ACADEMIA DE FARMACIA DE GALICIA

ANOMALAS DEL AGUA

Discurso Ledo en la Sesin Inaugural del Curso celebrada el 26 de enero de 2011 por el
EXCMO. SR. D. JOS MIONES TRILLO

Acadmico de Nmero

Santiago de Compostela 26 de enero 2011

Imprime:

NINO-Centro de Impresin Digital Rosala de Castro, 58 Santiago de Compostela Maquetacin: Miguel A. Surez Depsito Legal: C 98-2011

ndice

1. EL AGUA EN LA TIERRA: ABUNDANCIA O BIEN ESCASO?. ....................... 7 2. POR QU EL AGUA ES LQUIDA A TEMPERATURA AMBIENTE? ............ 15

2.1. La molcula de agua. ................................................................................................ 15 2.2. Fuerzas intermoleculares. ........................................................................................ 21

2.2.1. Molculas apolares: Fuerzas de dispersin de London. ....................................... 21 2.2.2. Molculas polares: Fuerzas dipolo-dipolo. ............................................................. 23 2.2.3. Fuerzas intermoleculares y temperatura de ebullicin. ........................................ 24 3. EL ENLACE DE HIDRGENO. .......................................................................... 29

3.1. Estructura del hielo. ................................................................................................. 31 3.2. Estructura del agua lquida ...................................................................................... 34
4. PROPIEDADES "ANMALAS" DEL AGUA ....................................................... 35

4.1. 4.2. 4.3. 4.4. 4.5. 4.6. 4.7. 4.8.

Temperatura de ebullicin....................................................................................... 35 Calor especfico ......................................................................................................... 35 Tensin superficial: capilaridad. ............................................................................. 37 Constante dielctrica ................................................................................................ 39 Densidad. ................................................................................................................... 40 Diagrama de fases del agua. .................................................................................... 44 Diagrama de fases del hielo a elevadas presiones ................................................ 50 Agua polimerizada o poliagua................................................................................. 54

5. AGUA Y VIDA ......................................................................................................... 55 6. BIBLIOGRAFA ...................................................................................................... 59

Prembulo

Excmo.Sr. Presidente de la Academia de Farmacia de Galicia. Ilmas. Autoridades. Ilmos. Sres. Acadmicos. Seoras y Seores. De acuerdo con los Estatutos de la Academia de Farmacia de Galicia, y en virtud del orden riguroso establecido para la lectura del discurso de apertura del curso acadmico, me cabe el honor y la satisfaccin de pronunciar la leccin inaugural del cuso 2010-2011 de esta Academia. Debo sealar que el tema que he elegido para esta ocasin siempre me ha fascinado. Cuando me refiero a la admiracin que siento por el comportamiento del agua, me viene a la memoria el epigrama de Nicols Fernndez de Moratn que aprend en mis aos de bachillerato, y que muchos de ustedes conocern. Dice as: Admirse un portugus de ver que en su tierna infancia todos los nios en Francia supiesen hablar francs. Arte diablica es!, dijo, torciendo el mostacho, que para hablar en gabacho un fidalgo en Portugal llega a viejo y lo habla mal y aqu lo parla un muchacho

Pues bien, a m con el agua me sucede lo mismo que al portugus con el francs: estoy admirado de su comportamiento anmalo cuando se le compara con otras molculas similares. Pretendo, por ello, llevarles a todos ustedes en esta disertacin a la misma admiracin que siento yo por esta molcula tan peculiar. Procurar abordar el tema con la mayor sencillez posible, sin caer en la tentacin de adentrarme en profundas interpretaciones tericas, que tanto nos gusta a los fisicoqumicos, y que muchas veces son tan farragosas que conducen a situaciones en las que los rboles impiden ver el bosque. Considero que esto no tendra sentido en un acto como ste, en el que interesa ms ofrecer una visin panormica del tema que una pormenorizacin del mismo. Si, con todo, no consigo el objetivo que pretendo, pido disculpas de antemano, responsabilizndome de mi incapacidad y no achacndosela al tema.

1.

El agua en la Tierra: abundancia o bien escaso?

En 1783 el qumico ingls Henry Cavendish demostr que el agua era un compuesto qumico formado por aire deflogistizado, es decir, oxgeno, unido al flogisto, o sea, hidrgeno, echando por tierra la vieja teora sostenida por el filsofo griego Empdocles de que el Planeta Tierra estaba constituida por cuatro races, a las que Aristteles ms tarde llam elementos, formadas por el agua de Tales de Mileto, el fuego de Herclito, el aire de Anaxmenes y la tierra de Jenfanes, las cuales se mezclaban para constituir los distintos entes existentes en el Planeta, entre los que se encontraba el hombre, siendo la salud un equilibrio entre estos elementos. Pese al descubrimiento de Cavendish, an hoy perdura la idea de Empdocles, ya que en muchas ocasiones se oye decir que el agua es el elemento ms abundante del Universo o el elemento predominante de la Tierra. Pues bien, lo de la abundancia es verdad, pero no as lo del Henry Cavendish, fsico y elemento. qumico britnico (1731En efecto, en la Tierra los ocanos cubren 1810). el 75% de la misma. Estos ocanos existen desde hace 4 billones de aos y mantienen su volumen constante desde los ltimos 500 millones. Ms concretamente, se suele decir que el agua en nuestro Planeta se distribuye con arreglo a los siguientes rdenes de magnitud: unos 1.350 millones de km3 en forma de agua lquida y de hielo en los ocanos, mares, lagos y ros; 8 millones de km3 en forma de agua lquida subterrnea, y unos 12,5 millones de m3 en forma de vapor de agua en la atmsfera. Teniendo en cuenta estos datos, ms que del planeta Tierra se debera hablar del planeta Agua. Se puede justificar esta abundancia de agua en la Tierra teniendo en cuenta que los elementos ms comunes del Universo son: hidrgeno, helio, oxgeno, nen, carbono y nitrgeno, por este orden. De cada milln de tomos
7

del Universo, la cantidad aproximada de los que corresponden a los distintos elementos es la que figura en la siguiente tabla.
H He O C N Ne Si Fe S Ar Al Ca otros 924.000 74.000 830 470 84 82 33 32 18 8 3 3 2

En base a esta informacin podemos preguntarnos cul debera ser el compuesto ms comn en el Universo (es decir, la sustancia con molculas formadas por dos o ms clases de tomos diferentes). Es lgico pensar que el compuesto ms comn debera estar constituido por molculas pequeas y muy estables formado a partir de los dos elementos ms abundantes del Universo (hidrgeno y helio). Como el helio no forma nunca molculas con otros tomos, quedan solo el hidrgeno y el oxgeno como los elementos ms comunes para formar compuestos. Ambos pueden combinarse a base de un tomo de cada elemento, formando el grupo hidroxilo (OH), que puede existir en medios muy enrarecidos, como son los espacios interestelares de nuestra galaxia, en donde ha sido encontrado, aunque en pequeas cantidades. Sin embargo, la otra combinacin formada por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno, es decir, el agua, puede existir en cantidades abundantes en algunas partes del Universo, aunque no en todas. Como es lgico, en una estrella normal no puede existir, puesto que a las elevadas temperaturas estelares su molcula se disocia. Tampoco en planetas demasiado pequeos, como Marte y Mercurio, en donde la molcula de agua sera demasiado pequea como para ser atrada por la dbil fuerza gravitatoria existente en los
8

mismos. Por el contrario, el agua abunda extraordinariamente en la Tierra, no solo en forma lquida (ocanos, mares, ros, etc.), sino tambin en forma slida (casquetes polares de hielo, de espesor considerable) y en estado de vapor, formando parte de la atmsfera, si bien en cantidades variables. Llegado a este punto, uno se puede preguntar:podran estar constituidos los ocanos de otra sustancia distinta del agua?; podra haber otro planeta con un gran ocano de otra materia? Para contestar a estas preguntas veamos en primer lugar los requisitos que debe reunir una sustancia para ser considerada como talasgeno, trmino acuado por Isaac Asimov en su libro El electrn es zurdo y otros ensayos cientficos, para definir a toda sustancia capaz de formar un ocano planetario: Primero. La materia del ocano ha de ser un componente muy abundante del Universo. Cabe imaginar ocanos de mercurio lquido, o cloro lquido, pero en la prctica no se puede concebir ningn planeta en el que estas materias sean lo suficientemente abundantes como para formar ocanos. Segundo. El talasgeno ha de tener una fase lquida preponderante. Los casquetes polares de Marte podran ser, por ejemplo, de anhdrido carbnico helados, pero a la presin atmosfrica de este planeta el anhdrido carbnico slido no pasa a lquido, sino que se sublima a vapor. Por ello, no formara un ocano, aunque existiese en cantidad suficiente. Tercero. El talasgeno debe ser una sustancia cuya fase lquida se pueda transformar con facilidad en la fase slida o en la gaseosa, haciendo posible las propiedades de los ocanos terrestres, que producen casquetes polares de hielo, lluvia y nubes. As, por ejemplo, un ocano de galio lquido, por debajo de 30C podra producir fcilmente casquetes de galio slido, pero a esa temperatura la presin de vapor del galio sera tan baja (su punto de ebullicin es elevadsimo: 2.204C) que no habra en el aire vapor de galio digno de mencin; no existiran nubes ni lluvia de galio. Por el contrario, si tuvisemos un ocano de Helio lquido a 2K (punto de fusin: 0,95K) habra en la atmsfera abundante vapor de helio (punto de ebullicin: 4,22K)y sera corriente la lluvia de helio, pero no sera probable que hubiese hielo ni nieve de helio, puesto que ni a 1K se forma helio slido, salvo a presiones elevadas. Por ello, sera difcil proyectar un ocano de helio a 2K puesto que se requerira un planeta con presin suficiente para conseguir el helio slido.
9

Vistos los requisitos de un talasgeno, comenzaremos por analizar el primero de ellos: su existencia en grandes cantidades. Si recordamos los seis elementos ms abundantes en el Universo y descartamos el helio y el nen por su incapacidad para formar compuestos, nos quedamos con una lista de slo 3 elementos capaces de formar compuestos con el ms abundante de todos ellos: el hidrgeno. Tales elementos son el oxgeno, el nitrgeno y el carbono, los cuales en presencia del exceso de hidrgeno existirn combinados con ste en forma de agua (H2O), amonaco (NH3) y metano (CH4). Ahora tenemos que considerar la existencia de cada uno de estos talasgenos en relacin con su fase lquida, que es la que forma los ocanos. A las presiones ordinarias, tales como las producidas por la atmsfera terrestre, las temperaturas de ebullicin de estos compuestos son: 373,2K, 239,8K y 111,55K, respectivamente. Teniendo en cuenta estos valores, as como los requisitos antes sealados, llegamos a las siguientes conclusiones: 1. El agua es el componente ms abundante de los tres supuestos talasgenos y, por consiguiente, el que tiene mayor probabilidad de formar ocanos. 2. El agua se encuentra en fase lquida en el intervalo de 273,2 K (punto de fusin) a 373,2K (punto de ebullicin), es decir, en un intervalo de 100. El amoniaco slo es lquido en un intervalo de 44,4 (desde 195,4K hasta 239,8K) y el metano en un intervalo de 20,9 (desde 90,6K hasta 111,55K). Por lo tanto, de los tres compuestos el que posee un ms amplio margen para la fase lquida es el agua, siendo adems el menos sensible a las variaciones de temperatura. 3. Ms interesante an: el agua forma un ocano a temperaturas ms elevadas que los otros dos. Podamos esperar ocanos de metano en un planeta como Neptuno o de amonaco en Jpiter, pero slo el agua, ella nicamente, es capaz de formar ocanos en planetas interiores como la Tierra. As, pues, la existencia de agua en nuestro planeta y, en consecuencia, la existencia de vida en el mismo, depende del hecho fisicoqumico de que el agua se mantiene en estado lquido a temperaturas mucho ms elevadas que cualquiera de los posibles talasgenos restantes. A la vista de todo lo anteriormente expuesto y, puesto que el agua es la sustancia constituyente de los ocanos terrestres, puede afirmarse que no hay problemas con la abundancia de agua en nuestro planeta. Puede considerarse una fuente inagotable. Existencia y abundancia son sus caractersticas
10

primordiales. Por ello, extraa que se diga constantemente que el agua es un bien escaso. Realmente, estamos hablando de la misma agua?. Evidentemente, no, puesto que en un caso nos estamos refiriendo al agua natural, y, en otro, al agua aprovechable como fuente de energa o como alimento de consumo. En los pases desarrollados y hasta prcticamente los inicios de este siglo XXI, el agua natural que la lluvia aporta a los continentes e islas se consideraba un bien -en trminos econmicos- porque se dispona libremente de esta fuente de riqueza. Aunque pueda parecernos hoy sorprendente, sobraba agua. Se consideraba un recurso renovable y prcticamente ilimitado. Y porque sobraba, se utilizaba en forma lquida, por ejemplo, como fuente principal de energa (hoy casi solamente para energa de calidad -horas punta del consumo elctrico- en los pases desarrollados), llegndosele a llamar hulla blanca debido a que almacenada en embalses en las centrales hidrulicas y por medio de turbinas es capaz de producir en generadores elctricos una energa que se tilda como de extrema calidad. Por otra parte, el agua, en forma de vapor, por sus extraordinarias propiedades termodinmicas, se usa como medio de conduccin y de transferencia de calor. El desarrollo ha hecho que en la poca presente esta agua de los continentes, la no salada, comience a ser escasa para las necesidades de la poblacin actual, y adems est mal distribuida. El progreso se identifica de modo apreciable con la disponibilidad de agua: se necesita disponer de ella para las poblaciones, la industria y la agricultura. Los estudios hidrolgicos demostraron hace dcadas que aquellas creencias de bien renovable e ilimitado son anacrnicas y utpicas. He aqu algunos datos elementales de consumo de agua que sirven para comprobar el problema, expresndolos en metros cbicos por habitante y ao: en Asia/frica, 50 m3; en Europa, 500 m3; en Estados Unidos, 1000 m3. Y el problema se agrava progresivamente por el crecimiento demogrfico y por el crecimiento de las necesidades. La demanda crece y la oferta (en lo que se refiere a idntica calidad y anlogo precio) no puede seguir al mismo ritmo. La extrapolacin de los datos del siglo XX al siglo XXI sugiere que el agua podra convertirse en generadora de conflictos internacionales (como por ejemplo lo ha sido y est siendo el petrleo). As, se ha planteado ya (y previsiblemente se plantear con mayor radicalidad en el futuro) el problema de la gestin de los recursos hdricos del planeta como pieza capital para la paz.
11

Segn F. Gonzlez de Posada (La Salud, prioridad en el VI Programa de Medio Ambiente de la Unin Europea. Anales de la Real Academia de Farmacia. Monografa XI. 2002) en Espaa la disponibilidad del agua presenta tres problemas: a) recursos limitados; b) distribucin geogrfica muy irregular; es decir, existen fuertes desequilibrios regionales; y c) distribucin temporal tambin muy irregular; es decir, con largas pocas de sequas y otras de inundaciones. En nuestro pas, por las condiciones geogrficas y meteorolgicas, los recursos hidrulicos son limitados y errticos y se presentan problemas estructurales y recurrentes por las sequas, que obligan a acometer acciones -difciles- con objeto de obtener un mximo y ptimo aprovechamiento del agua. Existen tres caminos en nuestro pas para enfrentarse al problema de la disponibilidad del agua, tanto para el abastecimiento de poblaciones como para industrias y regados: 1) construccin de embalses de regulacin de las aguas superficiales (presas, pantanos); 2) aprovechamiento de acuferos, y 3) trasvases hdricos entre cuencas con el fin de compensar la mala distribucin del agua en relacin con los lugares de establecimiento de las poblaciones humanas. Para todo ello se requiere el establecimiento de un Plan Hidrolgico Nacional que sea respetado por todas las Comunidades Autnomas, y que deje de ser un problema casi histrico. Para garantizar un suministro de agua seguro en cantidad y adecuado en calidad- se debe acudir a la utilizacin de todo tipo de aguas disponibles. As, el uso de las aguas superficiales (aguas naturales de lluvia, que tras escorrenta por las laderas de las vertientes se concentran en los valles, ros, lagos y lagunas) exige obras de captacin, plantas de tratamiento, conduccin, depsitos y redes de distribucin. Las aguas subterrneas, depositadas en acuferos, embalses subterrneos, pozos o manantiales, exigen estaciones de bombeo para su captacin. El agua de mar, salada, constituye actualmente un recurso de suma actualidad y creciente pujanza sobre todo en zonas costeras tursticas. Su utilizacin exige la construccin de plantas desaladoras, en las que se elimine la sal del agua mediante el procedimiento fisicoqumico de smosis inversa. Otra fuente potencial est representada por los hielos de los casquetes polares, de momento prcticamente indita. Ahora bien, el abastecimiento de agua para consumo humano requiere, no solo la disponibilidad de la misma, sino tambin un tratamiento imprescindible para transformarla en agua potable, evitando las enfermedades de
12

transmisin hdrica (tifus, clera, hepatitis A, disentera, etc.), que tantas muertes han provocado y lo siguen haciendo en los pases subdesarrollados. Este tratamiento implica de ordinario diferentes procesos u operaciones bsicas: desbaste, precloracin, clarificacin, filtracin, desmineralizacin, desionizacin y esterilizacin. En todos ellos se necesitan, de ordinario, obras de ingeniera de cierta envergadura, con estaciones y maquinaria adecuadas para cada proceso y sustancias. A modo de resumen, y slo con la intencin de dejar constancia de aspectos mnimos, puede hacerse el siguiente catlogo. 1. Tratamientos fsico-qumicos (ms intensos y extensos en el caso de aguas subterrneas), tales como: a) desferrizacin (si contienen exceso de hierro); b) neutralizacin (de aguas cidas); y c) suavizacin (aguas duras, calcreas). 2. Tratamientos contra la contaminacin biolgica, esterilizacin: a) con cloro o derivados clorados; b) con ozono; y c) con rayos ultravioleta. 3. Tratamiento especfico combinado con la desalacin de las aguas salinas y salobres (en concreto y principalmente, las marinas en las zonas costeras). 4. Tratamientos complementarios, como por ejemplo el de los fangos de las estaciones de clarificacin de agua potable. Una vez garantizado el abastecimiento del agua a los centros de consumo, es necesaria la depuracin de las aguas residuales que tales centros ocasionan, con el fin de que su vertido en ros y mares se lleve a cabo en buenas condiciones. Entre las estructuras que deben considerarse pueden citarse: red de alcantarillado, estaciones depuradoras, canales. Y de nuevo tendramos que exhibir un extenso catlogo de temas de tratamiento de estas aguas. Hoy, todos los problemas relativos al agua, relacionados con obras de ingeniera, tienen solucin: en todas partes podra disponerse de agua en las cantidades precisas y de las calidades apetecidas. Esto quiere decir que, en su caso, los problemas seran de naturaleza econmica o poltica. En sntesis, puede desalarse el agua de mar, pueden hacerse trasvases de cuencas, e incluso podran transportarse a las zonas desrticas o templadas gigantescos bloques de hielo desde las regiones polares. Tras este anlisis, que no es exhaustivo, sino ms bien superficial, el problema de abastecimiento de agua para su consumo en las poblaciones, en la industria y en la agricultura, no es su carencia, ni siquiera su disponibilidad,
13

sino lo costoso que resulta transformar el agua del mar, de los ros, de los lagos, de los acuferos y de cualquier otra fuente de suministro en agua aprovechable para los fines a los que se destina. En resumen, el agua considerada como bien de consumo puede decirse que no es un bien escaso, sino un bien costoso. De ah que metafricamente se le denomine oro blanco o tambin oro azul. El trnsito de hulla blanca a oro blanco es harto significativo en la creciente importancia y necesidad de los usos del agua en el devenir de los tiempos, usos que se resumen escuetamente en el siguiente cuadro. 1. Domstico : 1.1. Bebida 1.2. Usos domsticos Higiene personal Higiene de la vivienda. Vehculo para eliminar residuos. 2. Comercial 2.1. Higiene 2.2. Vas de comunicacin, etc. 3. Industrial 3.1. Fuente de energa 3.2. Incorporada a diversos productos manufacturados 3.3. Como elemento auxiliar de fabricacin 3.4. Como refrigerante o transportador de calor 3.5. Agua para fines generales 4. Agrcola 4.1. Riegos 4.2. Lavado de terrenos, etc. 5. Pblico 5.1. Demanda de incendios 5.2. Higiene de las poblaciones, etc.
14

2.

Por qu el agua es lquida a temperatura ambiente?

Acabamos de razonar que el agua es el nico talasgeno posible en un planeta como la Tierra, en donde la temperatura media de su superficie est comprendida entre 15C y 20C, intermedia entre la de los planetas ms calientes (Mercurio y Venus) y la de los dems, que son mucho ms fros, tal como se muestra en el esquema siguiente. Esta condicin de talasgeno fue atribuida, entre otras razones, a que en este ambiente el agua se encuentra en estado lquido en cantidad suficiente para formar un ocano.

Mercurio

Venus

Tierra

Marte

Jpiter Saturno Urano Neptuno

420C

450C/480C 15C / 20C

-133C / 277C

-150C

-180C

-210C

-225C

Ahora bien, si se compara con otros compuestos similares, el agua debera ser un gas a la temperatura de la Tierra. Por lo tanto, cmo se puede explicar esta contradiccin?. Para responder a esta cuestin es necesario profundizar en el conocimiento de la estructura de la molcula del agua, puesto que a partir del mismo se podr interpretar su comportamiento. 2.1. La molcula de agua. Cuando los tomos se combinan para formar molculas, la asociacin entre ellos se basa en una especie de competicin para ver quin se queda con los electrones ms externos del tomo contrincante. Muchas veces un tipo de tomo es capaz de apoderarse de uno o ms electrones del tomo vecino, de modo que a poca oportunidad que encuentre, capturar esos electrones,
15

adquiriendo una carga total negativa. Los elementos constituidos por tomos de estas caractersticas se denominan electronegativos. El ms electronegativo de los elementos es, con mucho, el flor, siguindole el oxgeno, el nitrgeno y otros como el cloro y el azufre (mostrados con fondo rojo en la tabla).
H 2.20 Li 0.98 Na 0.93

Valores de electronegatividad de algunos elementos

Be 1.57 Mg 1.31 B 2.04 Al 1.61 C 2.55 Si 1.90 N 3.04 P 2.19 O 3.44 S 2.58 F 3.98 Cl 3.16

He

Ne

Ar

Otros tomos no tienen gran aptitud para captar electrones adicionales. Incluso encuentran dificultad para conservar los que poseen normalmente, y tienen suma tendencia a cederlos, quedando el tomo con carga positiva. Tales elementos son, pues, electropositivos, entre los que destacan los metales alcalinos y los alcalino-trreos (sealados con fondo amarillo y rosa). Qu pasa si se encuentran dos tomos electronegativos; por ejemplo, dos tomos de flor?. Cada uno de ellos puede hacerse con un electrn ms, por encima de su asignacin normal, pero ninguno de los dos est dispuesto a ceder un electrn suyo para satisfacer al otro. Lo mximo que puede suceder es que cada tomo permite al otro compartir uno de sus electrones. Es un pacto en que cada tomo cede y participa, y ambos quedan conformes. Esta atraccin entre dos tomos, con electrones compartidos, se denomina enlace covalente y en estos casos la molcula es apolar; es decir, cada tomo atrae hacia s con la misma intensidad a los electrones compartidos que forman el enlace, por lo que las fuerzas de atraccin se anulan y los centros elctricos positivo (debido a las cargas de los ncleos) y negativo (debido a las cargas de los electrones) estn superpuestos. En consecuencia, la molcula F-F no presenta dos polos de diferente carga en sus extremos; no es un dipolo, sino una molcula apolar.

16

Molcula apolar

Qu sucede si un tomo de flor se enfrenta con otro electropositivo, por ejemplo, con uno de sodio?. En este caso, el tomo de flor puede arrancarle con facilidad un electrn al tomo de sodio, quedando el flor cargado negativamente y el sodio positivamente. Entre ambos iones se establece entonces una fuerte atraccin electrosttica, originndose el denominado enlace inico F---Na+. Finalmente, cuando el tomo de flor se enfrenta al de hidrgeno, la situacin es distinta a las dos que acabamos de describir. El tomo de hidrgeno no comparte su nico electrn con el tomo de flor, por lo que no se forma un enlace covalente entre ellos. Pero por otra parte, y pese a su elevada electronegatividad, el flor tampoco es capaz de arrancarle totalmente el electrn al tomo de hidrgeno, debido a que ste se encuentra muy prximo a su ncleo y atrado fuertemente por l. En estas condiciones, el flor no se lleva del todo el electrn del hidrgeno, pero se queda, por decirlo as, con la mayor parte del mismo; es decir, el electrn se queda ms cerca del tomo de flor que del tomo de hidrgeno. Esto significa que si trazamos una lnea por el centro de la molcula de FH, quedando el tomo de flor a un lado y el de hidrgeno al otro, nos encontraremos que el lado del flor, por tener ms participacin electrnica de lo equitativo, posee una pequea carga parcial negativa (densidad de carga negativa,()), mientras que el lado del hidrgeno, por haber perdido casi el electrn, posee una carga parcial positiva, (+), igualmente pequea (hablamos de densidad de carga, , ya que la situacin no es la de un in).Se crea por tanto una asimetra en la distribucin de cargas en la molcula. Se trata, por lo tanto, de una molcula polar (dipolo) en la que el enlace entre los tomos se puede considerar como un enlace covalente polarizado, en donde el par electrnico del mismo est ms prximo al tomo electronegativo que al electropositivo. Esta polaridad de la molcula viene

17

medida por una magnitud, determinada experimentalmente, que se define como momento dipolar (), cuya expresin es:

qd
en donde q representa el valor de la carga positiva (o negativa) del polo de la molcula y d la distancia (considerada como vector) existente entre los dos polos. Se trata, por tanto, de un vector cuya direccin es la del enlace y se admite generalmente que su sentido es desde el centro de carga negativo al positivo.

Molcula polar

En molculas diatmicas heteronucleares, el momento dipolar coincide con el momento de enlace, el cual es tanto mayor cuanto ms dispares son los valores de electronegatividad de los tomos implicados en el mismo, tal como se puede observar en la tabla mostrada en la parte superior de la pgina. En molculas diatmicas homonucleares (Cl2, O2, H2 ) el momento dipolar es nulo (molculas apolares), puesto que las electronegatividades de los dos tomos constituyentes de la molcula son iguales. En molculas poliatmicas, el momento dipolar es la suma vectorial de los momentos de enlace que intervienen en las mismas:

enlace

El matiz de

suma vectorial es fundamental, puesto que el trmino no se restringe solo a la suma de los valores numricos de los momentos de enlace, sino que

18

comprende tambin el sentido de los vectores. A este respecto, el caso del anhdrido carbnico es ilustrativo:

Molcula de CO2

el momento de enlace C-O vale 0,7 Db (debyes), pero la molcula es apolar debido a su geometra molecular (molcula simtrica lineal), que hace que la suma vectorial de los dos momentos de enlace C-O se anulen: = 0,7- 0,7 = 0. En el caso concreto del agua, el momento dipolar de enlace O-H es 1,5 debyes, por lo que si su geometra molecular fuese igual que la del CO 2, el momento dipolar debera ser cero. Sin embargo, los resultados experimentales muestran un valor de = 1,8 Db, lo que prueba que se trata de una molcula polar, con una geometra angular en la que el ngulo formado por los dos enlaces O-H es de 104,45.

Molcula de agua

Las uniones hidrgeno-oxgeno son tales que cada hidrgeno comparte con el oxgeno un par de electrones. Pero como el oxgeno tiene ms apetencia que el hidrgeno por ese par, la pareja de electrones est algo ms cerca del oxgeno, quedando ste con una cierta carga negativa, y algo ms lejos del hidrgeno, que queda a su vez con cierta carga positiva. Por lo tanto, se trata de una molcula polar (que posee polos cargados elctricamente), con un momento dipolar de 1,8 Db.

19

H2O

Los momentos dipolares de otras molculas poliatmicas se muestran en la siguiente Tabla.

Geometra molecular y momentos dipolares de molculas poliatmicas

Molcula H2 HF HCl HBr HI H2 O H2S CO2 NH3 NF3 CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4

Geometra Lineal Lineal Lineal Lineal Lineal Angular Angular Lineal Piramidal Piramidal Tetradrica Tetrad distors. Tetrad distors. Tetrad distors. Tetradrica

Momento dipolar (Db) 0 1.78 1.07 0.79 0.38 1.85 0.95 0 1.47 0.23 0 1.92 1.60 1.04 0

20

2.2- Fuerzas intermoleculares. Qu consecuencias se derivan del hecho de que las molculas sean polares o apolares?. Para responder a esta pregunta es necesario considerar la naturaleza de las fuerzas intermoleculares existentes entre ambos tipos de molculas, puesto que en funcin de las mismas las propiedades de los sistemas en los que intervienen estas molculas son diferentes. Comenzaremos por describir la naturaleza de las fuerzas intermoleculares existentes entre las molculas apolares: las llamadas fuerzas de dispersin.

2.2.1. Molculas apolares: Fuerzas de dispersin de London.

El hecho de que gases constituidos por molculas apolares (H2, N2, O2, Cl2..) puedan licuarse nos dice que debe haber algn tipo de interacciones de atraccin entre las molculas de los mismos. El primero en explicar la naturaleza de estas fuerzas atractivas fue el fsico alemn Fritz London en 1930, que reconoci que el movimiento de los electrones en un tomo o en una molcula puede crear un momento dipolar instantneo. Consideremos un conjunto de tomos de helio. La distribucin media de los electrones alrededor de cada ncleo es esfricamente simtrica, por lo que estos tomos son apolares y no poseen momento dipolar permanente (tomo 1 de la parte (a) de la figura). Ahora bien, la distribucin instantnea de los electrones puede ser diferente de la distribucin media. Por ejemplo, si pudiramos congelar el movimiento de los electrones de un tomo de helio en un instante dado en el que las posiciones de los mismos son las que se muestran para el tomo 2 de la parte (a) de la figura, entonces tendra un momento dipolar instantneo, llamado as porque su duracin es de fracciones de segundo. En otro instante, los electrones estaran en otras posiciones distintas y el tomo presentara un nuevo dipolo instantneo, y as sucesivamente. Sin embargo, si se considera un

21

tiempo promedio (por ej., el tiempo en que se tarda en medir experimentalmente el momento dipolar) el tomo no presenta momento dipolar, ya que los dipolos instantneos se cancelan entre s. En un conjunto de tomos de helio un dipolo instantneo puede inducir un dipolo similar en un tomo adyacente y hacer que ambos se atraigan mutuamente como se muestra en la parte (b) de la figura. En el instante siguiente, otro dipolo instantneo distinto puede crear dipolos temporales en los tomos de He que le rodean, provocando su atraccin, la cual se generaliza a todo el conjunto de tomos, en este caso, o de molculas, en general. Esta interaccin atractiva se denomina fuerza de dispersin de London (o simplemente fuerza de dispersin). La facilidad con la que se distorsiona la distribucin de carga de una molcula por la accin de un campo elctrico (en este caso el dipolo instantneo 2 crea un campo elctrico) se denomina polarizabilidad () , la cual es una medida de la maleabilidad de la nube electrnica: cuanto mayor es la polarizabilidad de una molcula, ms fcilmente puede distorsionarse su nube de electrones para crear un dipolo instantneo, lo que aumenta las fuerzas de dispersin. En general, las molculas ms grandes tienden a tener una mayor polarizabilidad porque poseen un mayor nmero de electrones y stos se encuentran ms separados del ncleo. Por tanto, la intensidad de las fuerzas de dispersin tiende a incrementarse al aumentar el tamao molecular y, dado que tamao y peso molecular suelen ser parejos, la intensidad de las fuerzas de dispersin tiende a aumentar con el peso molecular.

22

2.2.2. Molculas polares: Fuerzas dipolo-dipolo.

Adems de las fuerzas de dispersin, las molculas polares tambin poseen otro tipo de fuerzas de atraccin, conocidas como fuerzas dipolo-dipolo, como consecuencia de que estas molculas poseen un momento dipolar permanente. Su origen es de naturaleza electrosttica y se pueden entender en funcin de la ley de Coulomb. En un slido, los dipolos se alinean con las polaridades opuestas como se muestra en la parte superior de la figura. En los lquidos polares las molculas estn en libertad de moverse unas respecto a otras, de modo que los dipolos presentan orientaciones al azar (parte inferior de la figura), si bien las atractivas son ms probables que las repulsivas, puesto que si dos molculas se atraen permanecen ms tiempo una cerca de otra que si se repelen, por lo que el efecto global es una atraccin neta. Si examinamos distintos lquidos, observaremos que para molculas con masas moleculares y tamaos aproximadamente iguales, la intensidad de las atracciones intermoleculares (relacionadas con la temperatura de ebullicin, como veremos a continuacin) aumenta al incrementarse la polaridad, tal como se muestra en la siguiente tabla.
Sustancia Masa molar Momento dipolar Punto de ebullicin _________________________________________________________________ ter dimetlico 46 1,3 248 Cloruro de metilo 50 1,9 249 Acetaldehdo 44 2,7 294 Acetonitrilo 41 3,9 355 Relacin entre la masa molar, el momento dipolar y el punto de ebullicin de diferentes lquidos.

23

2.2.3. Fuerzas intermoleculares y temperatura de ebullicin.

Las fuerzas intermoleculares que acabamos de describir (tambin conocidas como fuerzas de Van der Waals) estn ntimamente relacionadas con la temperatura de ebullicin: cuanto ms intensas son aquellas, mayor es la temperatura a la que hierve un lquido. En el caso de molculas apolares, las nicas fuerzas atractivas son las de dispersin de London, las cuales dependen de la polarizabilidad de la molcula (); es decir, de su tamao. En consecuencia, se observa que el punto de ebullicin aumenta con estos parmetros.
Molculas nmero de electrones x1024 (cm3) Teb (K) He 2 0,203 4,216 Ne 10 0,39 27,3 Ar 18 1,63 87,3 Kr 36 2,46 119,9 Xe 54 4,01 165,1

Molculas apolares (influencia de )

Observamos una elevacin continua del punto de ebullicin con la polarizabilidad, es decir, con la intensidad de las fuerzas intermoleculares, ya que al fin y al cabo se necesita ms energa para separar unos tomos de otros y lanzarlos separados a la fase vapor. En el caso de molculas polares, las fuerzas intermoleculares que actan en las mismas son, por una parte, las fuerzas dipolo-dipolo, que dependen del momento dipolar, y por otra, las fuerzas de dispersin de London, que dependen de . Cuando se trata de molculas pequeas, el valor de tambin lo es, por lo que la intensidad de las fuerzas de dispersin es pequea frente a la de las fuerzas dipolo-dipolo. En estos casos, la temperatura de ebullicin depende principalmente del momento dipolar de la molcula, es decir, de las fuerzas dipolo-dipolo, tal como se puede comprobar en la siguiente tabla, correspondiente a tres molculas con casi la misma polarizabilidad, pero con distinto momento dipolar.
24

Molculas Frmula x1024(cm3) (Debyes) Teb (K)

Isobutano (CH3)3CH 8,34 0 263

Isobutileno (CH3)2C=CH2 8,36 0,49 267

Trimetilamina (CH3)3N 8,08 0,67 278

Molculas polares pequeas (pocos e-, pequeo)

La temperatura de ebullicin del isobutano se debe solo a las fuerzas de dispersin, ya que se trata de una molcula apolar. En las otras dos (ambas polares), el aumento del punto de ebullicin con relacin al isobutano es debido a las fuerzas dipolo-dipolo, si bien la intensidad de las mismas es muy pequea, debido a los bajos valores de su momento dipolar. Si stos son ms elevados, como ocurre en el siguiente ejemplo, el efecto del momento dipolar sobre la temperatura de ebullicin es ms notable
Molculas Frmula x1024 (cm3) (Debyes) Teb (K) Propano (CH3)2CH2 6,4 0 231 Dimetil ter (CH3)2O 6,0 1,3 248 xido de etileno C2H4O 5,2 1,9 284

Sin embargo, cuando se trata de molculas polares de mayor tamao, el efecto de las interacciones dipolo-dipolo (momento dipolar) sobre las fuerzas intermoleculares es poco significativo frente al de la fuerzas de dispersin de London, las cuales llegan a ser importantes debido a la elevada polarizabilidad de estas molculas; es decir, al tamao de las mismas. Este hecho se comprueba en el caso de los tres ismeros del diclorobenceno, en donde el aumento del momento dipolar desde el ismero para ( = 0) al ismero orto

25

( = 2,50 debyes) causa solo un aumento de 7C en la temperatura de ebullicin de estos compuestos.

Molculas x1024 (cm3) (Debyes) Teb (K) para 15 0 446 meta 15 1,7 445 orto 15 2,5 453

Molculas polares grandes(muchos electrones, elevado)

Estos ejemplos han servido para ilustrar la relacin existente entre las fuerzas intermoleculares y la temperatura de ebullicin, explicndose cmo influye en sta el diferente tipo de fuerzas, de acuerdo con los dos parmetros caractersticos de las mismas: momento dipolar y polarizabilidad. Sin embargo, no siempre se cumple esta relacin directa entre fuerzas intermoleculares y temperatura de ebullicin, siendo el agua una de las excepciones. Veamos la siguiente tabla en la que algunos resultados son harto significativos.
Molcula Nen Metano Amona co Agua Fluor uro de hidr geno HF 0,80 1,91 293 xido de etileno Alcohol etlico

Frmula x1024 (cm3) (Debyes) Teb (K)

Ne 0,392 0 27,3

CH4 2,59 0 111,7

NH3 2,34 1,16 240

H2O 1,59 1,85 373

C2H4O 5,2 1,90 284

C2H5OH 5,2 1,7 352

26

Si tomamos como referencia el xido de etileno y comparamos sus resultados con los del resto de la tabla, se observan los siguientes hechos: 1.- el alcohol etlico debera poseer la misma temperatura de ebullicin que el xido de etileno, puesto que la intensidad de sus fuerzas intermoleculares es prcticamente la misma, como consecuencia de que ambos compuestos poseen idntica polarizabilidad y prcticamente el mismo momento dipolar. Sin embargo, el punto de ebullicin del alcohol es 68 grados superior al del xido de etileno. 2.- el fluoruro de hidrgeno (FH) posee un momento dipolar igual que el del xido de etileno (iguales fuerzas dipolo-dipolo), pero menor polarizabilidad (menores fuerzas de dispersin). Por lo tanto, debera hervir a menor temperatura que el xido de etileno y, sin embargo, lo hace a mayor temperatura. 3.- si comparamos con el xido de etileno el comportamiento de los compuestos situados a su izquierda en la tabla, todos ellos deberan tener menor temperatura de ebullicin, puesto que poseen menores valores de y ; es decir, menores fuerzas intermoleculares. Esto se cumple en los casos del nen, metano y amonaco, aunque si bien este ltimo compuesto hierve a menor temperatura, el valor de la misma (240K) no es tan bajo como cabra esperar de la comparacin de sus datos de y con los del citado xido de etileno. Por otro lado, el agua y el fluoruro de hidrgeno se comportan de una forma anmala, puesto que no slo no hierven a menor temperatura que el xido de etileno, sino que lo hacen a mayor temperatura que la de este compuesto de referencia. Especialmente el caso del agua es excepcional, ya que su temperatura de ebullicin supera con creces a la de todos los dems compuestos de la tabla. Pudiera ocurrir que los compuestos que figuran en la tabla no son representativos de un comportamiento general, ya que se trata de compuestos formados por elementos diferentes, sin ninguna relacin entre ellos y que por tanto difieren ampliamente en sus propiedades fisicoqumicas. Acaso deberan relacionarse compuestos formados por elementos de la misma familia para ver la existencia de regularidades de comportamiento o de anomalas del mismo. Comparemos, pues, la temperatura de ebullicin de una serie de compuestos similares que contienen elementos del mismo grupo peridico y veamos si su comportamiento es ms o menos regular dentro del mismo grupo o existen desviaciones significativas que se puedan considerar como anmalas.
27

Los puntos de ebullicin de los compuestos de hidrgeno de los grupos 4A, 5A, 6A y 7A se observan en la figura, ponindose de manifiesto que los mismos aumentan normalmente a medida que lo hace la masa molecular, lo que se atribuye al aumento de las fuerzas intermoleculares, como acabamos de ver.
Temperatura de ebullicin (C)

Periodo Temperaturas de ebullicin de compuestos hidrogenados de elementos de los grupos 4 A, 5A, 6 A y 7 A.

Los compuestos hidrogenados del grupo 4A, metano (CH4), silano (SiH4), germanio (GeH4) y estannano (SnH4) siguen esta tendencia: el compuesto ms ligero CH4 presenta el menor punto de ebullicin, y el compuesto ms pesado (Sn H4) es el que hierve a temperatura ms elevada. Sin embargo, los compuestos hidrogenados de los elementos de los grupos 5A, 6A y 7A no siguen esta tendencia. En cada una de estas series, el compuesto ms ligero (amonaco, agua y fluoruro de hidrgeno) presenta el mayor punto de ebullicin, contrariamente a lo esperado en relacin con su masa molar y con la intensidad de las fuerzas intermoleculares. Adems, estos compuestos tienen muchas otras propiedades que los distinguen de otras sustancias con peso molecular y polaridad similar.

28

Todas estas propiedades indican que las fuerzas intermoleculares del agua- y tambin del amonaco y del fluoruro de hidrgeno- son anormalmente intensas.Cul es la causa de esta anomala?. Por qu presentan fuerzas intermoleculares mayores que las que le corresponden por su polaridad y su tamao molecular?. La respuesta a estas preguntas no puede ser otra que la existencia en estos compuestos de interacciones moleculares adicionales a las existentes en los otros compuestos del mismo grupo.Por lo tanto, veamos la naturaleza de las mismas.

3.

El enlace de hidrgeno.

El tipo particular de atraccin intermolecular existente en estos compuestos se denomina enlace de hidrgeno (o menos propiamente puente de hidrgeno). Se trata de un enlace especial que se forma entre un tomo de hidrgeno de una molcula y tomos Oxgeno, Nitrgeno y Fluor, de elevada electronegatividad, de otra. La interaccin se representa de la forma:
O-H---O F-H---F N-H---N

en donde la lnea de trazos representa el enlace de hidrgeno. Por lo general, los tres tomos que forman este enlace estn alineados. Ntese, adems, que los tomos de O, N y F tienen todos un par de electroneslibres que pueden interaccionar con el tomo de hidrgeno. Si limitamos la formacin de estos enlaces al caso del agua, que es el que nos interesa, podemos preguntarnos a qu se debe la formacin de un enlace de esta naturaleza entre dos molculas de este compuesto. La explicacin reside en el hecho de que el enlace O-H presenta un momento dipolar elevado (1,5 debyes), por ser el oxgeno muy electronegativo con relacin al hidrgeno.Por ello, la densidad de carga negativa (-) est muy desplazada hacia el tomo de oxgeno, quedando el ncleo de hidrgeno con un exceso de carga positiva, lo que origina una fuerte interaccin electrosttica, de tipo atractivo, entre el ncleo de hidrgeno de una molcula, prcticamente no pantalleado por el electrn, y la carga negativa localizada cerca del tomo de oxgeno de otra molcula prxima. Desde este punto de vista, el enlace de hidrgeno tiene bastante semejanza con un enlace inico, pudindose describir esquemticamente de la forma:
29

De acuerdo con esta interpretacin se comprende que la capacidad para formar este tipo de enlaces queda restringida al tomo de hidrgeno porque es el nico que posee un solo electrn cortical, el cual, arrastrado hacia el tomo electronegativo de oxgeno, deja al protn prcticamente no pantalleado. Con cualquier otro tomo, siempre quedaran alrededor del ncleo algunos electrones internos, que al pantallearle, le anularan la capacidad para formar este tipo de enlace. La energa de los puentes de hidrgeno est comprendida entre 10 Kj/mol y 30 Kj/mol; es decir, es superior a la de las interacciones de Van der Waals (fuerzas dipolo-dipolo y de dispersin), la cual vara desde 1 Kj/mol hasta7 Kj/mol. Por ello, gracias a los enlaces de hidrgeno, el agua lquida hierve a 373K en lugar de hacerlo a temperaturas inferiores, del orden de 200270K, como ocurre en compuestos hidrogenados del mismo grupo que el agua (SH2, SeH2 y TeH2), los cuales no poseen la capacidad de formar enlaces de hidrgeno, debido a que los tomos de azufre, selenio o teluro de estos compuestos no son tan electronegativos como el de oxgeno. En definitiva, el agua es lquida a temperatura ambiente, en lugar de ser un gas como el sulfuro de hidrgeno (SH2). Este hecho, unido a que el hidrgeno y el oxgeno son los elementos ms abundantes del Universo, hace posible que existan ocanos de agua en nuestra planeta. El amonaco (NH3) y el fluoruro de hidrgeno (FH) son compuestos que tambin forman enlaces de hidrgeno, tal como hemos sealado antes. Sin embargo, a diferencia del agua, son gases a temperatura ambiente (realmente el FH es gas a partir de 20C), por lo que este comportamiento aparentemente est en contradicin con lo que acabamos de decir, de que los puentes de hidrgeno son los responsables de la existencia de agua en estado lquido a temperatura ambiente. Por qu no sucede lo mismo con el amonaco y con el fluoruro de hidrgeno? qu caracterstica peculiar tienen los enlaces de hidrgeno del agua con relacin a los de estos compuestos?. La respuesta a esta cuestin podra serla diferente energa del enlace de hidrgeno en cada uno de estos compuestos. Esta explicacin sirve en el caso del amonaco, en comparacin con el agua, ya que la energa
30

del enlace de hidrgeno N-H---N es menor que la del O-H---O. Sin embargo, este razonamiento no es vlido para el fluoruro de hidrgeno cuando se le compara con el agua, puesto que la energa del enlace de hidrgeno F-H---F es mayor que la del enlace de hidrgeno del agua. Estas diferencias de energa del enlace de hidrgeno en los distintos compuestos se pueden explicar de la siguiente manera: si el puente de hidrgeno es el resultado de una interaccin electrosttica entre el dipolo X-H (O-H, N-H, F-H) y un par de electrones no compartidos del tomo electronegativo de otra molcula (O, N, F), la fuerza de los puentes de hidrgeno deber aumentar al incrementarse la polaridad del dipolo X-H (momento dipolar), por lo que la fuerza de los enlaces de hidrgeno depende de la electronegatividad del tomo X. Puesto que el flor es el elemento ms electronegativo, seguido del oxgeno y del nitrgeno (en los compuestos que estamos comparando), es de esperar que en el FH lquido haya enlaces de hidrgeno ms fuertes que en el agua lquida y en sta ms que en el amonaco. Por lo tanto, el razonamiento de la diferente energa de los enlaces de hidrgeno en estos tres compuestos no explica el distinto comportamiento del agua con relacin al amonaco y al fluoruro de hidrgeno; es decir, por qu el agua es lquida en el intervalo de 0C a 100C, en tanto que el amonaco es gas en estas condiciones y el fluoruro de hidrgeno solo se encuentra en fase lquida en el intervalo de -83C a 19,5C; es decir, estos dos compuestos estn lquidos a temperaturas demasiado bajas para las condiciones especiales terrestres. Contina, por tanto, sin aclararse por qu es tan caliente el agua lquida 3.1. Estructura del hielo. Si examinamos con detalle la estructura electrnica de la molcula de agua, observamos que en el tomo de oxgeno existen dos pares de electrones no enlazantes, cada uno de los cuales puede formar un enlace de hidrgeno con los tomos vecinos de este elemento. Esta posibilidad de formacin de dos enlaces de hidrgeno en cada molcula de agua es exclusiva de este compuesto; en los dems no es posible. Por ello, la estructura molecular es diferente en un caso y en otro. En efecto, las molculas en estado lquido del amonaco son lineales y las de fluoruro de hidrgeno forman cadenas en zig-zag.
31

Diposicin de las molculas de HF en cadenas en zig-zag.

Por el contrario, el agua forma estructuras tridimensionales. A fin de comprender la naturaleza de estas estructuras comenzaremos por describir el caso del hielo, en el que cada molcula de agua se rodea de otras cuatro situadas a una distancia de slo 0,28 nm, dos de las cuales estn unidas por enlaces covalentes polares y otras dos por enlaces de hidrgeno.

Estructura tridimensional del hielo. Cada tomo de oxgeno est enlazado a cuatro tomos de hidrgeno. Los enlaces covalentes se muestran como lneas continuas cortas y los enlaces de hidrgeno como lineas punteadas entre el tomo O y el el tomo H. El espacio vaco en la estructura explica la baja densidad del hielo.

32

Estas cinco molculas forman una malla tetradrica en la que la particularidad del carcter direccional del enlace de hidrgeno, consistente en que el equilibrio de las fuerzas solo se establece cuando los tres tomos O-H -----O estn alineados, conduce a que el ngulo que forman los dos brazos que parten de la molcula central sea de 109, en lugar de 104,5, que es valor caracterstico del ngulo H-O-H de la molcula de agua en su estado lquido. Adems, el comportamiento del enlace de hidrgeno es cooperativo: la presencia de un enlace de este tipo facilita la formacin de enlaces adicionales. Por ello, cuando se extiende esta configuracin al conjunto de molculas, el resultado es que el hielo adopta una disposicin hexagonal abierta, como se muestra en las figuras, caracterstica del hielo I (copos de nieve).

Estructuras hexagonales del hielo mostrando la existencia de grandes espacios vacos

Estas estructuras son mucho ms abiertas que la del agua lquida, como veremos a continuacin, con grandes espacios intermedios, que hacen que el hielo ocupe ms volumen que el agua lquida y, en consecuencia, que sea menos denso.

33

3.2. Estructura del agua lquida La estructura del agua lquida no est tan bien definida como la del hielo. Se ha sugerido que cuando el hielo se funde, se rompe un cierto nmero de enlaces de hidrgeno, flexionndose y distorsionndose los mismos, de modo que el ngulo del enlace H-O-H pasa de ser 109, como corresponde a laestructura tetradrica del hielo, a otro menor, de 104,5. Consecuentemente, el ordenamiento global del agua lquida es menos estructurado que el del hielo, permitiendo que las molculas en forma libre sean atrapadas en el interior de los huecos de unas estructuras tipo hielo (ice like), denominadas cluster, que se rompen y se forman constantemente, con un tiempo de vida media del orden de 10-10 s.

Cluster de agua

34

4.

Propiedades anmalas del agua

4.1, Temperatura de ebullicin.

La existencia de estos cluster confieren al agua una serie de propiedades especficas, que en muchos casos pueden considerarse como anmalas. As, la temperatura de ebullicin es, como dijimos en varias ocasiones, superior a la de otros compuestos similares y a la que le correspondera por su bajo peso molecular. Ahora estamos en condiciones de dar una explicacin razonable de este hecho. Las molculas de agua en el estado vapor se encuentran libres, sin estar asociadas. Para llegar a esta situacin, previamente se han tenido que romper los enlaces de hidrgeno existentes en los cluster, lo que exige un aporte importante de calor (calor de vaporizacin o entalpa de vaporizacin). La regla de Trouton predice que la relacin entre el calor de vaporizacin molar y la temperatura normal de ebullicin (es decir, la entropa de vaporizacinSv), se mantiene constante en todos los lquidos, en un valor del orden de 21 cal/ K, H v 21 cal 0 K 0 Teb lo que implica la existencia de una relacin lineal entre ambas magnitudes: cuanto mayor es el calor de vaporizacin, mayor es la temperatura de ebullicin. Por ello, el hecho de que el calor de vaporizacin del agua sea anormalmente elevado (como consecuencia de la energa necesaria para romper los enlacesde hidrgeno) conlleva una elevada temperatura de ebullicin, igualmente anmala. Es ms, en el caso particular del agua la entropa de vaporizacin es superior al valor standard de 21 cal/K, de modo que para cumplir la regla de Trouton la temperatura de ebullicin del agua debera ser an mayor de100C. 4.2. Calor especfico En ntima conexin con la temperatura de ebullicin se encuentra el hecho de que el calor especfico (o lo que es equivalente, la capacidad calorfica) del agua es anormalmente elevado, en relacin con el de otros lquidos.(vanse los valores de la tabla adjunta). El motivo de ello es que para elevar en un grado la
35

temperatura de un gramo de agua (definicin de calor especfico) se deben romper muchos enlaces de hidrgeno intermoleculares, absorbindose una gran cantidad de calor sin que la temperatura aumente tan solo una cantidad muy pequea. Y lo opuesto tambin es cierto: el agua puede proporcionar mucho calor con slo una ligera disminucin de su temperatura. Por esta razn, las enormes cantidades de agua que se encuentran en nuestros lagos y ocanos pueden moderar de manera eficaz el clima de las zonas que los rodean (absorbiendo calor en el verano y proporcionando calor en el invierno) con solo pequeos cambios de la temperatura del agua. En definitiva, el agua acta como una inmensa esponja del calor, de modo que bajo el influjo del Sol, la temperatura del ocano sube ms lentamente que la de la tierra, y en ausencia del mismo, se enfra tambin ms lentamente. Gracias al vasto ocano de agua en la superficie terrestre, la Tierra tiene, pues, una temperatura mucho ms uniforme que sin l. En verano, el lento calentamiento del agua del mar obra como un mecanismo refrigerador y, en invierno, su lento enfriamiento acta como una calefaccin. Y si queremos ver lo que esto significa en la prctica comparemos la oscilacin de temperatura entre el da y la noche y entre el verano y el invierno en un lugar alejado de todo mar moderador, como puede ser Soria, con otro, como ls islas Canarias, rodeado de mar por todas las partes. Del mismo modo, en el cuerpo humano, que contiene entre el 65% y el 70% de su peso en agua, sta, debido a su elevado calor especfico y a su alto calor de vaporizacin, acta como un magnfico termostato, manteniendo la temperatura corporal entre unos mrgenes muy estrechos. As por ejemplo, el sudor que se origina por un exceso de calor del ambiente impide que se origine un aumento de la temperatura del cuerpo porque este exceso de calor se consume al evaporarse el sudor de la piel. De este modo, el cuerpo se refresca y mantiene su temperatura constante. Por otra parte, y debido alelevado calor de vaporizacin del agua, sta se evapora en una cantidad mucho menor que la mayor parte de los lquidos, lo cual permite que la cantidad de agua que necesita una planta o un animal para vivir sea inferior a la que se necesitara si fuese otro lquido el componente mayoritario de su organismo.
36

4.3. Tensin superficial: capilaridad. Veamos otra propiedad caracterstica del agua: su elevada tensin superficial. Las molculas en el interior de un lquido experimentan atracciones iguales en todas las direcciones. Sin embargo, las molculas de la superficie son atradas hacia el interior y hacia los lados por otras molculas, pero no hacia arriba de la supeficie; es decir,hacia el aire. En consecuencia, estas atracciones intermoleculares tienden a empujar a las molculas hacia dentro del lquido y as reducir el rea superficial, lo que ocasiona que la superficie se tense como si fuera una pelcula elstica. Este efecto permite flotar en la superficie del agua a una aguja cuidadosamente colocada sobre la misma, as como a algunos insectos (el zapatero) caminar sobre el agua, aunque la densidad de estos objetos sea mayor que la del agua. Por otra parte, puesto que la atraccin entre las molculas polares del agua y las no polares de, por ejemplo, la cera en un coche recin encerado, es muy pequea o prcticamente nula, una gota de agua sobre la cubierta del coche adopta la forma de una pequea perla esfrica, porque de esta forma se minimiza el rea superficial del agua. La superficie crea de una manzana hmeda tambin produce el mismo efecto.
TENSIN SUPERFICIAL DE ALGUNOS LQUIDOS

nombre del lquido

Acetona Benceno Tetracloruro de carbono Acetato de etilo Alcohol etlico

nombre del (dinas/cm) (dinas/cm) lquido

23.7 28.85 26.95 23.9 22.75 ter etlico n-Hexano Metanol Tolueno Agua 17.01 18.43 22.61 28.5 72.75

37

Una medida de la fuerza elstica que existe en lasuperficie de los lquidos es la tensin superficial, , que se define como la energa requerida para aumentar la superficie de un lquido en una unidad de rea. Los lquidos que poseen fuerzas intermoleculares grandes, como el agua, tambin tienen tensiones superficiales elevadas, lo que provoca que el fenmeno de capilaridad sea importante en estos casos. En la Figura se observa cmo sube espontneamente el agua en el interior de un tubo capilar, fenmeno provocado por la existencia de dos tipos de fuerzas: las de adhesin entre el agua y el vidrio, y las de cohesin, entre molculas semejantes (en este caso, las molculas de agua). Si la adhesin es ms fuerte que la cohesin, el lquido dentro del tubo ser impulsado hacia arriba (ascenso capilar) hasta que la fuerza adhesiva quede balanceada por el peso del agua. Por Fsica, se demuestra que cuando esto ocurre la altura (h) del lquido en el interior del capilar viene dada por la expresin: h= 2 /r g en la cual esla tensin superficial del lquido, r el radio del capilar y g la aceleracin de la gravedad. De acuerdo con la misma, el ascenso capilar es tanto mayor cuanto mayor sea el valor de la tensin superficial (como sucede en el caso del agua) y cuanto menor es el radio del capilar. Gracias a la accin capilar, el agua y los nutrientes disueltos en la misma ascienden por los tallos de las plantas y rboles y llegan a la copa de los mismos, permitiendo que las hojas se mantengan verdes. Si en lugar de agua, en nuestro planeta existiese otro lquido diferente como constituyente mayoritario del mismo, muchos de los rboles y plantas no podran subsistir por falta de los nutrientes del suelo aportados a los vegetales mediante este proceo de la capilaridad.

38

4.4. Constante dielctrica Otra propiedad caracterstica del agua es su elevada constante dielctrica, que permite explicar su importancia como disolvente. Ningn otro lquido es un disolvente tan variado como el agua; ninguno puede disolver cantidades tan apreciables de una gama tan amplia de compuestos necesarios para el desarrollo de la vida. Cierto es que el agua no disuelve compuestos no polares, como los hidrocarburos, las grasas o los esteroles, pero en cambio disuelve compuestos electrovalentes, tales como sales; covalentes, como los cidos y las bases; o compuestos polares, como alcoholes, aminas y otras sustancias orgnicas. En estos casos, la elevada constante dielctrica del agua juega un papel esencial. Segn la ecuacin de Coulomb, la fuerza de atraccin entre dos cargas es inversamente proporcional a la constante dielctrica ( ) del medio: F = q(+) q(-) / r 2 Por ello, cuando se disuelve una sal en agua, como el cloruro de sodio, la fuerza de atraccin entre los iones Na+ y Cl- disminuye en forma considerable y los iones se hidratan, establecindose una interaccin entre cada in y el dipolo de agua (atraccin in-dipolo), que provoca la disolucin de la sal. Sin embargo, si el cloruro de sodio se disuelve en benceno (cuya constante dielctrica es mucho menor que la del agua), la enrgica fuerza de atraccin mantiene unidos a los iones, provocando que la cantidad de iones sodio y cloruro libres que queda en disolucin sea sumamente pequea y permaneciendo la sal sin disolverse. Tambin los compuestos polares que, como vimos, no estn formados por verdaderos iones,sino por dipolos, interaccionan con el agua y se disuelven en la misma. Por otra parte, las sustancias ms importantes del organismo, como son las protenas y los cidos nucleicos, junto con sus combustibles ms notables, los almidones y los azcares, se disuelven en agua o al menos pueden acoplar internamente molculas de agua a varias porciones de su estructura, experimentando cambios cuando esas molculas de agua son asimiladas a su estructura.

39

4.5. Densidad. Con todo, estas propiedades excepcionales del agua, ciertamente diferentes a las de otros lquidos, no pueden compararse con la que realmente diferencia a este compuesto de todos los dems: el comportamiento anmalo de su densidad. En general, la densidad de toda sustancia aumenta al enfriarse. Si partimos de una sustancia gaseosa observamos que cuanto ms desciende su temperatura, menor es el movimiento de sus molculas, de modo que cuando la energa cintica de las mismas no es lo suficientemente grande como para vencer las fuerzas de atraccin entre las molculas del gas, ste se lica. En el estado lquido, las molculas se encuentran en contacto, aunque poseen la suficiente energa como para deslizarse (fluir) unas sobre otras y vibrar libremente, lo que les permite guardar una cierta distancia entre ellas. Al enfriarse el lquido, la amplitud de las vibraciones moleculares es cada vez menor, acercndose las molculas y aumentando por ello su densidad hasta que se produce su solidificacin. En el estado slido perduran los movimientos de vibracin alrededor de la posicin fija de las molculas, amortigundose los mismos con el descenso de la temperatura hasta alcanzar el valor del cero absoluto (-273C), en cuyo caso es mxima la densidad. En resumen, por regla general la densidad de las sustancias aumenta al disminuir la temperatura, producindose un aumento brusco de la misma cuando el gas se lica y otro, aunque menor, al solidificarse el lquido. Esto implica que la forma slida de una sustancia, al ser ms densa que la fase lquida, no flotar en ella. Esto es tan general que si tomsemos al azar mil slidos encontraramos que muy probablemente todos ellos se hundiran en la fase lquida, y creeramos que se tratara de una ley universal como la de la gravedad. Pero no es as; existen excepciones y una de ellas es, como de costumbre, el agua. A 100C el agua alcanza su mnima densidad. Al enfriarse, su densidad aumenta como la de cualquier lquido, pero a diferencia de stos, en los que la densidad alcanza su mximo valor en el punto de congelacin, en el agua la
40

mxima densidad (1 g/cc) se alcanza a 4C (para ser ms exactos, a 3,98C), en lugar de a 0C, que es la temperatura a la que tiene lugar su congelacin. Adems, se debera esperar que a esta temperatura tuviese lugar un brusco aumento de la densidad como sucede en todas las sustancia. El hecho real es que en el caso del agua sucede todo lo contrario: existe una brusca disminucin de la densidad cuando se congela, de modo que la fase slida, es decir, el hielo, en lugar de hundirse en su fase lquida, como sucede en todos los dems compuestos, flota en la misma. A qu obedece este extrao comportamiento del agua?. Tal como hemos descrito anteriormente, el hielo presenta una estructura tridimensional ordenada, parecida a un panal, formada por enlaces de hidrgeno con numerosos espacios o agujeros entre las molculas de agua, que impiden que stas se acerquen mucho entre s. Esto hace que el hielo sea menos denso de lo que sera si las molculas estuviesen ms prximas. Cuando se funde, se rompe una parte importante de los enlaces dehidrgeno, desmoronndose parcialmente la estructura en forma de panal. Esto ocasiona una disminucin de volumen y, en consecuencia, el correspondiente aumento de densidad, que pasa de un valor de 0,92 g/cc en el hielo a 0 C a 0,99 g/cc en el agua lquida a la misma temperatura de 0 C. Por lo tanto, el agua lquida es un 8 por 100 ms densa que el agua slida, hecho realmente inslito si comparamos este comportamiento con el de las dems sustancias que,como dijimos, son menos densas cuando se funden. Adems, en el intervalo de 0C a 4C el agua se vuelve cada vez ms densa, en contra de lo que sucede en la mayora de los liqidos: muy pocos son los que se vuelven ms densos cuando se calientan. La explicacin de este curioso fenmeno -y ya van varios en el caso del agua!- es que en la fusin del hielo a 0C no se rompen todos los enlaces de hidrgeno, de modo que la estructura en forma de panal solo se desmorona parcialmente, originndose al mismo tiempo una expansin del agua al ser calentada, debido al aumento de energa de traslacin y de vibracin de sus molculas. Estos dos procesos: la contraccin ocasionada por el desmoronamiento de la estructura ordenada y la expansin trmica, actan en sentido contrario. En el intervalo de 0C a 4C, predomina el desmoronamiento y el agua se vuelve progresivamente ms densa. Sin embargo, por encima de 4C predomina la expansin trmica y la densidad del agua disminuye al aumentar la temperatura, comportndose como es debido.

41

Este comportamiento anmalo del agua tiene una repercusin importantsima en el desarrollo de la vida animal y vegetal en el fondo de los mares, lagos y estanques. Veamos, por ejemplo, lo que ocurrira en un lago de regular tamao durante un invierno fro: si el agua se comportase como otro lquido cualquiera, sin ser tan anmala; es decir, si en estado lquido fuese menos densa que en estado slido, el agua de la superficie sera la primera que se enfriase, por lo que se congelara y se hundira, siendo reemplazada por el agua ms caliente del fondo que, a su vez, se enfriara tambin y se hundira. De este modo, si la densidad del agua siguiese aumentando continuamente al descender la temperatura, como ocurre en la mayora de los lquidos, se congelara todo el lago al alcanzarse los 0 C, empezando por el fondo e impidiendo que las plantas y los animales marinos pudiesen vivir en este medio solidificado, sin presencia de oxgeno. Al llegar la estacin clida, el hielo de la superficie se derretira, pero el agua formada a 0C - menos densa que el hielo del fondo- aislara del calor a las capas ms profundas. Cuanto ms espesa fuese la capa de hielo invernal y, en consecuencia, la capa de agua lquida formada por la fusin, menor sera elcalor de la radiacin solar que llegara al hielo inferior, por lo que ste no se fundira. En definitiva, en un verano de los normales en la Tierra, un lago helado totalmente en el inviernono llegara a fundirse por completo; la mayor parte de l seguira helado siempre. Lo mismo pasara con los ros y con los mares polares: cada invierno se formaran nuevos hielos, que en el supuesto que estamos considerando de su mayor densidad con respecto al agua lquida, se hundiran en las profundidades de los ocenos, permaneciendo all en perpetua congelacin. Nuestro planeta terminara por ser una masa de tierras envueltas en hielo, con una tenue capa de agua en la superficie de los mares tropicales. Aunque la Tierra, estando a la misma ditancia del Sol que ahora, recibiese la misma cantidad de calor, sera un astro glido y la vida, tal como la conocemos no se habra desarrollado.

42

Afortunadamente, el comportaminto anmalo del agua ha evitado este cataclismo. En efecto, al enfriarse el agua durante el invierno y alcanzar la temperatura de 4C, su densidad es mxima (1g/cc), por lo que el agua de la superficie del lago pasa a ocupar las capas ms profundas. Al disminuir la temperatura por debajo de 4C, el agua se hace menos densa, de modo que la que se encuentra en la superficie flota sobre el agua ms caliente de abajo. Por lo tanto, cuando se alcanza la temperatura de 0C es el agua de la superficie la que se congela en forma de hielo, el cual, por su menor densidad, queda flotando sobre la masa de agua lquida. Si el tiempo fro dura lo suficiente, como ocurre en las regiones polares de la Tierra, se hiela todo el agua superficial, formando una slida cubierta de hielo, ms o menos espesa. No obstante, puesto que el hielo es un buen aislante del calor, tanto ms cuanto mayor es su espesor, evita que se cogelen las capas profundas de agua, las cuales permanecen lquidas. En suma, en un invierno de los normales en nuestro planeta, un lago nunca se hiela del todo, hasta el fondo mismo. Gracias a ello, los seres vivos marinos pueden sobrevivir, incluso en las regiones polares. La llegada de las estaciones clidas (primavera y verano) provoca la fusin de las capas superficiales de hielo, originndose agua lquida a 0C, que por ser menos densa que el agua a 4C, permanece en la superficie, actuando de aislante de calor de las capas ms profundas. Esto permite que la cantidad de oxgeno disuelto en el agua en estas capas, necesario para el desarrollo de la vida marina, no se vea afectada por una importante elevacin de temperatura, ya que, de ocurrir esto, la solubilidad del oxgeno en el agua disminuira drsticamente, causando la muerte de peces y vegetales de la fauna marina.
43

4.6. Diagrama de fases del agua. Comentemos otra anomala del agua, que completa el rosario de excentricidades del comportamiento de esta sustancia con relacin al de otras de la misma naturaleza. Concretamente, nos vamos a referir al diagrama de fases del agua, especificando sus notorias particularidades. A temperatura ambiente, todos los lquidos son ms o menos voltiles; es decir, pasan espontneamente desde el estado lquido al estado vapor. Y aunque resulte de difcil comprensin para la mayora de los individuos,tambin los slidos se vaporizan (evidentemente, en mucha menor cuanta que los lquidos), denominndose a este proceso sublimacin (paso del estado slido al vapor). El parmetro que mide la volatilidad de los lquidos y de los slidos es la presin de vapor que, como su nombre indica, es la presin que ejerce el vapor del lquido (o el del slido) cuando existe un equilibrio dinmico entre la evaporacin y la condensacin de la sustancia objeto de estudio; es decir, cuando las velocidades de evaporacin y de condensacin se igualan.

Concepto de presin de vapor de un lquido. En (a) se supone que no existen molculas en fase gaseosa (presin de vapor nula).

En (b) existe equilibrio entre las molculas que se evaporan y las que se condensan. Este equilibrio conduce a una presin de vapor estable.

44

Los valores de la presin de vapor del agua a distintas temperaturas se exponen en la siguiente tabla: Temperatura Presin de vapor Temperatura Presin de vapor (C) (torr) (C) (torr) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 4.6 4.9 5.3 5.7 6.1 6.5 7.0 7.5 8.0 8.6 9.2 9.8 10.5 11.2 12.0 12.8 13.6 14.5 15.5 16.5 17.5 18.7 19.8 23 24 25 26 27 28 29 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 21.1 22.4 23.8 25.2 26.7 28.3 30.0 31.8 42.2 55.3 71.9 92.5 118.0 149.4 187.5 233.7 289.1 355.1 433.6 525.8 633.9 760.0 906.1

Presin de vapor del agua a diferentes temperaturas 45

La representacin grfica de la presin de vapor de cualquier lquido en funcin de la temperatura es exponencial y no lineal. La curva que se obtiene de tal representacin se denomina curva de vaporizacin, la cual representa las condiciones de presin y temperatura bajo las cuales la sustancia en estado lquido se encuentra en equilibrio con la misma en estado vapor. A la izquierda de estas curvas, las sustancias se encuentran en estado lquido, mientras que a la derecha se hallan en estado de gas (vapor).

Curvas de vaporizacin de diferentes lquidos

Ahora bien, esta nica curva no describe el comportamiento completo de una determinada sustancia, ya que sta se puede encontrar tambin en estado slido, en cuyo caso la variacin de su presin de vapor con la temperatura viene dada por una curva diferente, denominada curva de sublimacin (curva AC en la figura), que separa el estado slido de la sustancia de su estado vapor.

Diagrama de fases de una sustancia cualquiera

46

Queda, por ltimo, relacionar la fase slida de una sustancia con su fase lquida, por lo que en el diagrama de la figura, denomiado diagrama de fases, es necesario trazar una lnea que separe ambas fases. sta es la lnea de fusin, la cual no es curva como las dems, sino recta, de pendiente elevada. En la mayora de los lquidos esta lnea presenta un ligera inclinacin hacia la derecha; es decir, posee una pendiente positiva (vase, por ejemplo, la lnea AD de la figura anterior). Sin embargo, en el caso el agua, la pendiente de la lnea de fusin es negativa, confirmndose, una vez ms, su comportamiento anmalo con relacin al de las dems sustancias. Como consecuencia de ello, la temperatura de fusin del hielo disminuye al elevarse la presin, lo contrario de lo que ocurre normalmente en la mayora de los dems compuestos. En lugar de fundir a 0C cuando la presin atmosfrica vale 1 atm, lo hace a menor temperatura cuando aumenta la presin.

Diagrama de fases del agua

Cual es la explicacin de este diferente comportamiento?. Veremos que son los enlaces de hidrgeno de la molcula del agua, los cuales, como hemos visto, son los responsables de la menor densidad del hielo frente a la del agua lquida. Ahora bien, la pregunta inmediata es la siguiente: qu tiene que ver la densidad con la temperatura de fusin y con la presin?. Lo veremos a continuacin.

47

La ecuacin de Clapeyron aplicada al equilibrio slido- lquido; es decir, al proceso de fusin, permite determinar cmo influye la densidad de una sustancia (en sus estados slido y lquido) en la variacin de la temperatura de fusin con la presin. Esta ecuacin, deducida termodinmicamente, presenta la siguiente forma matemtica: dT/dP = Tfus (Vliq - Vsl) en la que el trmino dT/dP representa la variacin (infinitesimal) de la temperatura de fusin con la presin atmosfrica; Vliq y Vsl son los volmenes que ocupa 1 mol del compuesto en sus respectivos estados lquido y slido, y Hfuses el calor molar de fusin del mismo. Puesto que, de acuerdo con el criterio termodinmico de signos, el calor de fusin es siempre positivo - lo que significa que durante el proceso de fusin el slido tiene que absorber calor para que se funda (calor que se necesita para romper las enormes fuerzas intermoleculares existentes entre las molculas del slido) - el signo del trmino dT/dP depender exclusivamente del que corresponda a la diferencia entre el volumen que ocupe la sustancia en estado lquido y el que ocupe en su estado slido, pudindose presentar dos situaciones: a) Cuando el volumen ocupado por una determinada cantidad de sustancia en estado lquido es mayor que el que ocupa la misma cantidad de sustancia en estado slido; es decir, cuandoVliq Vsl, el valor de dP/dT en la ecuacin de Clapeyron es positivo y la pendiente de la lnea de fusin tambin es positiva. Esto significa que una elevacin de la presin provocar un aumento de la temperatura de fusin, hecho que sucede en la inmensa mayora de sustancias, puesto que la fusin de las mismas lleva consigo un aumento de volumen, o si se prefiere, una disminucin de su densidad. b) Si, por el contrario, como ocurre en el caso del agua, el volumen ocupado en su estado lquido es menor que el que presenta en su estado slido (hielo); es decir, Vliq Vsl , entonces el cociente dT/dP es negativo y la pendiente de la lnea de fusin tambin es negativa, de modo que al aumentar la presin disminuye la temperatura de fusin del hielo (o si se prefiere, la de congelacin del agua). La existencia de un mayor volumen del hielo en relacin con el del agua lquida implica,
48

naturalmente, que la densidad del hielo es inferior a la del agua en estado lquido, hecho que se ha atribuido a la existencia de una estructura ms abierta del hielo, causada por la ordenacin de los enlaces de hidrgeno en una disposicin tetradrica. Por lo tanto, son los enlaces de hidrgeno, una vez ms, los causantes de este comportamiento anmalo del agua, en relacin con el de las dems sustancias. Una aplicacin prctica de este inusual comportamiento del agua lo encontramos en las pistas de patinaje de hielo. La superficie de apoyo del patn sobre el hielo es pequea (unos pocos cm2) y. por tanto. la presin ejercida por el peso del patinador sobre el hielo llega a ser suficientemente importante. Este aumento de presin ocasiona un descenso de la temperatura de fusin del hielo situado bajo el patn, licundose el mismo por accin de esta presin, y haciendo que el agua lquida formada acte como lubricante del patn, que se deslizar suavemente y sin dificultad sobre el hielo. Por otra parte, esta agua recuperar inmediatamente su forma slida, ya que en el momento en que ha pasado el patinador, el exceso de presin ha cesado y el agua formada bajo el patn se vuelve a congelar rpidamente. El hecho de que el petrleo encerrado en las bodegas del buqe Prestige permaneciese lquido cuando se hundi en las profundidades de nuestro ocano, y no se solidificase en estas condiciones, tal como en principio se pensaba, podra explicarse basndose en el P sentido de la pendiente de la linea de fusin del petrleo. Si esta pendiente fuese positiva l (como dijimos que ocurre en la inmensa mayora de las sustancias), a las elevadas s presiones existentes en el fondo del mar, causadas por la presin hidrosttica ejercida v por el agua, junto con las bajas temperaturas existentes en el fondo del mar, el petrleo se debera haber solidificado. (Figura 1).
T

Figura 1

49

El hecho de que esto no haya sucedido invita a pensar que el petrleo se comporta anormalmente como el agua, con una lnea de fusin de pendiente negativa, en cuyo caso en el fondo del P mar tendra que continuar en estado lquido, como as ocurri. (Figura 2). Realmente, este razonamiento no tiene l validez, ya que el petrleo no es un s compuesto simple, sino que est formado por muchos componentes, cada uno de v los cuales presenta su propio diagrama de fases, sin que se pueda conocer a priori el comportamiento deldiagrma de fases en T su conjunto.
Figura 2

4.7. Diagrama de fases del hielo a elevadas presiones Son estas propiedades anmalas que hemos ido describiendo todas las que presenta el agua o an existe alguna otra?. Pues s, el comportamiento del hielo a presiones elevadas es digno de describir, ya que presenta un polimorfismo realmente peculiar. Sabemos que existen compuestos que en estado slido adoptan formas diferentes, como es el caso del carbonato clcico, que puede existir en la naturaleza en forma de calcita o de aragonito, designndose a este fenmeno con el nombre de polimorfismo (muchas formas). En el caso de elementos qumicos, este mismo fenmeno se conoce como alotropa, siendo de comn conocimiento la existencia de dos formas alotrpicas del carbono (grafito y diamante) o del azufre (rmbico y monoclnico), por citar slo algunos ejemplos. Ahora bien, todos los compuestos o elementos, por lo general, no presentan en estado slido ms de dos formas cristalinas. La excepcin es, como siempre, el agua, para no perder la exclusiva de su protagonismo. En estado slido, el hielo es una parte de un cctel constituido por una familia numerosa de hielos, en los cuales las molculas de agua se entrelazan en diferentes formaciones ordenadas. Si se comprime el hielo normal transforma

50

su estructura, pasando de la que tiene a otras diferentes. En definitiva, existen muchas formas de hielo. Como dijimos antes, en todo slido existe una distribucin ordenada de las molculas y siempre hay la posibilidad de obtener distintas ordenaciones, segn sean las circunstancias. Algunas de stas, por ser ms compactas que otras, resultan favorecidas por las altas presiones y las bajas temperaturas. As, a temperaturas y presiones ordinarias, la nica variedad de hielo que puede existir es el hielo corriente, que se conoce con el nombre de hielo I, que, como vimos, posee una ordenacin hexagonal abierta de molculas de agua. Pero al aumentar la presin, se encuentran muchas ms formas diferentes. Describiremos someramente algunas de ellas. El hielo II se presenta a presiones de 5000 atm y a temperaturas comprendidas entre -100C y -35C, mientras que el hielo III existe a las mismas presiones, pero a temperaturas algo superiores (entre -35C y -20C). A presiones todava ms elevadas se forman el hielo V, el VI y el VII. (Ntese que no hay hielo IV, ya que fue inicialmente enunciado, pero result ser un caso de observacin errnea y hubo que desecharlo cuando ya estaba descubierto el hielo V).

Diagrama de fases del hielo a elevadas presiones 51

Las caractersticas principales de los hielos VI y VII es que pueden existir por encima de 0C, aunque a presiones superiores a 10.000 atmsferas. Por encima de este valor de presin existen el hielo VII y el VIII, con la particularidad de que el VII es slido a ms de 100C; es decir, por encima de la temperatura de ebullicin del agua. El anuncio del descubrimiento de la ltima estructura del hielo (el hielo XII) ha sido hecho en 1998 por investigadores de la Universidad College de Londres y de la Universidad de Karlsruhe (Alemania). Todas estas formas del hielo a elevadas presiones son ms densas que el agua lquida, como era de esperar, ya que en ellas los huecos del hielo normal han sido eliminados. Ciertamente, de todas las formas de hielo conocidas, slo el I es menos denso que el agua lquida. Resulta, pues, que si se pudiese formar en el mar cualquier forma de hielo distinta del hielo ordinario, se hundira hasta el fondo e ira acumulndose hasta congelar todo el oceno. En su novela La cuna del gato, el escritor Kurt Vonnegut describe una forma imaginaria del hielo, a la que denomina hielo 9, que podra existir en el fondo de los ocanos y que permanecera congelado a la temperatura de un da soleado, formndose espontneamente en cuanto existiese una pequea cantidad como semilla. El protagonista tena esta semilla, que naturalmente fue a parar al fondo del ocano para permanecer siempre slido y desencadenar la catstrofe final. Existe realmente alguna probabilidad de que ocurriera esto?. Rotundamente, no. Todas las formas de hielo, salvo la I, pueden existir slo a presiones enormes. An los dos hielos de menos presin, el II y el III, slo son posibles a presiones del orden de 5000 atmsferas, y aunque tales presiones pudiesen alcanzarse en el fondo del mar (que no pueden), faltara el requisito de que la temperatura estuviese a 20C bajo cero o, incluso, a temperaturas inferiores, que no lo est. Adems, es evidente que nadie puede llevar en el bolsillo otro hielo que no sea el hielo I. Si obtuvisemos cualquier otro y suprimisemos la alta presin precisa para producirlo, este hielo se expandira instantneamente hasta alcanzar la forma del hielo normal, con violencia explosiva.

52

Algunas de las formas de cristalizacin del hielo

53

4.8. Agua polimerizada o poliagua Queda otro comportamiento anmalo del agua por describir?. Veamos algn otro. Aunque un slido puede existir en variedad de formas cristalinas, como dijimos antes, los lquidos y gases no pueden hacerlo; en ellos no existen formaciones ordenadas de las molculas, sino desordenadas y en el desorden no caben variedades. Pero en 1965, el cientfico ruso B.V. Deryagin estudi el comportamiento del agua en tubos capilares muy finos, encontrando que posea propiedades sumamente extraas. Por ejemplo, su densidad era 1,4 veces la normal del agua ordinaria; su punto de ebullicin era extraordinariamente elevado, pudindose calentar hasta los 500C sin dejar de ser lquida, y poda enfriarse hasta 40 bajo cero sin que seconviertiese en un slido vtreo. Esa comunicacin suscit desconfianza en los cientficos europeos y americanos hasta que stos repitieron las experiencias de Deryagin, obteniendo, con sorpresa, los mismos resultados, y pudiendo ver gotitas de agua tan pequeas que slo podan ser obervadas en el microscopio. Cmo se explica este fenmno tan extrao?. Pues bien, las molculas de agua al resbalar unas sobre otras por el capilar tienden a tomar la orientacin determinada por el enlace de hidrgeno, adoptando una disposicin como en el hielo. Esto slo ocurre en volmenes muy pequeos, como los existentes en un tubo capilar muy fino y, adems, en muy breves perodos de tiempo, suficientes como para que el agua lquida se comporte como si estuviese constituida de partculas microscpicas de hielo, que se forman y se deshacen con gran rapidez, pero sin que los huecos de este hielo alcancen un valor significativo como para hacer que el agua que discurre por el capilar sea tan ligera como el hielo ordinario. Qu ocurrira si a esta agua se le aplicase una sobrepresin de modo que sus molculas fuesen forzadas a acercarse, conservando la orientacin del enlace de hidrgeno?. Pues bien, con molculas anormalmente prximas, dicho enlace sera mucho ms fuerte que de ordinario hasta aproximarse a la fuerza de un enlace qumico ordinario. Molcula tras molcula iran ordenndose con una determinada orientacin, formando una especie de molcula gigante, del tipo de un polmero, hecho por el que a esta nueva forma del agua se le llam agua polimerizada o poliagua. En la poliagua las molculas presentan una formacin ordenada, a semejanza del hielo, pero en forma mucho ms compacta y, desde luego, sin huecos. Esta ordenacin compacta no slo conduce a una sustancia mucho
54

ms densa que el hielo, sino tambin considerablemente ms densa que el agua lquida ordinaria. Es ms, puesto que las molculas se mantienen ms prximas, se precisa una temperatura muy superior a 100C para romper sus fuerzas intermoleculares y conseguir su ebullicin. Tambin se precisa una temperatura muy por debajo de 0C para alcanzar una mayor compactacin que la del hielo. Como dijimos, la formacin de esta poliagua necesita una sobrepresin fuera de lo corriente, la cual, sin embargo, se puede alcanzar en un rea tan pequea como la existente en un fino tubo capilar. En seguida los bilogos empezaron a pensar si no se formara tambin en una superficie tan pequea como la de las clulas en los tejidos, y si algunas propiedades de la vida no podran atribuirse a la existencia de poliagua en las mismas. Se trata de una brillante especulacin, aunque la existencia de poliagua contina siendo una entelequia para los qumicos, que siguen siendo muy escpticos en todo este asunto. Ligar la vida a la existencia de poliagua es demasiado atrevido, mxime cuando algunos cientficos dudan incluso de la necesidad del agua para que la vida se haya desarrollado.

5.

Agua y vida

En la constitucin de los animales y de los vegetales, el agua es uno de los componentes esenciales en una amplia y variada proporcin. As, para ciertos invertebrados marinos, por ejemplo las medusa, el agua representa hasta el 95% de su organismo, de ah que se las considere como el agua del mar viviente. Por el contrario, las esporas de las bacterias contienen menos del 50% en agua. Entre estos lmites extremos, los mamferos ocupan un lugar intermedio. Globalmente, el cuerpo humano adulto contiene entre el 65 y el 70 por cien de su peso en agua, si bien desigualmente repartida en sus diversos tejidos, como se observa en la siguiente tabla.

55

rgano Piel Tejido conjuntivo Tejido adiposo Msculo estriado Tejido nervioso (sustancia blanca) Tejido nervioso (sustancia gris) Tejido seo Corazn Glbulos rojos Pncreas Bazo Tubo digestivo Hgado Pulmn Rin

% 71 % 60 % 30 % 77 % 70 % 85 % 33 % 77 % 65 % 75 % 80 % 73-82 % 73 % 80 % 80 %

Contenido en agua de los principales tejidos humanos

Fjense que incluso los huesos, que actan como medio de sostn del cuerpo, estn constituidos por agua en su tercera parte, lo mismo que el tejido adiposo, que es un medio de reserva. Los dems tejidos y rganos tienen un nivel de agua similar, comprendido entre el 70 y el 80 % de su propio peso Indudablemente, en los flidos biolgicos el nivel de agua es mucho ms elevado.

56

Contenido en agua de los principales fluidos humanos

De la observacin de estas proporciones, la conclusin fundamental que se deduce es que sin agua la vida no es posible, ya que todos los cambios fsicoqumicos y las reacciones bioqumicas que tienen lugar en las distintas partes del organismo se realizan en presencia de agua, bien en forma de disolucin verdadera o bien como disolucin coloidal. De mismo modo, numerosas patologas del cuerpo humano son causadas por alteraciones del movimiento y distribucin del agua en el organismo, tanto como consecuencia de un exceso de eliminacin, como de una retencin excesiva, o bien de un balance inadecuado de la misma. En una palabra, la qumica del cuerpo humano se desarrolla sobre un fondo de agua. Este fondo es tan esencial para la vida, tal como la conocemos, que razonablemente sta slo poda iniciarse en el agua. Al aumentar la complejidad de los seres vivientes, stos abandonaron el mar y se asentaron en la tierra, aunque tomando el agua como componente principal de sus cuerpos, tal como acabamos de ver. No es, pues, extrao que frecuentemente se afirme que el agua esel elixir de la vida, el lubricante de la vida; en fin, la condicin sine qua nom de todos los procesos biolgicos, por citar slo alguna de las mltiples expresiones referidas a la importancia de la misma. Ahora bien, si el agua hubiese tenido otras propiedades, la vida se hubiese adaptado a las mismas?. Por ejemplo, si el agua fuese lquida a temperaturas muy inferiores a 0C, se hubiese podido desarrollar la vida en un planeta fro, como Marte o Jpiter?. O, incluso, si no hubiese existido agua, podra haber evolucionado la vida adaptada a otra sustancia del todo distinta?. Si admitimos la existencia de un Ser inteligente y sobrenatural, creador del Universo, podra responderse
57

afirmativamente a esta cuestin; si l lo hubiese decidido as, por qu no?. Ahora bien, puesto que no existe ninguna experiencia en la que haya surgido la vida sin la presencia de agua; es decir, puesto que no se conocen ejemplos alternativos, la respuesta lgica a esta pregunta debe ser negativa, ya que, tal como la concebimos, la vida surgi en la tierra debido a las propiedades especiales del agua. El elevado y amplio margen de temperaturas de su fase lquida, permitiendo la existencia de vapor de agua y de hielo a las temperaturas de la tierra; su elevada capacidad calorfica para servir de esponja del calor, moderadora de la temperatura y eficaz acondicionador de aire; el comportamiento anmalo de su densidad; su elevada tensin superficial; su capacidad para disolver una amplia variedad de sustancias y, por tanto, para servir de medio en el cual pueden desarrollarse las reacciones bioqumicas, y el resto de propiedades especiales que hemos venido describiendo en esta disertacin, nos hacen pensar que todas estas propiedades no son casuales, no son debidas al azar como sostienen algunos cientficos, sino que obedecen a una cuidada planificacin para satisfacer las necesidades de la vida. Tal como hemos visto, este comportamiento especial del agua se debe al enlace de hidrgeno, al cual la Humanidad debera erigirle un colosal monumento. Y al Gran Arquitecto de todo esto, los creyentes debemos mostrar no slo nuestra admiracin, sino tambin nuestro respeto y veneracin por haber creado esta maravillosa obra, que es la molcula de agua, dotndola de propiedades especiales y anmalas, que han permitido la existencia de la vida en nuestra planeta. Por ello, dedico este discurso inaugural de la Academia de Farmacia de Galicia en este ao 2011 a ese gran Arquitecto que fue el Creador del Universo. Muchas gracias.

58

6.

Bibliografa

-Asimov, I. El electrn es zurdo y otros ensayos cientficos. Alianza Editorial. Madrid. 1986. -Ball, David W. Fsicoqumica. Thomson, Mexico. 2004. -Ball, P. Nuevos estudios del agua muestran su rareza. El Pas. 7 de abril de 1999. -Brown, T. L: Le May,Jr., H.E.; Bursyen, B.E. Qumica. La Ciencia Central. (traducido por H.J Escalona y Garca; M. Roberto Escalona, Universidad Autnoma de Mxico). Prentice Hall Hispano Americana, Naupalcam de Jurez, Estado de Mexico. 1998. -Chang, R. Principios esenciales de Qumica General.(traducido por T. Garca Martn, P. Amo Ochoa, P. Rincn Arvalo y C. de la Macorra Garca. Universidad Alfonso X el Sabio) Mc. Graw Hill. 4 ed. Aravaca, Madrid. 2006 -Engel, T.; Reid, P. (traducido por A. Requena; J. Ziga y A. Bastida. Universidad de Murcia). Qumica Fsica. Pearson. Addison Wesley. Madrid. 2006. -Gonzlez de Posada, F. La salud, prioridad en el VI Programa de Medio Ambiente de la Unin Europea. Ponencia: Salud Humana y Disponibilidad de Agua. Anales de Real Academia de Farmacia.Monografa XI. Madrid. 2002. -Marchal, Y. The Hydrogen Bond and the Water Molecule. Elsevier. 2007. -Morra, M. Water in Biomaterials Surface Science. John Wiley Sons.England. 2001 -Sanz Pedrero, P. Fsicoqumica para Farmacia y Biologa Masson-Salvat. Barcelona. 1992. -Sanz Pedrero, P. El agua: extraa paradoja. Universidad Europea. Curso de verano El problema del agua. Marbella.1996. -Teixeira, J. El agua, lquido o cristal delicuescente? Mundo Cientfico 207. Diciembre. 1999.

59