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A Estrutura dos Solidos Cristalinos

Material Cristalino: Apresentam tomos organizados em um arranjo que se repete (arranjo peridico) por longas distncias atmicas. Durante um processo de solidificao normal do material os tomos se arranjam em um padro tridimensional repetitivo, de forma que cada tomo esteja ligado com seus vizinhos mais prximos. o Exemplos de materiais Metais, Boa parte dos materiais cermicos Poucos polmeros Algumas propriedades dos slidos cristalinos dependem da estrutura cristalina do material. Existe um nmero muito grande de estruturas cristalinas diferentes, com ordenao atmica de longo alcance, que vo das estruturas mais simples (encontradas nos metais) at as mais complexas encontradas em alguns polmeros.

Modelo de esfera rgida atmica:


Neste modelo os tomos so considerados como esferas slidas com tamanho bem definido, de modo que os tomos vizinhos se toquem.

Figura 1 - Exemplo de modelo de esfera rgida atmica. Na figura da esquerda temos os tomos desenhados por inteiro e na figura da esquerda temos as parcelas dos tomos que compem uma clula cristalina de metal.

Observe que todos os tomos so idnticos neste modelo!

Clulas Unitrias
Na ordenao atmica de slidos cristalinos observa-se que pequenos grupos de tomos formam um padro repetitivo. A este pequeno grupo denomina-se por clula.

Estas clulas so paraleleppedos ou prismas que representam a simetria da estrutura cristalina e define esta estrutura cristalina em funo de sua forma e da posio dos tomos no interior desta clula, consistindo na unidade estrutural bsica. Os vrtices do paraleleppedo devem coincidir com o centro dos tomos em forma de esferas rgidas. Mais de uma clula pode ser utilizada para representar uma estrutura cristalina. Por conveno, adota-se o modelo com maior grau de simetria geomtrica. Nos metais as clulas unitrias mais comuns so: Cbica de Corpo Centrado (CCC), Cbica de Face Centrada (CFC) e Hexagonal Compacta (HC).

Nmero de Coordenao e Fator de Empacotamento Atmico (FEA)


Nos materiais cristalinos, cada tomo possui um nmero de tomos em contato, representado pelo Nmero de Coordenao. O Fator de Empacotamento Atmico representa o volume da clula unitria que est preenchida por esferas slidas da seguinte forma:

A estrutura Cbica de Face Centrada (CFC)


Encontrada em muitos metais caracteriza-se por apresentar geometria cbica, tomos localizados nos vrtices e no centro de todas as faces do cubo (como na Figura 1). Exemplos: Ferro (Ferro acima de 912C), Cobre, Alumnio, Prata e Ouro. A aresta (a) do cubo pode ser calculada com base no raio atmico (R) com a frmula Cada tomo em um vrtice partilhado por oito clulas unitrias e cada tomo em uma face partilhado por duas clulas como pode ser observado na Figura 1, resultando na presena de 4 tomos a cada clula. Apresenta NC= 12 e FEA=0,74 para tomos de tamanhos iguais.

A estrutura Cbica de Corpo Centrado (CCC)


Tambm encontrada em muitos metais, caracteriza-se por apresentar geometria cbica, com tomos localizados nos oito vrtices e um nico tomo localizado no centro do cubo. Vide a Figura 2. O comprimento da aresta (a) e o raio atmico (R) esto relacionados da seguinte forma:

Exemplos de material: Ferro (Ferro abaixo de 912C), Tungstnio, Cromo. Dois tomos esto associados a cada clula unitria CCC: Um oitavo de tomo em cada vrtice e um tomo no centro da clula.

Figura 2 - Estrutura cristalina Cbica de Corpo Centrado.

O NC da estrutura cristalina CCC 8 (Cada tomo central pode tocar 8 outros tomos) e consequentemente o FEA neste caso de 0,68.

A estrutura cristalina Hexagonal Compacta


Esta a ltima estrutura cristalina comumente encontrada nos metais. Apresenta forma hexagonal.

Figura 3 - Clula cristalina Hexagonal Compacta.

As faces superior e inferior da clula unitria so compostas por 6 tomos que formam um hexgono regular. Entre as faces superior e inferior existe um plano intermedirio com 3 tomos. O equivalente a 6 tomos esto no interior deste modelo de clula unitria (Um sexto de cada tomo posicionado nos vrtices dos planos superior e inferior, mais meio tomo posicionado nas regies centrais dos planos superior e inferior e todos os 3 tomos do plano intermedirio). NC=12 e FEA=0,74. Exemplos: Magnsio, Titnio, Zinco

Clculos da Densidade
Conhecendo a estrutura cristalina de um slido metlico possvel calcular a densidade verdadeira atravs da relao:

Para: n=Nmero de tomos associados a cada clula A = Peso atmico VC = Volume da clula unitria NA = Nmero de Avogrado (6,023x1023 tomos/mol)

Polimorfismo ou Alotropia
Alguns metais, assim como alguns no metais podem ter mais de uma estrutura cristalina, o que se denomina por polimorfismo ou alotropia. o Ex: O grafite uma forma do carbono em condies normais de temperatura e presso. O diamante formado a elevadas presses e temperaturas.

Figura 4 - Polimorfismo do Carbono.

A mudana da clula cristalina altera as propriedades fsicas do material, como densidade e limites de resistncia deformao ou ruptura, entre outros.

Figura 5 - Alotropia do Ferro.

Direes e Planos Cristalogrficos


Frequentemente desejado fazer referencia a uma direo ou a um plano em cristais o Quando desejamos indicar a movimentao de uma falha, indicar a ocorrncia de uma deformao plstica, etc... Utiliza-se a geometria da clula unitria para servir de base para o sistema de coordenadas, onde um sistema de coordenadas x, y e z coincide com um dos vrtices da clula unitria. A abordagem ilustrada trata dos sistemas cristalinos cbicos, pois em outros sistemas os eixos de coordenadas no so ortogonais e s vezes torna-se necessria a adoo de um quarto eixo para se desfazer possveis ambiguidades posicionais. (Callister Jr., W.D. Cincia e Engenharia de Materiais: Uma introduo). Direes Cristalogrficas: o Para iniciar a indicao, considere um vetor que parta da origem do sistema de coordenadas estabelecido. o O comprimento da projeo deste vetor sobre cada um dos trs eixos determinado (em termos das dimenses da clula unitria).

o o o

Estes trs nmeros so multiplicados ou divididos por fatores comuns de forma que todos fiquem reduzidos aos menores valores inteiros. Os trs inteiros so colocados entre colchetes sem a separao por vrgula. A representao de ndices negativos realizada acrescendo uma barra sobre o ndice apropriado.

Figura 6 - Exemplos de direes cristalogrficas.

Representao de planos cristalogrficos o Os planos, assim como as direes so representados por trs nmeros, que so chamados por ndices de Miller O plano a ser determinado no pode passar pela origem (0,0,0), caso isto acontea, uma nova origem deve ser determinada, em uma clula adjacente e lembre que planos paralelos so equivalentes; Determinar os pontos de interseco do plano com cada um dos eixos em termos dos parmetros a,b e c (o plano que for paralelo a um eixo considere que este plano intercepta o eixo no infinito). Computa-se o inverso dos ndices. Calcule os ndices menores inteiros, Os ndices resultantes so colocados entre parnteses e no separados por vrgula. ndices negativos devem apresentar uma barra sobre os mesmos.

Figura 7 - Planos paralelos apresentam a mesma numerao.

Figura 8 - Exemplo de indicao de plano cristalino.

Exerccios
1. Qual a diferena entre estrutura atmica e estrutura cristalina? 2. O ferro possui uma estrutura cristalina CCC, um raio atmico de 0,124nm e um peso atmico de 55,85g/mol. Calcule a sua densidade terica. 3. Determine os ndices para as direes mostradas na seguinte clula cbica:

a-)

b-)

4. Determine os ndices de Miller para os planos mostrados nas clulas unitrias a seguir: a-)

b-)