Dureza promedio de la muestra problema

REFERENCIAS [1] UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR. Aula virtual USB. [Documento en lnea]. Disponible en http://html.Asignaturas.usb.ve/osmosis/dokeos/cloro online/document.php. Consultado el 28 de diciembre de 2012. [2] Skoog, D, West D, Holler, S. (2001). Qumica Analtica. 7ma Edicin. Editorial Mc Graw Hill. Espaa. Pginas 237-795. [3] Laboratorio de Qumica. (2009). Distintos tipos de titulaciones. [Documento en lnea].Disponible en: http://labquimica.wordpress.com/2009/02/25/distint os-tipos-de-titulaciones/.Consultado el 28 de diciembre de 2012.

La diferencia que existe entre el valor obtenido experimentalmente y el real, es debido a la cantidad de errores cometidos durante el desarrollo de la prctica. Algunos de ellos son: el error al pesar la muestra de carbonato de calcio para preparar la solucin patrn, no enrasar correctamente en la preparacin de la solucin patrn o en la disolucin del EDTA concentrado o en la disolucin de la muestra problema (error de paralaje; variaciones de volumen de muestra al titular, poca sensibilidad del indicador ante la adicin de EDTA o se aadi mucho indicador a la solucin a valorar, por lo que la disolucin sera muy oscura y no se observara bien el final del viraje, no

CLCULOS TPICOS
Determinacin de la masa terica necesaria para la preparacin de una solucin de carbonato de calcio ( 0,01M en 100 mL Mediante la ecuacin 1: = Donde: : Masa terica de carbonato de calcio ( (g) ) : Concentracin de la solucin de ( ( : Peso molecular del carbonato de calcio ( : Volumen de la solucin de carbonato de calcio ( (L), (1) )

Sustituyendo los datos en la ecuacin, se obtiene el siguiente resultado: = ( ( ) (0, 1 L) = 0, 10009 g :

Determinacin de la concentracin experimental de la solucin de carbonato de calcio ( Mediante la ecuacin 2: = Donde: : Concentracin experimental de la solucin de carbonato de calcio ( : Masa experimental de carbonato de calcio ( (g), Sustituyendo los datos de la Tabla 1 en la ecuacin, se obtiene el siguiente resultado: =

(2)

= 0,0102

Clculo del error de la concentracin de la solucin de ( Aplicando el criterio de propagacin de errores, se tiene la siguiente ecuacin: =( Donde: ) (3)

) : Error de la concentracin de la solucin patrn ( : Error de la balanza empleada para medir la masa de carbonato de calcio : Error del instrumento volumtrico empleado para medir la solucin ) (mL)

(g)

Sustituyendo los valores en la ecuacin, se obtiene: =( Finalmente: = (0,01020,0001) ) =0,0001

Determinacin de la concentracin de la solucin de EDTA en el punto final de la titulacin: Mediante la ecuacin 4:

(4)

Donde: : Concentracin de la solucin de EDTA ( : Volumen de la alcuota de la solucin de con la que se titula (mL) : Volumen de EDTA gastado en la titulacin (mL), Sustituyendo los valores en la tabla 2 en la ecuacin, se obtiene: En la 1era titulacin: = En la 2da titulacin:

 En la 3era titulacin: Clculo del error de la concentracin de la solucin de EDTA: Aplicando el criterio de la propagacin de errores, se tiene la siguiente ecuacin: ( Donde: ) (5)

: Error de la concentracin de la solucin de EDTA ( : Error del instrumento volumtrico empleado para medir la alcuota de con la que se titula (mL) : Error del instrumento volumtrico empleado para medir la solucin de EDTA (mL)

Sustituyendo los valores de la 1era titulacin en la ecuacin, se obtiene: ( Finalmente: Clculo de la concentracin promedio de las concentraciones de EDTA Mediante la ecuacin 6:

(6)

Donde: : Concentracin promedio de la solucin de EDTA ( n: Nmero de titulaciones (Adim), Sustituyendo los valores en la ecuacin, se obtiene: Clculo del error cometido Aplicando el criterio de la desviacin media: Donde: =valores obtenidos de la concentracin de EDTA
|

(7)

Sustituyendo los valores de concentracin de EDTA para cada volumen, se obtiene:

| | | | | |

Finalmente: Determinacin de la dureza total de la solucin problema Mediante la ecuacin 8:

(8)

Donde: : Dureza total de la muestra problema (ppm ) : Volumen de la alcuota titulada de la muestra problema (mL), Sustituyendo los valores de la tabla 4, se obtiene: En la 1era titulacin:

En la 2da titulacin:

En la 3era titulacin:

Clculo del error de la dureza total de la muestra problema Aplicando el criterio de propagacin de errores, se tiene la siguiente ecuacin: (

(9)

Donde: : Error del instrumento volumtrico empleado para medir la alcuota titulada de la muestra problema (mL) Sustituyendo los valores de la 1era titulacin en la ecuacin, se obtiene: ( )

Finalmente:

Clculo del valor promedio de la dureza total de la muestra Mediante la ecuacin 10 Donde: : Dureza total promedio de la muestra problema (

(10)

Sustituyendo los valores en la ecuacin, se obtiene: Clculo del error cometido Aplicando el criterio de desviacin media
| |

(11)

Donde: : Valores obtenidos de dureza total de la muestra problema ( Sustituyendo los valores de dureza total de la muestra problema para cada volumen, se obtiene: Finalmente: | | | | | |