Grupo: 2QM1 Equipo: 5

Castillo vila Fernando Farrera Caldern Reynold Gerardo Reyes Vara Janeth

Laboratorio de Qumica Biorgnica

Prctica n 2 Sntesis de dibenzalacetona

Objetivos:

1.- Realizar la reaccin de Claisen-Schmidt para obtener una cetona ,-insaturada (dibenzalacetona), por condensacin de un aldehdo aromtico con una cetona aliftica. 2.- Purificar e identificar la dibenzalacetona por medio de una reaccin qumica y por la determinacin de su punto de fusin.

Fundamento:

La Sntesis de dibenzalacetona se realiza a travs de una reaccin conocida como reaccin de Claisen-Schmidt, esta reaccin es, a su vez, una condensacin aldlica, seguida de una deshidratacin. La condensacin aldlica es la reaccin por la que dos molculas de un aldehdo o cetona condensan entre s, formando un compuesto llamado aldol. La reaccin se realiza en medio bsico y a una temperatura baja. En caso de no llevarse a cabo a baja temperatura el aldol sufre una deshidratacin, ste es el segundo paso de la reaccin que se explicar ms adelante. Un ejemplo de la reaccin general de condensacin aldlica es:

El mecanismo por el cual ocurre la reaccin de este ejemplo es el siguiente: 1.- Formacin del enolato por sustraccin del hidrogno debido al medio bsico. 2.- El enolato realiza una adicin nucleoflica sobre el grupo carbonilo del otro compuesto. 3.- Protonacin del anin para formar el aldol.

Cmo se mencion previamente, si la temperatura supera los 5C el aldol pierde agua formando un producto ,-insaturado. El mecanismo de esta reaccin transcurre a travs del enolato, que elimina in hidrxido dando el producto final.

La reaccin de Claisen-Schmidt consiste en la sntesis de cetonas , insaturadas por condensacin de un aldehdo aromtico con una cetona aliftica. En este tipo de condensacin aldlica se utiliza un aldehdo aromtico como electrfilo, ya que al no tener hidrgenos enolizables (en posicin ) no puede convertirse en un enolato, por lo que la cetona es la que inicia la reaccin. Esto facilita la obtencin de un producto especfico ya que por medio de la condensacin aldlica existe la posibilidad de obtener varios productos al formar enolatos en ambos reactantes. El producto inicial de aldolizacin se deshidrata espontneamente bajo las condiciones de reaccin, para dar lugar a la cetona ,-insaturada. La deshidratacin espontanea ocurre debido a que el producto final contiene un sistema insaturado altamente conjugado que proporciona estabilidad a la molcula.

Resultados:

A partir de los 1.3 mL de benzaldehdo, 0.5 mL de acetona, 6 mL de etanol y 12.5 mL de solucin de NaOH 10% utilizados se obtuvo: En la mezcla inicial se observ la formacin de un slido suspendido de color verde plido que fue cambiando de tono hasta adquirir un color amarillento y que posteriormente precipit en forma de granulos amarillos. Tras realizar la filtracin y la recristalizacin del producto se obtuvieron: 0.5g de dibenzalacetona, polvo de color amarillo. Suponiendo un rendimiento terico ptimo, usando reactivos al 100% de pureza se obtendran 1.6g de dibenzalacetona, por lo que comparativamente se obtuvo una eficiencia del 31%. Al realizar la prueba de solubilidad en acetona y etanol: El producto obtenido se disolvi rpidamente en acetona, mientras que en etanol se observ poca solubilidad. Al agregar la solucin de Br2/CCl4 sta perdi su coloracin caf al mezclarse con una solucin del producto obtenido.

Discusin:

En la reaccin inicial se puede observar la formacin gradual de la dibenzalacetona, de acuerdo a la teora por el siguiente mecanismo de reaccin:

La recristalizacin sirvi para separar el producto deseado (dibenzalacetona) de las posibles impurezas que se hayan formado durante la reaccin, ya sea debido a productos intermediarios o cantidades de reactivo que no hayan finalizado su reaccin. Las pruebas de identificacin de la dibenzalacetona dieron un resultado positivo, la prueba con bromo en solucin de tetracloruro de carbono evidenca la presencia de dobles enlaces en el producto obtenido, (Siendo estos las insaturaciones ,). Esto se justifica debido a que el bromo reacciona a travs de una adicin electroflica con los dobles enlaces no polares de la molcula de dibenzalacetona.

Esto ocurre a travs del siguiente mecanismo:

Esta reaccin puede ocurrir en cualquiera de las dos insaturaciones (son simtricas) o en ambas en caso de haber suficiente cantidad de bromo. Ntese que el bromo no reacciona con los dobles enlaces de los anillos aromticos ni con el del grupo carbonilo, esto es debido a su resonancia en el caso de los anillos aromticos y a su polaridad en el caso del carbonilo. La prueba de solubilidad tambin result positiva. Debido a la presencia de dos anillos aromticos la molcula de dibenzalacetona tiene una polaridad baja, por lo que es ms soluble en compuestos no polares que en compuestos polares. La molcula de acetona presenta una menor polaridad que la molcula de etanol, por ello la solubilizacin de la dibenzalacetona es mayor en sta. La baja eficacia de la reaccin se debe probablemente a bajos niveles de pureza en los reactivos utilizados y a fallas en la ejecucin de la reaccin.

Conclusin: o Al hacer reaccionar un aldehdo aromtico (Benzaldehdo) con una cetona aliftica (Acetona) en un medio bsico se lleva a cabo una reaccin de condensacin aldlica, generando un aldol, el cual subsecuentemente sufre una deshidratacin y forma una cetona ,-insaturada (dibenzalacetona). Esta reaccin se conoce como reaccin de Claisen-Schmidt. o Como muchas otras reacciones esta reaccin no da un producto 100% puro, el producto obtenido puede ser tratado mediante una recristalizacin para aumentar su grado de pureza. o El producto obtenido es soluble en disolventes no polares y lleva a cabo una reaccin de adicin electroflica en presencia de bromo diatmico. o El producto se identific por lo previamente mencionado como dibenzalacetona.

Bibliografa: McMurry J. Qumica Orgnica, 2008, 7 edicin, Editorial Cengage Learning, pginas: 877-880.