PRODUO DE GLICERINA A PARTIR DO BIODIESEL

Uriel de Oliveira Ferreira , Odair Jos dos Santos

1 2.

1Discente do Curso de Licenciatura em Qumica do Centro Universitrio da Fundao de Ensino Octvio Bastos, s/n, So Joo da Boa Vista, SP. 2Docente do Curso de Licenciatura em Qumica do Centro Universitrio da Fundao de Ensino Octvio Bastos, s/n, So Joo da Boa Vista, SP.

RESUMO Este trabalho apresenta uma reviso bibliogrfica sobra produo de glicerina a partir do biodiesel, visto que a demanda por opes ecologicamente mais limpas vem crescendo atualmente. Hoje temos um grande excedente de glicerol sendo produzido e a utilizao desse excedente viria de encontro com interesses industriais e ambientais. O glicerol um coproduto do biodiesel e est dentro desse contexto. Algumas commodities qumicas produzidas a partir do petrleo poderiam ser obtidas a partir do glicerol usando-se catalisadores qumicos ou enzimticos Palavras-chave: glicerina, biodiesel, produo.

INTRODUO A maior parte da energia consumida no mundo provm do petrleo, do carvo e do gs natural. Com o esgotamento das fontes naturais de energia, especialmente energia fssil, sobretudo sua impossibilidade de renovao, h uma motivao para o desenvolvimento de tecnologias que permitam utilizar fontes de energia renovveis e ecologicamente corretas (CONCEIO et al., 2005). Os leos vegetais aparecem como uma fonte alternativa de combustvel, mas o seu uso direto em motores de combusto interna no constitui uma inovao recente. Em 1900, Rudolf Diesel (1858-1913), inventor do motor do ciclo diesel, utilizou leo vegetal de amendoim para demonstrar seu invento em paris (RABELO, 2001 e DEMIRBAS, 2003). A glicerina o nome comercial do composto de nomenclatura IUPAC 1,2,3-propanotriol. Este um componente fundamental dentro do sistema metablico de diversos microrganismos. A glicerina um composto atxico que pode ser utilizado como matria-prima para a produo de diversos produtos. A glicerina vem ganhando espao nos assuntos sobre qumica verde. Em busca de novas alternativas para os combustveis fsseis, um dos substitutos para estes tem sido o biodiesel. A produo de biodiesel por catlise cida, que a mais utilizada hoje em dia devido ao seu alto rendimento, produz como subproduto uma grande quantidade de glicerina, que inclusive no pode ser descartada na natureza. Com um maior investimento na produo dessa forma de combustvel, cada vez mais aumentam as reservas de glicerina. Normalmente a glicerina produzida por vias fermentativas ou qumicas em processos pouco complexos. Se a produo de biodiesel aumentar como vem aumentando, em breve esta ser a principal forma de produo da glicerina. Muitas pesquisas esto sendo conduzidas para a descoberta de novas aplicaes para a glicerina, com o risco de que se no houver um uso para toda essa glicerina, ela acabe se transformando em um fardo para o meio ambiente, indo contra o principal motivo da produo do biodiesel.

A mistura de 2% de biodiesel no diesel comum, incentivada por leis federais, resulta na oferta nacional de 800 milhes de litros/ano, acarretando na produo potencial de 80.000 toneladas de glicerina bruta por ano que deve ser considerada como excedente de produo, visto que o consumo nacional atinge aproximadamente 14.080 ton/ano. Os excedentes de glicerina derivada do biodiesel podero levar a grandes redues no preo, eliminando parte da produo de glicerina de outras fontes, hoje de 0,8 a 1,0 M t/ ano. Com as redues substanciais de preo, devero tambm entrar no mercado de outros poliis, em particular o sorbitol. Na Europa, o aumento de biodiesel, para atingir apenas alguns pontos porcentuais do diesel, cobriria grande parte da demanda atual por glicerol. PROPRIEDADES DO GLICEROL Quimicamente o glicerol um tri-lcool com trs carbonos, tendo como nome 1,2,3propanotriol. um lquido incolor, sem cheiro e muito viscoso. A presena de trs grupos hidroxila na estrutura do glicerol responsvel pela solubilidade em gua e por sua natureza higroscpica. uma molcula altamente flexvel formando ligaes de hidrognio tanto intra como intermoleculares (Figura 1).

Fonte: Adaptado de Qum. Nova vol.34 no. 2 So Paulo 2011

Tabela 1. Propriedades fsico-qumicas do glicerol Fonte: Adaptado de Qum. Nova vol.34 no. 2 So Paulo 2011

PRODUO DO GLICEROL O glicerol tem sido produzido a partir da epicloridrina, obtida a partir do propileno (e esse de combustveis fsseis). Atualmente plantas de produo de glicerol esto fechando e plantas que usam o glicerol como matrias-primas esto sendo abertas, como resultado do grande excedente de glicerol obtido como coproduto da produo de biodiesel. O biodiesel produzido por uma reao de transesterificao entre leo vegetal e metanol, catalisada por KOH ou NaOH (Figura 2). uma reao de equilbrio dinmico, onde

1 mol de triglicerdeo reage com 3 mols de metanol (ou etanol). A separao da glicerina do biodiesel metlico ocorre por decantao, facilitando o processo de purificao.

Fonte: Adaptado de Qum. Nova vol.34 no.2 So Paulo 2011

Na transesterificao, como o metanol adicionado em excesso, forma-se duas fases: uma rica em metanol e uma rica em biodiesel. A glicerina distribui-se entre essas duas fases, predominando, porm, na fase metanlica. A glicerina resultante da fabricao do biodiesel (glicerina bruta vegetal) apresenta cerca de 20% de impurezas. Dependendo do grau de pureza, a diferena no preo do produto significativa. As principais impurezas presentes na glicerina do biodiesel so catalisador, lcool, cidos graxos, sais e gua. Estas impurezas dependem do tipo da oleaginosa e do tipo de catlise empregada na produo do biodiesel. Vrias oleaginosas so utilizadas como matria-prima de qualidade para a obteno do produto, entre elas a mamona, o algodo, a soja, o dend, a colza, o amendoim, o babau e o girassol (CONCEIO et al., 2005). Consequentemente, a glicerina bruta tem poucas aplicaes diretas. A purificao da glicerina bruta pode ser feita por destilao sob presso reduzida, resultando num produto transparente. Alternativamente, uma soluo econmica para a purificao do coproduto do biodiesel combina eletrodilise (membranas) e nano filtros, fornecendo um lquido transparente com baixo teor de sais. Esta glicerina parcialmente purificada, por sua vez, pode ser purificada ainda mais atravs de resinas de troca inica para se obter glicerina com mais de 99,5% de pureza. A inexistncia de estudos sobre a purificao da glicerina vegetal bruta indica a necessidade de desenvolvimento de rotas de purificao em funo do tipo de transesterificao, dos parmetros fsicos e da qualidade da glicerina bruta gerada. USOS DO GLICEROL Por no ter sabor e nem odor, a glicerina vem sendo usada como emoliente e umectante em diversos cosmticos. Essas mesmas propriedades conferem elasticidade s fibras dos tecidos e at evita a quebra das fibras de tabaco na produo de cigarros. de grande utilidade como lubrificante de equipamentos processadores de alimentos, por no ter problema em entrar em contato com o prprio.

A glicerina normalmente usada na preparao de diversos produtos tais como remdios, produtos de uso pessoal, comida, bebida, resinas alqudicas, poliol polieter, celofane e explosivos, todavia seu uso condicionado ao seu grau de pureza, que deve estar acima de 95%. (figura 3).

Fonte: Adaptado de Qum. Nova vol.34 no.2 So Paulo 2011

A glicerina bruta vegetal apresenta cerca de 30% de impurezas, o que evidencia a necessidade de purific-la, a fim de viabilizar seu emprego no setor industrial. Por ser extremamente comum e abundante na natureza, vrios microrganismos so capazes de utilizar o glicerol como fonte de carbono. Por isso, um dos destinos possveis para o material resultante da indstria do biodiesel seu uso na composio de meios de cultura para crescimento de microrganismos em processos biotecnolgicos que levem produo de molculas de interesse econmico. Vrios compostos qumicos de relevncia comercial etanol, cido succnico, cido propinico, cido ctrico, pigmentos, biosurfactante, biopolmeros etc - podem ser produzidos por microrganismos crescidos em glicerol bruto. A levedura de uso industrial Pichia pastoris, por exemplo, um candidato extremamente promissor, pois consegue atingir uma alta densidade celular tendo glicerol como fonte de carbono. Essa levedura amplamente utilizada na produo de protenas heterlogas de interesse comercial , dentre elas a-amilase, -galactosidase, -lactamase, -galactosidase, endoglucanase, peroxidase e diversas outras substncias. PURIFICAO DA GLICERINA A purificao da glicerina bruta feita por destilao sob presso reduzida (60 mmHg), resultando num produto lmpido e transparente, denominado comercialmente de glicerina destilada ou bidestilada. O produto de calda da destilao ajustvel na faixa de 10 15% do peso da glicerina bruta, que pode ser denominado glicerina residual e ainda encontra possveis aplicaes importantes. GLICERINA VEGETAL A glicerina obtida a partir da reao de formao de biodiesel (transesterificao) geralmente apresenta as seguintes impurezas: gua, catalisador (alcalino ou cido), lcool (no reagido), impureza provinda dos reagentes, cidos graxos, steres, propanodiis, monoteres, oligmeros de glicerina e polmeros. Estas impurezas variam em funo da natureza do leo vegetal, que influenciada pela regio de cultura e tipo de matriz vegetal, como dend, mamona, soja, pinho manso e algodo. A glicerina oriunda do leo de mamona, por exemplo, apresenta protenas que

dificultam a sua purificao, j a glicerina vinda do leo de soja refinado, no apresenta a mesma dificuldade na separao. Portanto, o tratamento de purificao deve levar em considerao estas variveis e inicia-se com a anlise qumica dos componentes presentes no leo em questo. A partir destes dados, deve ser proposta a rota mais adequada de purificao da glicerina. CONCLUSO O uso de fontes alternativas de combustveis provenientes de resduos renovveis uma tima opo, no somente para o meio ambiente, mas para o desenvolvimento de novos produtos de maior valor agregado, contribuindo para a reduo de custos do tratamento dos resduos e aumentando o valor econmico desses coprodutos, com consequente diminuio do custo de produo do produto principal. O glicerol um coproduto do biodiesel e est dentro desse contexto. Algumas commodities qumicas produzidas a partir do petrleo poderiam ser obtidas a partir do glicerol usando-se catalisadores qumicos ou enzimticos. Esta reviso procurou mostrar que o glicerol no pode ser tratado apenas como subproduto da produo de biodiesel, visto seus valores econmicos e sua importncia industrial. Finalmente, o glicerol uma matria-prima barata e muito verstil, constituindo-se uma alternativa vivel para gerar substancias que possam atuar como precursores de produtos industriais de alto valor agregado. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS Legislao e Decretos sobre o Biodiesel. Resoluo ANP n 42, de 24 de novembro de 2004. Disponvel em: <http://www.biodieselbr.com/biodiesel/legislacao/legislacaobiodiesel. htm>. Acesso em 17 jun. 2012. CONCEIO, M. M.; CANDEIA, R. A.; DANTAS, H. J.; SOLEDADE, L.E.B.; FERNANDES Jr., V. J.; SOUZA, A.G.; Rheological Behavior of Castor Oil Biodiesel. Energy t Fuels, 19, 2185-2188, 2005. DEMIRBAS, A. Biodiesel production from vegetable oils via catalytic supercritical methanol transesterification methods. Program Energy Combustion. Sci. 31 (5-6). 466-487. 2003. FERREIRA, Marcionila de Oliveira. Purificao da glicerina bruta obtida a partir da transesterificao do leo de algodo / Marcionila de Oliveira Ferreira. Natal, RN, 2009. 106 f. RABELO, I. D. Estudo de desempenho de combustveis convencionais associados a biodiesel obtido pela transesterificao de leo usado em fritura. 2001. 99 f. Captulo 7. Dissertao (Mestrado em Tecnologia) - Centro Federal de Educao Tecnolgica do Paran, Curitiba, 2001. SALVADOR, A. F., MACHADO, A. S., SANTOS, E. P.: Purificao da glicerina vegetal I Congresso da rede Brasileira de Tecnologia do Biodiesel. Disponvel em: http://www.biodiesel.gov.br/docs/congresso2006/Co-Produtos/Purificacao4.pdf . Acesso em: 06 jun 2012.

BEATRIZ, Adilson; ARAUJO, Yara J. K. and LIMA, Dnis Pires de. Glicerol: um breve histrico e aplicao em snteses estereosseletivas. Qum. Nova [online]. 2011, vol.34, n.2, pp. 306-319. ISSN 0100-4042. http://dx.doi.org/10.1590/S0100-40422011000200025.