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Qumica Analtica - Licenciatura em Fsica Exame poca de Recurso

11 de Julho de 2003 Durao do exame : 2h30m

1. A homogeneidade de uma amostra padro de anio cloreto foi testada analisando pores da amostra removida no topo e no fundo do frasco onde a amostra se encontrava. Os resultados obtidos foram: % cloreto 26,33 26,38 26,25 26,38

topo fundo

26,32 26,28

26,39 26,50

a) Calcule a mdia e desvio padro de cada conjunto de ensaios. b) Diga, para um grau de confiana de 95%, se existe algum ado que deva ser rejeitado. c) Com base nestes resultados, e para um grau de confiana de 95%, diga se a amostra pode ser considerada homognea. 2. Diga o que entende por uma reaco lateral e qual a sua importncia em anlise qumica. 3. Comente a seguinte afirmao: Em solues muito diludas o factor de actividade aproxima-se de zero. 4. Uma soluo contm uma mistura de caties Fe2+ e Fe3+. Para estimar a quantidade de cada um destes ies foi construda a seguinte clula electroqumica:
M| 100 cm3 de uma soluo de Fe2+ e Fe3+, pH = 1|| Elctrodo normal de Hg2Cl2 (aq.) |Hg (l)

Sabendo que a f.e.m. da pilha de -477 mV e que a concentrao total do catio ferro 0,102 M. a) Identifique qual dos dois semi-elementos corresponde ao ctodo. b) Diga, justificando, que metal M escolheria para elctrodo na clula electroqumica acima representada. c) Calcule as concentraes do catio Fe2+ e Fe3+. d) Calcule a variao da f.e.m. quando adiciona ao semielemento da esquerda 50,0 cm3 de MnO 4 0,0255 M. Escreva as equaes que traduzem as reaces

qumicas que tm lugar.

v.s.f.f

e) Diga, justificando, qual a importncia de manter o pH do semi-elemento da esquerda constante.


0 0 0 E Fe3+ / Fe2 + = 0,77 V; E MnO / Mn 2 + = 1,51 V; E Hg 2Cl2 / Hg
4

(|Cl | = 1M)

= 0,281 V

5.

O hidrogenoftalato de potssio (C6H4COOKCOOH) pode ser utilizado como substncia primria para titular solues de hidrxido de sdio. a) Calcule o pH de 50,00 cm3 de uma soluo de hidrogenoftalato de potssio 0,1020 M. b) Calcule o volume equivalente se efectuar a titulao da referida soluo de hidrogenoftalato de potssio com uma soluo de hidrxido de sdio 0,2010 M. c) Calcule o pH no ponto de equivalncia referido na alnea anterior. d) Caso lhe pedissem para preparar uma soluo tampo para pH 3 a partir do hidrogenoftalato de potssio, consideraria esse o reagente mais adequado? Justifique.

cido ftlico: pKa1 = 2,95; pKa2 = 5,41 a) Calcule a solubilidade do fosfato de clcio em gua. b) Calcule a solubilidade do fosfato de clcio quando a fora inica do meio 0,150 M, usando o nitrato de sdio como electrlito. c) Determine o pH do meio necessrio para solubilizar 0,150 g de fosfato de clcio.

5.

Kps( Ca3(PO4)2) = 28,7; MA Ca = 40,08; O = 16,00; P = 30,97. pKa1(H3PO4) = 2,15; pKa2(H3PO4) = 7,20; pKa3(H3PO4) = 12,35.

CMP

Faculdade de Cincias

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Enunciado do Exame 1
ELEMENTOS DE QUMICA ANALTICA LICENCIATURAS: BIOQUMICA / CINCIAS E TECNOLOGIA DO AMBIENTE EXAME 2005/01/26 9,00 Horas 12,00 Horas 1. Preparou-se uma soluo tampo com pH = 8,25 dissolvendo uma certa quantidade de cloreto de amnio em 100 mL de uma soluo 0,0100 mol/L em amonaco. a) Escreva as equaes qumicas que traduzem as reaces cujas constantes de equilbrio so, respectivamente, o Ka do catio amnio e o Kb do amonaco; b) Calcule a quantidade de cloreto de amnio que foi adicionado soluo de amonaco para preparar a soluo tampo, sabendo que o pKa do catio amnio igual a 9,25; c) Indique as quantidades de reserva cida e de reserva alcalina do tampo; d) Calcule o pH da soluo inicial aps a adio de 1,00 mL de NaOH 1 mol/L; e) Calcule o pH da soluo inicial aps a adio de 1,00 mL de HCl 1 mol/L. Clculo de pH de solues aquosas: 1. Mistura de cido e base conjugada ? pH = pKa + log b/a 2. cido forte ? pH = -log a 3. cido no forte ? pH = pKa log a 2. Estabeleceu-se o seguinte elemento de pilha galvnica: Pt | BrO3- 0,100 M, Br- 0,010 M; pH=12 || ESC Sabendo que E0 (BrO3-/Br-) = +0,61 V, que EESC = +0,244 V, que E0 (IO3-/I-) = +0,26 V e que o volume da soluo do semi-elemento da esquerda igual a 50,0 mL: a) Escreva e acerte a equao parcial do elctrodo de platina. b) Calcule a f.e.m. da pilha. c) Indique o sentido do fluxo de electres quando o circuito se encontra fechado e identifique o ctodo e o nodo, justificando a sua escolha (se no conseguiu resolver a alnea anterior, admita que o potencial do elctrodo de platina igual a +0,74 volts). d) Calcule a variao de f.e.m. resultante da adio de 2,25 milimoles de KI anidro soluo do semi-elemento da esquerda, sabendo que o anio iodeto foi oxidado a anio iodato (admita que quer o pH quer o volume se mantiveram constantes). 3. Diga se as afirmaes seguintes so verdadeiras ou falsas, justificando a resposta: a) O cobre pode ser solubilizado por HCl concentrado (atender a que E(Cu2+/Cu) > 0); b) A gua oxigenada no tem propriedades redutoras; c) O pH das solues aquosas varia entre 0 e 14; d) Dados dois sais pouco solveis, o mais solvel que tem o Kps maior; e) Se se diluir um tampo do tipo HA/A-, o tampo perde qualidades; f) O pH de uma soluo aquosa de nitrato de ferro (III) inferior a 7. 4. Utilizou-se um colormetro de Duboscq para determinar a concentrao de catio ferro (II) numa soluo desconhecida. A escala do colormetro, para medida da espessura de cada soluo, de 50,0 mm e as cores obtidas para uma soluo padro de catio ferro (II) de concentrao 20,0 mg/L e para a soluo desconhecida so iguais quando a espessura da primeira de 33,0 mm e a da segunda de 40,0 mm. a) Calcule a massa de catio ferro (II) existente em 100 mL da soluo desconhecida; b) Explique o modo de funcionamento do referido colormetro, indicando que fonte de radiao e que detector so utilizados. 5. Diluram-se 10,00 0,04 mL de gua oxigenada num balo volumtrico de 100,0 0,2 mL. Pipetaram-se 10,00 0,04 mL de soluo diluda e titularam-se por iodometria, tendo-se gasto na titulao 17,87 0,04 mL de soluo padro 0,1123 0,0004 M de S2O32- (na titulao o anio tiossulfato oxidado a S4O62-). a) Explique o modo como indicado o ponto final; b) Justifique se se trata de uma titulao directa, indirecta ou de retorno; c) Calcule a concentrao de gua oxigenada, expressa em concentrao molar e em volumes, e o respectivo erro mdio quadrtico (nota: admita que 1 mole de gs nas condies normais de presso e temperatura ocupa o volume de 22,4 litros). 6. Mergulhou-se um elctrodo selectivo a anio cloreto numa soluo 5,00x10-3 mol/L em cloreto de sdio, obtendo-se um potencial igual 0,230 V. a) Admitindo um comportamento ideal do elctrodo, determine a concentrao de anio cloreto numa soluo em que o elctrodo adquire um potencial igual a 0,171 V; b) O facto de o anio cloreto ser uma espcie neutra poder afectar o uso dos elctrodos selectivos a anio cloreto em solues com pH = 7? Justifique. COTAES: 1 10 + 15 + 10 + 2x15 = 65 2 15 + 3x20 = 75 3 6x15 = 90 4 25 + 15 = 40 5 15 + 15 + 40 = 70 6 30 + 10 = 40 Total = 380 pontos Divisor para 20 valores = 380/20 = 19 (A.B.)

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Enunciado do Exame 2
ELEMENTOS DE QUMICA ANALTICA LICENCIATURA EM BIOQUMICA EXAME 2005/02/10 14,00 Horas 17,00 Horas 1. Pesaram-se 0,8524 0,0002 gramas de uma amostra de brax, os quais foram dissolvidos em gua, diludos at ao volume de 50 mL e titulados com uma soluo padro de HCl 0,2088 0,0007 M. a) Sabendo que a massa da mole do brax (Na2B4O7.10H2O) igual a 381,37 gramas e que o volume de HCl gasto na titulao foi de 21,37 ? 0,04 mL, verifique se a amostra de brax ou no pura. Nota: a dissoluo do brax d origem a quantidades equimolares de cido ortobrico, H3BO3 e da sua base conjugada anio tetraidroxoborato (III), [B(OH)4]-. b) Sabendo que o pKa do cido ortobrico igual a 9,24, calcule o pH no incio da titulao, no ponto de equivalncia e 1% depois do ponto de equivalncia; c) Antes de se iniciar a titulao, a soluo de brax foi diluda a 50 mL. Explique se este volume deve ou no ser medido rigorosamente. 2. Na calibrao de um elctrodo sensvel a EDTA (Y4-) obtiveram-se os potenciais 0,346 V e -0,317 V para concentraes de EDTA de, respectivamente, 10-4 M e 10-3 M. a) Calcule o valor das constantes A e B na expresso E = A + B.log |Y4-|. b) Na titulao de 30 mL de uma soluo de Ca2+ 0,10 M com uma soluo de EDTA 0,15 M, calcule o potencial do elctrodo no ponto de equivalncia, sabendo que a constante de formao do complexo [CaY]2- igual a 10+11 (se no conseguiu resolver a alnea anterior, admita que A = - 0,230 volts e B = 0,029 volts ). 3. Diga se as afirmaes seguintes so verdadeiras ou falsas, justificando a resposta: a) A solubilidade de um sal de um anio bsico aumenta com a acidez do meio; b) Um indicador metalocrmico uma espcie quelante; c) As solues aquosas de xido de sdio so muito alcalinas; c) Na aplicao do mtodo do padro interno preciso dispor de padres de 2 espcies. 4. Procedeu-se determinao espectrofluorimtrica do catio alumnio (III) numa soluo aquosa, para o que se adicionou excesso do reagente sulfossalicilal-aminofenol a 5,0 mL da referida soluo e se diluiu a 10,0 mL. A anlise foi feita utilizando o mtodo das adies padro e os resultados so apresentados na tabela seguinte, em que I representa a intensidade de luminescncia: [Al3+] ?g/L * x (amostra) x + 0,06 I 2 10 16 * Ensaio realizado sobre a amostra, mas sem adio de sulfossalicilal-aminofenol. a) Calcule a concentrao de catio alumnio (III) na soluo aquosa; b) Comente o facto de as fontes de radiao dos espectrofluormetros serem muito mais intensas do que as dos espectrofotmetros. 5. Considere uma clula galvnica, constituda por um elctrodo de cobre mergulhado numa soluo 0,01 M em nitrato de cobre (II) e por um elctrodo de zinco mergulhado numa soluo 0,01 M em nitrato de zinco (II). Sabendo que os potenciais normais de oxidao - reduo dos pares catio cobre (II)/cobre(s) e catio zinco (II)/zinco(s) so, respectivamente, + 0,34 V e - 0,76 V: a) Faa um esboo da clula, indique o sentido em que circulam os electres e os ies quando se fecha o circuito elctrico e identifique o ctodo e o nodo; b) Calcule a f.e.m. da clula; c) Explique as funes principais da ponte salina. 6. a) Explique a diferena dos processos de conduo elctrica num elctrodo indicador metlico e num elctrodo de membrana de vidro. b) Na titulao de uma base B, no forte, com um cido muito forte, demonstre que o pH correspondente adio de 50% do volume equivalente igual ao pKa do cido BH+. c) Explique como que o pH pode afectar a titulao de um catio metlico com EDTA. d) Explique a diferena entre o mtodo da curva de calibrao e o mtodo das adies de padro. 7. Pretende-se preparar uma soluo tampo de pH igual a 9,0, a partir de uma soluo 0,10 mol/L em hidrxido de sdio e de cloreto da amnio slido puro. Sabendo que o pKa do catio amnio igual a 9,25: a) Calcule o volume de soluo de NaOH e o n de milimoles de cloreto de amnio que preciso utilizar para que o tampo preparado tenha uma reserva cida de 20 milimoles. b) O tampo preparado resiste melhor adio de cidos ou adio de bases? Justifique. COTAES: 1 45 + 30 + 10 = 85 5 20 + 25 + 15 = 60 Total = 380 pontos

2 2x25 = 50 3 4x10 = 40 6 4x15 = 60 7 25 + 15 = 40 Divisor para 20 valores = 380/20 = 19

4 30 + 15 = 45 (A.B.)

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ELETyI]EN$TIOSOUIIMI]ICA ]DE ANAL]ITI]ICA


LICENCIATURAS: BIOQUIMICA / CIENCIAS E TBCNOLOGIA DO AMBIENTE

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0,200mol.L-' em amonaco, pretende-se preparar 1. Partindo 500 mL de uma soluo um de litro de uma soluotampo contendoquantidades equimolares catio amnio e de de que amonaco. Sabendo pKa O+) : 9,24,e que a massa mole do cloretode amnio da iguala 53,45 gramas, calcular: para se obter o a) o nmerode milimoles de cloretode amnioque deveser adicionado pretendido; tampo b) a massade cloreto de amnio que deve ser adicionadapara se obter o tampo pretendido; c) o pH do tampo, cida d) o nmerode milimolesda reserva e) a variao pH da soluo, do aps adio25,0rilL deNaHO6,0mol.L-l. a
Frmulasde cdlculo de pH: ticidoJbrte ) pH : Jog a; cidofraco) pH : % pKa - '/z log a; misturade cido e baseconjugados) pH - pKa + Iog (b/a) 2. A aspirina(cido acetilsaliclico) um cido monoprticode frmula HCeHTOa. anlise Na quantidade aspirinaexistentenum determinadomedicamento, da de dissolveram-se 0,2503* 0,0002 gramasdo medicamentoem 50 mL de gua e titularam-se com uma soluo padro de hidrxido de potssio0,06009+ 0,00007M, tendo sido gastos T4,68+ 0,04 mL de base na titulao. a) Calcule a percentagem de aspirina no medicamento e o respectivo erro medio quadrtico. b) Sabendoque o pKa do cido acetilsaliclicoe igual a 3,50, calcule o pH no ponto de equivalncia. c) Sabendoque as zonasde viragem dos indicadoresalaranjadode metilo e fenolftalena so, respectivamente, f3,T-4,4f e [8,2-9,8], verifique se algum deles poder ser utilizado na indicao do ponto final da titulao referida. d) Calcule o valor aproximado do pH aps a adio de metade do volume equivalente de titulante. 3. Admitindo que uma mole de oxigenio gasosoocupa o volume de 22,4litros, determinea concentrao molar de uma soluo de gua oxigenadaa 20 volumes. Justifique todos os clculosefectuados.

ate 4. Dissolveram-se gramas hidrxidode sdioem guae diluiu-sea soluo um 40 de no existentes de volume final de 1000 mL. Calcule a concentrao todas as espcies equilibrio. justificando resposta: so ou a 5. Diga seasafirmaes seguintes verdadeiras falsas, negativo; o a) numaclulaelectroltica ctodo o elctrodo 10-8M HCI iguala 8; aquosa em b) o pH de umasoluo quelante, metalocrmico umaespcie c) um indicador e d) na titulaode umabasefracacomHCl, o pH no pontode equivalncia infenor a7; maislentodo quea fluorescncia; a e) em geral, fosforescnciaum processo potenciomtricas nas directas. f) o ajusteda forainicae fundamental determinaes de de 6. Titularam-se 20,0 mL de uma soluo catiofeno (II) 0,100M com uma soluo que M, cido(pH: 1). Sabendo Eo1Fe3*/Fe2*;: 0,0400 em meiotampo aniopemanganato * + A,77V e Eo(MnO4-lN4n'-): 1,51V: a) determine valor do volumeequivalente; o na de b) calculea variao potencial viziana * lodo pontode equivalncia, para paraa,titulao; um c) digacomoprocederia seleccionar indicador d) faa um esquemada montagem utilizada no caso de se querer acompanhar do durante titulao. a experimentalmentevariao potencialda soluo a

corAoES:
1 4 x 1 5 +2 0 :8 0

4 -3 9
Total: 400pontos

2 -4 0+ 20+2x15+40:90 :90 5 - 6x15

3- 40 6 - 2x20+ 2xl5 :70

: : Divisorpara2j valores 400120 2O (4.8.)