Apostila Laboratório Quimica I, Engenharia Ambiental UFMS

2012
Centro de Cincias Exatas e Tecnologia (CCET) Cursos de Qumica
LAB. QUMICA 1 - Engenharia Ambiental
Apostila dos Experimentos
PROFESSORES:
Dr. Amilcar Machulek Jr. (PO1- Engenharia Ambiental)
Dr. Silvio C. de Oliveira (PO2- Engenharia Ambiental)
Laboratrio de Qumica 1- DQI
NDICE
1. INTRODUO AO TRABALHO EM UM LABORATRIO.........................................
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2. SEGURANA NO LABORATRIO.................................................................................... 05 2.1 NORMAS BSICAS DE SEGURANA NO LABORATRIO................................................ 2.2 DESCARTE DE REJEITOS (RESDUOS)............................................................................
05 07
2.3 ACIDENTES COMUNS EM LABORATRIO E PRIMEIROS SOCORROS..................................... 08 3. EXPERINCIAS.................................................................................................................. EXPERINCIA N 1 VISITA OFICINA DE VIDRARIA E MANUSEIO DE UM BICO DE BUNSEN............................................... EXPERINCIA N 2 TCNICAS DE PESAGEM E UTILIZAO DE BALANAS ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS, PRECISO E EXATIDO.................. EXPERINCIA N 3 MEDIDAS APROXIMADAS E PRECISAS DE VOLUME......................
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09
16 21
EXPERINCIA N 4 MANUSEIO DO HANDBOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS E DO MERCK INDEX...................... 25 EXPERINCIA N 5 MTODOS USUAIS DE PURIFICAO DE SUBSTNCIAS E DE SEPARAO DOS COMPONENTES DE MISTURA............................... EXPERINCIA N 6 SEPARAES CROMATOGRFICAS................................................ EXPERINCIA N 7 TIPOS DE REAES QUMICAS EM SOLUES AQUOSAS................ EXPERINCIA N 8 PONTO DE FUSO.......................................................................... EXPERINCIA N 9 GUA DE HIDRATAO....................................................................
30 33 36 40 47
EXPERINCIA N 10 CINTICA QUMICA.......................................................................... 49
REFERNCIAS ..........................................................................................................
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TABELA PERIDICA ........................................................................................................
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1 INTRODUO AO TRABALHO NUM LABORATRIO

O Laboratrio Qumico um lugar de experimentao onde os acadmicos tero a oportunidade de aprender Qumica de um ponto de vista que nunca poderiam atingir por intermdio de livros, demonstraes ou filmes; a possibilidade de alcanar maior compreenso da Qumica e a oportunidade de ver e trabalhar com as prprias mos. Para atingir esses objetivos, so necessrias qualidades tais como dedicao, interesse, curiosidade, pontualidade, disciplina, etc. A significao dos resultados obtidos depender muito do cuidado com que se desenvolvero as operaes de laboratrio. Boa tcnica mais do que uma questo de habilidade manual; requer uma ateno total aos propsitos essenciais da experincia. Tcnicas de Qumica Experimental no so objetivos, mas sim os instrumentos que nos permitem atingir a meta final, de extrair informaes teis a partir de observaes pessoais. Aprender o manuseio de compostos e a manipulao de aparelhos obviamente uma parte essencial educao dos profissionais das reas de Cincias Exatas e Biolgicas. Para ajudar o desenvolvimento de boas tcnicas, vrias sugestes so apresentadas: - Nunca comear uma experincia sem antes compreend-la totalmente; isto significa estudar o experimento antes de entrar no laboratrio. - Esmero muito importante para uma boa tcnica. Descuidar ao manusear compostos qumicos e aparelhos, pode no somente levar a maus resultados, como tambm perigoso. H geralmente uma razo de como e porque cada operao desenvolvida como descrita na literatura, embora a razo, a princpio, possa no ser bvia para o estudante iniciante. As aulas de laboratrio tm por finalidade fazer com que voc compreenda os princpios fundamentais da Qumica, atravs de mtodos cientficos elaborados, habilitando-o no manuseio correto e cuidadoso de drogas, aparelhos e utenslios. Observe que o laboratrio qumico contm as seguintes caractersticas de segurana aos que nele trabalham. Janelas amplas de ambos os lados que possibilitam boa ventilao do ambiente; Portas em dois locais distintos, que abram para fora (facilitam a sada em caso de emergncia), sendo uma das portas grande (dupla) para possibilitar a entrada de equipamentos; Lava-olhos e chuveiro dispositivos para uso em emergncias; Extintores de incndio prximos ao laboratrio. Salas anexas para aparelhagem (balanas, aparelhos para ponto fuso, dentre outros); Ampla iluminao e Bancadas revestidas com material que permita fcil limpeza.
TRABALHO EM EQUIPE Todos os trabalhos sero realizados por equipes de dois ou mais alunos. Compreenda, pois, o seu papel e colabore para que os trabalhos realizados sejam o resultado de um esforo conjunto. Na soluo de problemas surgidos esforce-se ao mximo para resolv-los, consultando o professor sempre que for preciso. Procure estar presente na hora marcada para o incio das aulas e evite sadas desnecessrias durante os trabalhos de laboratrio.
RELATRIO DAS AULAS PRTICAS muito importante que o estudante tenha o seu caderno de laboratrio para anotar todos os dados, observaes e resultados obtidos em determinada experincia. Todo profissional, no exerccio de sua atividade, necessita se comunicar, seja sob a forma escrita ou oral. A elaborao de relatrios de aulas prticas consiste num treinamento de comunicao. O enfoque a ser dado a um relatrio no apenas o de responder a um questionrio ou escrever
aleatoriamente sobre o trabalho realizado; deve, porm, ser encarado como uma comunicao sobre uma atividade prtica realizada, dirigida no apenas ao professor, mas a qualquer leitor que se interesse pelo assunto. Antes de iniciar a elaborao de um relatrio, necessrio pensar no assunto a ser relatado, analisar os aspectos importantes que devam ser abordados e planejar uma seqncia lgica de exposio. Com esta anlise preliminar estaro sendo definidos os aspectos essenciais do trabalho a serem mencionados. Para algumas aulas prticas realizadas, a critrio do professor, dever ser entregue um breve relatrio contendo: Nome do Curso; Nome da Disciplina; Nome do(a) Professor(a); Nome dos alunos; Titulo da prtica executada; Introduo: Breve histrico sobre o processo de que trata o relatrio. Situa o leitor sobre o assunto a ser exposto; Resumo do Procedimento: Descrio breve dos procedimentos que sero utilizados. Fornece informaes bsicas sobre a tcnica empregada; Resultado(s) Obtido(s): Descrio dos dados colhidos na experincia, de preferncia, quando oportuno, em tabelas e/ou grficos. Devero constar, tambm, os clculos necessrios para a obteno dos resultados. Todas as equaes qumicas envolvidas no processo devero ser representadas; Respostas s perguntas feitas (quando houver); Crticas, observaes, dificuldades encontradas: A critrio do acadmico podero ser feitas criticas e observaes sobre os resultados obtidos, possveis causas de erros, sugestes para o emprego de outros mtodos, etc. Podero ser relatados, tambm, problemas ocorridos durante o processo de execuo do experimento; Concluses: Anlise dos resultados em funo dos objetivos propostos. Poucas frases bem elaboradas para encerrar o trabalho. Referncias: Ao final de todo trabalho escrito ou oral, devem ser citados os autores que forneceram subsdios para sua confeco.
2 SEGURANA NO LABORATRIO 2.1 NORMAS BSICAS DE SEGURANA NO LABORATRIO

A segurana no laboratrio uma responsabilidade que deve ser assumida por professores, monitores e alunos. No recinto do laboratrio no permitida brincadeiras ou atitudes que possam provocar danos para si ou outras pessoas. Apesar disso, os laboratrios de qumica no so necessariamente lugares perigosos embora muito dos perigos estejam associados a eles. Acidentes so, na maioria das vezes, causados por falta de cuidado, ignorncia e desinteresse pelo assunto. Embora no seja possvel enumerar todas as causas de possveis acidentes num laboratrio, existem alguns cuidados que so bsicos e que, se observados, ajudam a evit-los. So eles: No laboratrio OBRIGATRIO o uso do jaleco e de culos de segurana (para quem no usa culos de grau). Procure manter seu jaleco limpo e, por questo de higiene, no utilize-o em locais sociais pblicos, tais como restaurantes, bancos, etc. PROIBIDO comer, beber ou fumar no laboratrio; Evite trabalhar sozinho no laboratrio, a presena de outras pessoas ser sempre uma valiosa ajuda em caso de acidentes;
Prepare-se antes de tentar realizar os experimentos. Procure ler e entender os roteiros experimentais; consulte a literatura especializada. Em caso de dvidas, discuta o assunto com o professor antes de tentar fazer o experimento; Utilize sempre que necessrio materiais que possam garantir maior segurana no trabalho tais como: luvas, pina, culos (obrigatrio), jaleco (obrigatrio) etc. Conserve sempre limpos os equipamentos, vidrarias e sua bancada de trabalho. Evite derramar lquidos, mas se o fizer, limpe o local imediatamente; Gavetas e portas dos armrios devem ser mantidas sempre fechadas quando no estiverem sendo utilizadas; Ao trmino do perodo de laboratrio, lave o material utilizado, limpe sua bancada de trabalho, seu banco, a pia e outras reas de uso em comum. Verifique se os equipamentos esto limpos e desligados e os frascos reagentes fechados; Lave suas mos freqentemente durante o trabalho prtico, especialmente se algum reagente qumico for respingado. Ao final do trabalho, antes de deixar o laboratrio, lave as mos; Leia com ateno os rtulos dos frascos de reagentes qumicos para evitar pegar o frasco errado. Certifique-se de que o reagente contido no frasco exatamente o citado no roteiro experimental; Nunca torne a colocar no frasco, o reagente no utilizado. No coloque objeto algum nos frascos de reagentes, exceto o conta-gotas de que alguns so providos; Evite contato fsico com qualquer tipo de reagente qumico. Tenha cuidado ao manusear substncias corrosivas como cidos e bases - use a CAPELA; A diluio de cidos concentrados deve ser feita adicionando-se o cido, lentamente, com agitao constante, sobre a gua - com essa metodologia adequada, o calor gerado no processo de mistura, absorvido e dissipado no meio. NUNCA proceda ao contrrio (gua sobre o cido); Nunca deixe frascos contendo reagentes qumicos inflamveis prximos chama; No deixe nenhuma substncia sendo aquecida por longo tempo sem superviso; No jogue nenhum material slido dentro das pias ou ralos. O material intil (rejeito) deve ser descartado de maneira apropriada; Quando for testar um produto qumico pelo odor, no coloque o frasco sobre o nariz. Desloque os vapores que se desprendem do frasco com a mo para a sua direo; Use a CAPELA para experincias que envolvem o uso ou liberao de gases txicos ou corrosivos; No aquea tubos de ensaio com a extremidade aberta voltada para si mesmo ou para algum prximo. Sempre que possvel o aquecimento deve ser feito na CAPELA; No deixe recipientes quentes em lugares em que possam ser pegos inadvertidamente. Lembre-se de que o vidro quente tem a mesma aparncia do vidro frio; No pipete de maneira alguma, lquidos corrosivos ou venenosos, por suco, com a boca. Procure usar sempre a pra de suco para pipetar. O bico de Bunsen deve permanecer aceso somente quando estiver sendo utilizado; No trabalhe com material imperfeito; Em caso de acidentes, comunique o professor imediatamente. Ele dever decidir sobre a gravidade do acidente e tomar as atitudes necessrias; Em caso de possuir alguma alergia, estar grvida ou em qualquer outra situao que possa ser afetado quando exposto a determinados reagentes qumicos, comunique o professor logo no primeiro dia de aula; Em caso de incndio este dever ser abafado imediatamente com uma toalha ou, se necessrio, com o auxilio do extintor de incndio apropriado; Comunique o professor, monitor ou tcnico sempre que notar algo anormal no laboratrio; Faa apenas as experincias indicadas pelo professor. Caso deseje tentar qualquer modificao do roteiro experimental discuta com o professor antes de faz-lo.
2.2 DESCARTE DE REJEITOS (RESDUOS)

At h pouco tempo, os laboratrios descartavam seus rejeitos (resduos) sem os cuidados necessrios; solventes volteis eram evaporados (lanados para a atmosfera), slidos eram descarregados em lixo comum e, lquidos e solues, eram descartados na pia. Essas prticas no so recomendadas e, atualmente, existe uma preocupao maior no descarte de rejeitos qumicos. Existem regras estabelecidas para o descarte de rejeitos, especialmente os perigosos; no entanto, muitas vezes so difceis e de custo elevado para serem implementadas. Assim, na prtica, procura-se, sempre que possvel, minimizar a quantidade de resduos perigosos gerados nos laboratrios de ensino. Alguns procedimentos so adotados nesse sentido, como por exemplo: Reduo da escala (quantidade de sustncia) de produtos qumicos usados nos experimentos; Substituio de reagentes perigosos por outros menos perigosos; Converso dos resduos para uma forma menos perigosa atravs de reao qumica, antes do descarte; Reduo dos volumes a serem descartados (concentrando as solues ou separando os componentes perigosos por precipitao); Recuperao dos reagentes para novamente serem utilizados. Instrues para descarte dos resduos so fornecidas junto com as experincias. Quando os resduos gerados na experincia no forem perigosos, podero ser descartados na pia de acordo com as seguintes instrues: Solues que podem ser jogadas na pia devem ser antes diludas com gua, ou jogar a soluo vagarosamente acompanhada de gua corrente; Sais solveis podem ser descartados como descrito em 1. Pequenas quantidades de solventes orgnicos solveis em gua (ex: metanol ou acetona) podem ser diludos antes de serem jogados na pia. Grandes quantidades desses solventes, ou outros que sejam volteis, no devem ser descartados dessa maneira. No caso, tentar recuper-los. Solues cidas e bsicas devem ter seu pH ajustado na faixa de 2 a 11 antes de serem descartadas. Em caso de pequenos volumes dessas solues (por exemplo, 10 mL ou pouco mais), essas podem ser diludas e descartadas. Em caso de dvida, perguntar ao professor como proceder o descarte. Algumas orientaes bsicas: RESDUO INSOLVEL NO PERIGOSO: Papel, cortia, areia, podem ser, descartados em um cesto de lixo comum do laboratrio. Alumina, slica gel, sulfato de sdio, sulfato de magnsio e outros, devem ser embalados para evitar a disperso do p e descartados em lixo comum. Se esses materiais estiverem contaminados com resduos perigosos, devero ser manuseados de outra forma. RESDUOS SLIDOS SOLVEIS NO PERIGOSOS: Alguns compostos orgnicos (exemplo o cido benzico) podem ser dissolvidos com bastante gua e descarregados no esgoto. Podem, tambm, ser descartados junto com resduos insolveis no perigosos. Caso estejam contaminados com materiais mais perigosos devero ser manuseados de outra forma. RESDUOS LQUIDOS ORGNICOS NO PERIGOSOS: Substncias solveis em gua podem ser descartadas no esgoto. Por exemplo, etanol pode ser descartado na pia do laboratrio; 1butanol, ter etlico e a maioria dos solventes e compostos que no so miscveis em gua, no podem ser descartados dessa maneira. Lquidos no miscveis com a gua devero ser colocados em recipientes apropriados para lquidos orgnicos, para posterior tratamento.
RESDUOS PERIGOSOS GENRICOS: Neste grupo esto includas substncias como hexano, tolueno, aminas (anilina, trietilamina), amidas, steres, cido clordrico e outros. Deve-se ter especial ateno para as incompatibilidades, ou seja, algumas substncias no podem ser colocadas juntas no mesmo recipiente devido reao entre elas. Por exemplo, cloreto de acetila e dietilamina reagem vigorosamente; ambos so reagentes perigosos e seus rejeitos devem ser mantidos em recipientes separados. Compostos halogenados como 1-bromobutano, cloreto de t-butila e outros, tambm devem ser guardados em recipientes separados dos demais compostos. CIDOS E BASES INORGNICAS FORTES: Devem ser neutralizados, diludos e ento descartados. AGENTES OXIDANTES E REDUTORES: Oxidar os redutores e reduzir os oxidantes antes do descarte. O professor dar informaes de como proceder. Esses so alguns exemplos de procedimentos de descarte de rejeitos produzidos no Laboratrio Qumico. prtica comum, antes de iniciar em experimento, buscar na literatura especializada informaes sobre os efeitos txicos das substncias que sero utilizadas e os cuidados necessrios para manuseio e descarte das mesmas.
2.3 ACIDENTES COMUNS EM LABORATORIO E PRIMEIROS SOCORROS

I. Queimaduras Causadas pelo calor - quando leves, aplicar pomada de Picrato de Butesina e, quando graves, devem ser cobertas com gaze esterilizada, previamente umedecida com soluo aquosa de bicarbonato de sdio 5%. Causadas por cidos - deve-se lavar imediatamente a regio com bastante gua durante pelo menos 5 minutos. Em seguida, tratar com soluo de bicarbonato de sdio a 5% e lavar novamente com gua. Secar o local e aplicar Merthiolate. Causadas por bases - proceder como em b, aplicando soluo de cido actico 1%. II. cidos nos olhos Deve-ser lavar com bastante gua durante aproximadamente 15 minutos e aplicar soluo de bicarbonato de sdio 1%. III. Bases nos olhos Proceder como em II e aplicar soluo de cido brico 1%. IV. Intoxicao por gases Remover a vtima para um ambiente arejado e deixar descansar. Em caso de asfixia fazer respirao artificial. V. Ingesto de substncias txicas Recomenda-se beber muita gua e em seguida beber: Um copo de soluo de bicarbonato de sdio 1% ou leite de magnsia, em caso de ingesto de cidos; Um copo de soluo de cido ctrico ou cido actico a 2%, em caso de ingesto de bases.
3 EXPERINCIAS EXPERINCIA No 1 VISITA BUNSEN 1 Oficina de Vidraria

Observao do trabalho de um tcnico de vidraria na confeco de aparelhos de vidro utilizados em laboratrio qumico
OFICINA
DE
VIDRARIA
MANUSEIO
DE UM
BICO
DE
2 Uso do bico de Bunsen

H vrios tipos de bicos de gs usados em laboratrio, tais como: bico de Bunsen, bico de Tirril, bico de Mecker, etc. Todos, entretanto, obedecem ao mesmo princpio de funcionamento: o gs combustvel introduzido em uma haste vertical, onde h uma abertura para a entrada de ar atmosfrico, sendo queimado na sua parte superior. Tanto a vazo do gs como a entrada de ar podem ser controlados de forma conveniente. Como se v na Figura 1a, com o regulador de ar primrio parcialmente fechado, distinguimos trs zonas de chama. Abrindo-se registro de ar, d-se entrada de suficiente quantidade de O2 (do ar), dando-se na regio intermediria combusto mais acentuada dos gases, formando, alm do CO, uma maior quantidade de CO2 e H2O, tornando assim a chama quase invisvel. As reaes qumicas bsicas da combusto so: 2H2 + O2(ar) 2H2O 2C + O2(ar) 2CO 2CO+ O2(ar) 2CO2 O bico de Bunsen usado para a quase totalidade de aquecimentos efetuados em laboratrio, desde os de misturas ou solues de alguns graus acima da temperatura ambiente, at calcinaes, feitas em cadinhos, que exigem temperaturas de cerca de 6000C. Procedimentos mais avanados de laboratrio podem requerer mantas com aquecimento eltrico, chapas eltricas, banhos aquecidos eletricamente, maaricos oxiacetilnicos, fornos eltricos e outros. Para se aquecerem bequer, erlenmeyer, bales etc., no se deve usar diretamente o bico de Bunsen; estes aquecimentos so feitos atravs da tela de amianto, cuja funo deixar passar o calor uniformemente e no permitir que passe a chama. Para acender o bico do gs, proceda da seguinte maneira: Feche completamente a entrada de ar no bico; Abra lentamente a vlvula do gs e aproxime a chama de um fsforo lateralmente, obtendo uma chama grande e luminosa, de cor amarela. Abra vagarosamente a entrada de ar de modo que a chama fique completamente azul. Verifique os diferentes tipos de chama na Figura 2a; Caso a chama se apague ou haja combusto no interior do tubo, feche a entrada do gs e reinicie as operaes anteriores. O gs combustvel geralmente o gs de rua ou o G.L.P. (gs liquefeito de petrleo). O comburente, via de regra, o ar atmosfrico.
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Zona intermediaria: Luminosa, caracterizada por combusto incompleta, por deficincia do suprimento de O2. O carbono forma CO, o qual se decompe pelo calor, resultando diminutas partculas de C (carbono) que, incandescentes, do luminosidade chama. Esta zona chamada de zona redutora (Temperaturas abaixo de 1540C). Figura 1a Queimador de gs (Bico de Bunsen) Zona externa: Violeta plida, quase invisvel, onde os gases fracamente expostos ao ar sofrem combusto completa, resultando em CO2 e H2O. Esta zona chamada de zona oxidante (Temperaturas de 1560-1540C). Zona interna: Limitada por uma casca azulada contendo os gases que ainda no sofreram combusto mistura carburante (Temperaturas em torno de 300C).
Figura 1b Diferentes chamas obtidas com um bico de Bunsen
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3. Reconhecendo os equipamentos bsicos de laboratrio Observe com ateno as explicaes do professor a anote o nome do equipamento e sua funo na tabela a seguir.
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Nome 1 2 3 4 5 6
Funo
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Nome 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
Funo
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EXPERINCIA No 2 TCNICAS DE PESAGEM E UTILIZAO DE BALANAS ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS, PRECISO E EXATIDO I Introduco I.1 Utilizao de Balanas Uma das mais comuns e importantes operaes de laboratrio a determinao de massa ou pesagem. O termo pesagem se refere medida de massa de um corpo que feita por comparao com massas conhecidas, com a utilizao de balanas. H uma grande variedade de balanas de laboratrio, desde as mais grosseiras at as de mais alta sensibilidade. comum se encontrar, por exemplo, balanas de escala tripla, para determinao de massas at centenas de gramas, com preciso de 0,1 g ou 0,01 g, e balanas analticas, para carga mxima de 160 g, com preciso de 0,0001 g e at com 5 casas decimais.
Balanas de plataforma: Utilizadas para pesagem de 0,1g a centenas de gramas.
Balanas Eltricas/Eletrnicas: A cada dia, as balanas esto se modernizando, tornando-se mais exatas e de manejo mais simplificado. Atualmente, as balanas eletrnicas tm escala digital, fornecendo o peso instantaneamente, sem necessidade de manipular botes. Tm preciso mais apurada.
Cuidados Gerais com Balanas de Laboratrios O manejo de qualquer balana requer cuidados especiais por ser um instrumento de alto custo e de grande sensibilidade. So eles: No remova os pratos, nem os troque com os de outra balana. Mantenha a balana no seu lugar; No coloque na balana nenhuma substncia que no esteja temperatura ambiente; Mantenha a balana em local onde a vibrao, mudanas bruscas de temperatura ou de umidade e movimento do ar sejam mnimos;
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Conserve a balana sempre limpa, retirando qualquer respingo, partculas ou poeira de seus pratos com uma escova especial; Nunca coloque qualquer objeto diretamente sobre a balana. Lquidos e slidos, em p ou granulado, devem ser mantidos em algum recipiente seco, previamente pesado (tarado) e temperatura ambiente. Se, durante a pesagem, o material for passvel de interagir com a atmosfera (evaporao, oxidao, absoro de umidade), o frasco deve ser fechado. Para slidos que no requerem proteo da atmosfera e que sejam inertes, a pesagem feita colocando-se sobre os pratos, uma folha de papel adequado; Toda transferncia de substncia e/ou de pesos, deve ser feita somente quando os pratos estivem travados; Execute todas as operaes com movimentos suaves e cuidadosos; Use pinas e esptulas; nunca use os dedos para manusear os objetos e substncias que esto sendo pesadas; Ao terminar seu trabalho, remova todos os pesos e objetos da balana. Mantenha-a coberta ou fechada. No caso de balanas eltricas, tenha a certeza de que ela esteja desligada.
I.2 Notao Cientfica, Algarismos Significativos, Erro de Uma Medida, Preciso e Exatido NOTAO CIENTFICA, tambm denominada por padro ou notao em forma exponencial, uma forma de escrever nmeros que acomoda valores demasiado grandes ou pequenos para serem convenientemente escritos em forma convencional. O uso desta notao est baseado nas potncias de 10.
Um nmero escrito em notao cientfica segue o seguinte modelo: m x 10e onde m denominado mantissa e e a ordem de grandeza
A mantissa SEMPRE ser um valor em mdulo entre 1 e 10. Exemplo: O valor 0,0000000586 em notao cientfica torna-se 5,86 (avano de 8 casas) 5,86 . 10-8.
ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS so os algarismos exatos e o duvidoso em uma medida. A contagem dos algarismos significativos feita do primeiro algarismo diferente de zero, da esquerda para a direita. As potncias de base 10 no contam como algarismos significativos.
Exemplo:
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Quando voc realizou as medidas com a rgua milimetrada (Fig.2.1) do espao S, voc colocou duas casas decimais. correto o que voc fez? Sim, porque voc considerou os algarismos significativos. O que so os algarismos significativos? Quando voc mediu o valor de S = 5,81 cm com a rgua milimetrada voc teve certeza sobre os algarismos 5 e 8, que so os algarismos corretos (divises inteiras da rgua), sendo o algarismo 1 avaliado denominado duvidoso. Consideramos algarismos significativos de uma medida os algarismos corretos mais o primeiro duvidoso. Algarismos significativos 5,81 = algarismos corretos 5,8 + primeiro algarismo duvidoso 1
Sempre que apresentamos o resultado de uma medida, este ser representado pelos algarismos significativos. Veja que as duas medidas 5,81cm e 5,83m no so fundamentalmente diferentes, porque diferem apenas no algarismo duvidoso. Regras para arredondamento de nmeros ao ajustar os Algarismos Significativos Para efetuar um arredondamento de um nmero, poderemos considerar duas situaes distintas: Se o algarismo a suprimir for inferior a 5, mantm-se o algarismo anterior. Exemplo: 3,234 3,23
Se o algarismo a suprimir for igual ou superior a 5, acrescenta-se uma unidade ao algarismo anterior. Exemplo: 4,38 4,4 PRECISO E EXATIDO Preciso o grau de variao de resultados de uma medio. Representa a disperso de resultados entre ensaios independentes , repetidos de uma mesma amostra. No o mesmo que exatido, que se refere conformidade com o valor real. A preciso avalidada pelo desvio-padro de uma srie de repeties da mesma anlise.
O desvio-padro (DP) pode ser definido como:

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DP =
Em que: DP = Desvio Padro Xi = valor individual de cada medida (X1, X2, X3... Xn) X = mdia aritmtica dos valores Xi
n = nmero de medidas
E o Coeficiente de Variao (CV) ou desvio padro relativo percentual como:
CV = DP x 100 X
Exatido o grau de concordncia entre o valor mdio obtido dos resultados e o valor de referncia aceito como verdadeiro. Pode ser expresso como Erro Relativo Percentual (ER) ou Valor Percentual de Acerto.
Exemplo: Vmedido = 1,02 mg/kg ; ER = Vmedido Vref x 100,00 Vref ER = 11,3%
Vref = 1,15 mg.kg
Exatido = 100,00 11,3 = 88,7%
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II Procedimento Experimental Efetue as operaes de pesagem dadas a seguir. Pesagem de um slido. Pese 1 bquer de 50 mL em duas balanas: semi analtica (0,01 mg) e analtica (0,0001 mg) em triplicatas. Pese 1,00 g de amostra dentro do bequer, considerando o valor mdio da massa do bquer. Anote o valor com trs algarismo significativo. Retire o bquer do prato da balana, zere novamente a balana e peso o conjunto. Repita o procediemnto mais uma vez. Leve o conjunto (bequer + amostra) a uma balana analtica, anote o valor massa com cinco algarismo significativo, e determine a massa da amostra pela diferena: massa da amostra = massa (bequer + amostra) massa do bequer Tabela 1: Comparao de medidas de pesagens do bquer Bequer vazio Balanas m1 m2 m3 semi- analitica Analitica
DP
CV
Resultado (valor mdioDP
Tabela 2: Comparao das massas da amostra em duas balana amostra Balanas m m1 m2 m3 semi- analitica Analitica
DP
CV
Resultado (valor mdioDP
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EXPERINCIA No 3 MEDIDAS APROXIMADAS E PRECISAS DE VOLUMES INTRODUO 3.4.1. INTRODUO De um modo geral, para medidas aproximadas de volumes de lquidos, usam-se cilindros graduados ou provetas, enquanto, para medidas precisas, usam se pipetas, buretas e bales volumtricos, que constituem o chamado material volumtrico. Aparelhos volumtricos so calibrados pelo fabricante e a temperatura padro de calibrao de 20oC. Em trabalhos de laboratrio, as medidas de volume aproximadas so efetua-das na quase totalidade dos casos com provetas graduadas, e de modo muito grosseiro com bqueres com escala e, as medidas volumtricas chamada precisas, com aparelhos volumtricos APARELHOS VOLUMTRICOS: A prtica de anlise volumtrica requer a medida de volumes lquidos com elevada preciso. Para efetuar tais medidas so empregados vrios tipos de aparelhos, que podem ser classificados em duas categorias: a)Aparelhos calibrados para dar escoamento a determinados volumes. b)Aparelhos calibrados para conter um volume do lquido. Na primeira classe (a) esto contidas as pipetas e as buretas e, na segunda (b), esto includos os bales volumtricos. A medida de volumes lquidos com qualquer dos referidos aparelhos est sujeita a uma srie de erros devidos s seguintes causas: a)Ao da tenso superficial sobre superfcies lquidas. b)Dilataes econtraes provocadas pelas variaes detemperatura. c)Imperfeita calibrao dos aparelhos volumtricos. d)Erros de paralaxe.
A leitura de volume de lquidos claros (transparentes) deve ser feita pela parte inferior, ou seja, na tangente ao menisco, estando a linha de viso do operador perpendicular escala graduada e a de lquidos escuros pela parte superior. BALES VOLUMTRICOS: Os bales volumtricos so bales defundo chato e gargalo comprido calibrados para conter determinados volumes lquidos. Os bales volumtricos so providos de rolhas esmerilhadas e de polietileno. O trao de referncia marcando o volume pelo qual o balo volumtrico foi calibrado gravado sobre a meia altura do gargalo. A distncia entre o trao de referncia e a boca do gargalo deve ser relativamente grande para permitir a fcil agitao do lquido , quando, depois de completado o volume at a marca, se tem de homogeneizar uma soluo. O trao de referncia gravado sob a forma de linha circular, tal que, por ocasio da observao, o plano tangente superfcie inferior do menisco tem que coincidir com o plano do crculo de referncia.
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FIGURA: Mtodoapropriadoparaleituradomenisco. Os bales volumtricos so construdos para conter volumes variados; os mais usados so os de 50, 100, 200, 500, 1000 e 2000 mL, e so especialmente usados na preparao de solues de concentrao conhecida. Para se preparar uma soluo e mum balo volumtrico, transfere-se ao mesmo os soluto ou a soluo a se rdiluda. Adiciona-se a seguir solvente at cercade da capacidade total do balo, mistura se os componentes e deixa se em repouso at atingir a temperatura ambiente. Adiciona-se solvente at acertar o menisco, isto , at o nvel do lquido coincidir com a marca no gargalo. As ltimas pores de solvente devem ser adicionadas com um conta gotas, lentamente, e no devem ficar gotas presas no gargalo. Fecha-se bem o balo e vira-se o mesmo de cabea para baixo, vrias vezes, agitando-o, para homogeneizar o seu contedo. PIPETAS: Existem dois tipos de pipetas: pipetas volumtricas ou de transferncia, construdas para dar escoamento a um determinado volume lquido, que so mais precisas, e as pipetas graduadas ou cilndricas, que possuem escalas permitindo escoar volumes variveis de lquidos. Entre os dois tipos de pipetas h ainda uma sub diviso, que se refere ao modo de escoamento: total e parcial. Escoamento total apresenta duas faixas estreitas acima do cdigo de cor (indicativo do volume da pipeta) e escoamento parcial a presenta uma faixa estreita logo acima da faixa de cdigo de cor. As pipetas volumtricas so constitudas por um tubo de vidro com um bulbo na parte central. O trao de referncia gravado na parte do tubo acima do bulbo.A extremidade inferior afilada e o orifcio deve ser ajustado demodo que o escoamento no se processe rpido demais, o que faria com que pequenas diferenas de tempo de escoamento ocasionassem erros apreciveis. As pipetas volumtricas so construdas com as capacidades de 1, 2, 5, 10, 20, 50, 100 e 200mL, sendo de uso mais freqente as de 25 e 50 mL. As pipetas graduadas consistem de um tubo de vidro estreito e, geralmente graduadas em 0,1mL. So usadas para medir pequenos volumes lquidos. Para se encher uma pipeta, coloca-se a ponta no lquido e faz-se suco tomando o cuidado de manter a ponta da mesma sempre abaixo do nvel da soluo ou lquido. Caso contrrio,ao se fazer a suco, o lquido alcana a pra de borracha ou a boca. Quando o lquido incuo (gua por ex.) no h perigo de se pipetar com a boca, des de que se tome certos cuidados para que no ocorra contaminao pela saliva. A suco deve ser feita at o lquido ultrapassar o trao de referncia. Feito isto, tapa-se a pipeta como dedo indicador (ligeiramente mido) e deixa-se escoar o lquido lentamente at o trao de referncia (zero). O ajuste deve ser feito de maneira a evitar erros de paralaxe. Para escoar os lquidos, deve-se colocar a pipeta na posio vertical, com a ponta encostada na parede do recipiente que vai receber o lquido; levanta-se o dedo indicador at que o lquido escoe totalmente. Espera-se 15 ou 20 segundos e retira-se a gota aderida ponta da pipeta. Buretas - As buretas servem para dar escoamento a volumes variveis de lquidos. So constitudas de tubo de vidro uniformemente calibrados, graduados em 0,1mL. So providas de dispositivos permitindo o fcil controle de escoamento. O dispositivo consiste de uma torneira de vidro ou de
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polietileno entre o tubo graduado e a ponta afilada da bureta FIGURA 3.9. Sobre as buretas conveniente saber que: As buretas podem ser dispostas em suportes universais contendo mufas. As buretas de uso mais constante so as de 50 mL, graduadas em dcimos de 0,1 mL. Tambm so muito usadas as de 25 mL. Nos trabalhos de escala semimicro, so freqentemente usadas buretas de 5 e 10 mL graduadas em 0,01 ou 0,02. Para o uso com solues que possam sofrer o efeito da luz, so recomendadas buretas de vidro castanho (mbar). As torneiras das buretas devem ser levemente lubrificadas para que possam ser manipuladas com mais facilidade. Serve para este fim uma mistura de partes iguais de vaselina e cera de abelhas; misturas especiais so encontradas no comrcio. A ponta da bureta deve ser estreita, para que somente possa sair, aproximadamente 50 mL em uns 60 segundos, estando a torneira totalmente aberta. As buretas so usadas na anlise volumtrica, de acordo com as seguintes recomendaes: a) A bureta limpa e vazia fixada a um suporte na posio vertical. b) Antes de usar o reagente, deve-se agitar o frasco que o contm, pois no raro haver na parte superior do mesmo gotas de gua condensada. c) A bureta lavada duas vezes com pores de 5 mL do reagente em questo, que so adicionadas por meio de um funil; cada poro deixada escoar completamente antes da adio da seguinte. d) Enche-se ento, a bureta at um pouco acima do zero da escala e remove-se o funil. e) Abre-se a torneira para encher a ponta ou expulsar todo o ar e, deixa-se escoar o lquido, at que a parte inferior do menisco coincida exatamente com a diviso zero. Quando se calibra a bureta (acerto do zero) deve-se tomar o cuidado de eliminar todas as bolhas de ar que possam existir. As buretas (nos seus mais diversos modelos) so utilizadas para se realizarem TITULAES, que so procedimentos comuns em laboratrio para se determinar (ou confirmar) a concentrao de solues. Para tal procedimento coloca-se o frasco erlenmeyer que vai receber o lquido sob a bureta e deixa-se o lquido escoar gota a gota, geralmente a uma velocidade no superior a 10mL por minuto. Controla-se a torneira da bureta com a mo esquerda (FIGURA 3.10). Aps o escoamento da quantidade necessria de lquido, espera-se 10 a 20 segundos e l-se o volume retirado.
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Procedimento Experimental 1. Escoar 25 mL de H2O de uma bureta em bquer (efetue a leitura do volume nesse recipiente); a seguir, repita o procedimento transferindo da bureta proveta (efetue a leitura do volume nesse recipiente). Anotar todos os volumes medidos na tabela dada a seguir. Medir 25 mL de gua na bquer e transfira para a proveta e faa a leitura de volume. Ajustar o volume de 25 mL na proveta e transferir para a bureta. Experimentos Bquer 1 2 3 Leituras (em mL) Erro Proveta Graduada
Bureta
Observe o erro de cada recipiente e nomeie-os em ordem decrescente, aps completar os dados: ____________________ > ____________________ > ____________________ 2. Escoar 25 mL de H2O de uma pipeta volumtrica em bquer (efetue a leitura do volume nesse recipiente); a seguir, repita o procedimento transferindo da pipeta para a proveta graduada (efetue a leitura do volume nesse recipiente). Anotar todos os volumes medidos na tabela dada a seguir. Leituras (em mL) 1 2 Leituras (em mL) Bquer
pipeta
Proveta Graduada
Observe o erro de cada recipiente e nomeie-os em ordem decrescente, aps completar os dados: ____________________ > ____________________ > ____________________
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EXPERINCIA No 4 - MANUSEIO DO HANDBOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS E DO MERCK INDEX Manuseio do Handbook Noes O Handbook um livro para consulta, que congrega uma infinidade de informaes sobre vrias reas da cincia tais como: Matemtica, Fsica, Qumica, Astronomia, Histria da Cincia, dentre outras. Ele dividido por sees, A,B,C etc., sendo que cada seo tem paginao prpria e no inicio de cada seo h explicaes de como se utilizar o seu contedo. Para ilustrar o trabalho com o Handbook escolheu-se a Seo C do Handbook, que se inicia com regras de nomenclatura dos compostos orgnicos, uma vez que necessrio saber o nome do composto qumico para poder encontr-lo. Como todos os dados so tabelados e as informaes so muitas, houve a necessidade de se criar cdigos e smbolos para compactar, ao mximo, num espao mnimo. Dessa forma, antes de se iniciar as tabelas, sempre h textos explicativos e tabelas de smbolos e abreviaes sendo tudo organizado na ordem alfabtica. A procura no Handbook tambm pode ser feita atravs do ndice que se encontra no final do livro. Tendo-se a palavra ou nome, o ndice o remeter seo e pginas corretas. Existem, tambm, alguns Handbooks que so especializados para algumas reas da cincia, tais como: Handbook de Qumica Analtica, dentre outros. Manuseio do Merck Index O Merck Index, como o Handbook, um livro para consulta que possui uma srie de informaes sobre alguns milhares de compostos, no utilizando tabelas, mas sim uma seqncia de nomes de compostos em ordem alfabtica numerada que contem as informaes, como mostra um exemplo a seguir. Tambm aqui, no incio do livro, h um texto explicativo e tabela de smbolos e abreviaes utilizadas. Para procurar um determinado composto, pode-se utilizar tambm, o ndice de nomes ou de frmulas que se encontra no final do livro. O Merck Index tem a vantagem sobre o Handbook pelo fato de ter usos e cuidados das substncias.
CRC Handbook OF Chemistry and Physics A Ready Reference Book of Chemical and Physical Data
Editor ROBERT C. WEAST, Ph.D. Vice President, Research, Consolidated Natural Gas Service Company, Inc. Formerly Professor of Chemistry at Case Institute of Technology
26 In collaboration with a large number of professional chemists and physicists Whose assistance is acknowledged in the list of general collaborators and in Connection with the particular tables or sections involved.
TABLE OF CONTENTS SECTION A MATHEMATICAL TABLES A-1 B-1
SECTION B THE ELEMENTS AND INORGANIC COMPOUNDS SECTION C ORGANIC COMPOUNDS C-1 SECTION D GENERAL CHEMICAL D-1 E-1
SECTION E GENERAL PHYSICAL CONSTANTS SECTION F MISCELLANEOUS
F-1
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................................./ .
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THE MERCK INDEX

AN ENCYCLOPEDIA OF CHEMICALS, DRUGS, AND BIOLOGICALS TWELFTH EDITION Susan Budavari, Editor Maryadele J. ONeil, Senior Associate Editor Ann Smith, Associate Editor Patricia E., Heckelman, Assistant Editor Joanne F. Kinneary, Assitance Editor Published by Merck Research Laboratories Division of MERCK & CO., INC. Whitehouse Station, NJ
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EXPERINCIA No 5 MTODOS USUAIS DE PURIFICAO DE SUBSTNCIAS E DE SEPARAO DOS COMPONENTES DE MISTURAS 5.1 Introduo 5.1.1 Mtodos Usuais de Purificao de Substncias. Vrios mtodos tm sido empregados para a purificao de substncias. Destaca-se para purificao de compostos lquidos, os vrios tipos de destilao; para purificao de compostos slidos utiliza-se comumente a recristalizao e, em alguns casos, a sublimao. 5.1.2 Mtodos Usuais de Separao dos Componentes de uma Mistura As misturas so comuns em nosso dia a dia; como exemplo temos as bebidas, os combustveis e a prpria terra em que pisamos. Poucos materiais so encontrados puros. Qualquer material feito de duas ou mais substncias, que no so combinadas quimicamente, uma mistura. O isolamento dos componentes puros, a partir de uma mistura, requer a separao de um componente do outro e vrios mtodos tm sido desenvolvidos com essa finalidade. Alguns se baseiam nas diferenas de propriedades fsicas dos componentes da mistura; outros, nas diferenas de propriedades qumicas ou de caractersticas qumicas. Algumas das tcnicas mais simples de separao dos componentes de misturas so: sublimao, extrao, decantao, filtrao e evaporao. 5.1.3 Destilao Existem alguns tipos de destilao, tais como: destilao simples, destilao fracionada, destilao por arraste a vapor, dentre outros. O processo de destilao, independentemente do tipo, tem sido muito empregado para purificao de substncias (Emprego 1) e para separao dos componentes de misturas (Emprego 2). O processo de destilao se baseia na combinao sucessiva dos processos de vaporizao e de condensao. 5.1.3.1 Destilao Simples O processo de destilao simples um dos mtodos mais comuns de purificao de lquidos. O esquema usado o descrito na Figura 5a e a destilao pode ocorrer num sistema fechado ou semiaberto.
Figura 5a Aparelhagem utilizada em destilao simples.
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A destilao um mtodo muito simples: um lquido levado ebulio tornando-se vapor, o qual , ento, condensado e retorna ao estado liquido: O liquido coletado e armazenado. Os lquidos, ao serem aquecidos, tm a energia cintica de suas molculas gradativamente aumentada, fazendo com que algumas alcancem energia suficiente para escapar da fase lquida e passar para a fase vapor. O vapor acima do lquido exerce uma presso chamada de presso de vapor. Quanto maior o nmero de molculas que adquirem energia suficiente para escapar para a fase vapor, maior ser a presso de vapor dessas molculas. Quando a presso de vapor se iguala a presso externa (presso atmosfrica) ocorre a ebulio. A temperatura em que ocorre a ebulio de um lquido o ponto de ebulio. O liquido no frasco de destilao aquecido ebulio, o vapor alcana o condensador que est resfriado pela gua corrente, condensa e retorna fase liquida. Se a mistura tem um componente de baixo ponto de ebulio (uma substncia voltil com uma alta presso de vapor), ele destilar primeiro e pode ser coletado primeiro. Os compostos de ponto de ebulio mais altos (substncias com baixa presso de vapor) permanecem no frasco de destilao. Estes compostos s podero ser destilados se a temperatura do sistema for aumentada. Quando a destilao realizada presso atmosfrica, em sistema aberto, o lquido destila no seu ponto de ebulio "normal". Entretanto, quando a ebulio ocorre em um sistema fechado, possvel mudar o ponto de ebulio do liquido pela reduo da presso no sistema; se a presso reduzida, utilizando-se uma bomba "vcuo", o ponto de ebulio do liquido reduzido. Assim, lquidos sensveis ao calor, que se decompem quando atingem o ponto de ebulio, presso atmosfrica, destilam com mnima ou nenhuma decomposio presso reduzida. Por exemplo, anilina, lquido orgnico, de frmula C6H5NH2 pode ser destilada a 184oC (760mmHg) ou a 68oC (10 mmHg). 5.3.1.2 Uso da destilao simples para separao dos componentes de uma mistura 1. Nesse experimento, uma mistura de sal a gua ser separada por destilao. A gua, voltil, ser separada do sal, NaCl, no voltil. A pureza da gua destilada ser demonstrada por teste qumico especifico para os ons Na+ e Cl-. 2. Montar, com muito cuidado (vidraria muito cara), um aparelho como mostrado na Figura 5a. O kit contendo todas as peas ser obtido com o professor. 3. Usar um frasco de fundo redondo, de 100 mL, como frasco de destilao. Adicionar a esse frasco, 50 mL da mistura sal e gua, j preparada, e algumas prolas de ebulio, para evitar ebulio violenta. 4. Ligar, vagarosamente, a gua que ir resfriar o condensador, de modo que todo o condensador fique cheio de gua. O fluxo de gua corrente deve ser pequeno para que as mangueiras no desconectem do condensador. Ajustar o bulbo de mercrio do termmetro abaixo da juno do condensador com o frasco de destilao, como mostra a Figura 5a. 5. Aquecer o balo de destilao suavemente at que o lquido entre em ebulio (ferva) e os vapores se desprendam. Esses vapores iro entrar no condensador, se tornaro lquidos e sero coletados num frasco apropriado. O aquecimento ser feito com mantas de aquecimento. 6. Coletar a gua destilada at que aproximadamente metade da mistura tenha destilado. Anotar a temperatura dos vapores neste ponto. Desligar o aquecimento e deixar o sistema voltar temperatura ambiente. 7. Proceder os testes para o on cloreto (Teste A) e para o on sdio (Teste B) tanto para o lquido do frasco de destilao como para o lquido do frasco coletor.
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8. Desmontar, com muito cuidado (vidraria muito cara) toda o sistema de destilao e colocar todas as peas para lavagem, em lugar especialmente destinado a esse objetivo. Teste A. Identificao do on Cloreto (Cl-) Colocar em 2 tubos de ensaio, limpos e secos, 2 mL do lquido do frasco coletor e 2 mL do lquido do frasco de destilao. Adicionar a cada tubo, 5 gotas de soluo de nitrato de prata (AgNO3); observar e anotar o que acontece. ons prata reagem com ons cloreto formando um precipitado branco de cloreto de prata. Ag+ + Cl- AgCl(s) (precipitado branco). Teste B. Identificao do on Sdio (Na+) Colocar em 2 tubos de ensaios, limpos e secos, 2 mL do liquido do frasco coletor e 2 mL do lquido do frasco de destilao. Limpeza do Fio de Nquel: mergulhar um fio de nquel no cido ntrico (HNO3) concentrado e a seguir coloc-lo na chama do bico de Bunsen at que cor amarela da chama desaparea. Mergulhar este fio limpo no lquido do frasco coletor e a seguir lev-lo chama; anotar as observaes. Repetir o procedimento de limpeza do fio de niquel e, ento, mergulh-lo. no lquido do frasco de destilao; lev-lo chama e observar a cor da chama; anotar as observaes. ons Na+ produzem uma chama amarela brilhante quando aquecidos pelo bico de Bunsen (vide Figura 5b).
Figura 5b - ons Sdio aquecidos pelo bico de Bunsen. Observe a chama amarela.
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EXPERIENCIA 6 - SEPARAO DE MISTURAS - CROMATOGRAFIA I. Introduo A separao de uma mistura de diversos componentes com propriedades fsicas e qumicas similares, na maioria das vezes no pode ser realizada por mtodos como a destilao. Atualmente, dispomos de um conjunto de tcnicas que se constitui em uma das ferramentas mais utilizadas nos laboratrios de qumica. Trata-se da CROMATOGRAFIA. Tsweet, botnico russo, descreveu (por volta de 1906) a separao de mistura de pigmentos de plantas por meio de um processo que denominou cromatografia. (khroma = cor e graphein = grfico, desenho). Embora na maioria das vezes, os solutos cromatografados no produzam bandas coloridas, o termo cromatografia aplicado a qualquer separao empregando o mesmo princpio que o mtodo descrito por Tswett. No caso da cromatografia de solutos incolores, aps a separao necessrio a aplicao de um reagente qumico ou da ao de luz ultravioleta ( ou outro agente fsico) para localizar as bandas ou pontos onde se encontram os solutos separados. A cromatografia muito utilizada para anlises qualitativa e quantitativa de misturas de solutos e para o isolamento de componentes de misturas. As separaes cromatogrficas baseiam-se em processos de adsoro e de partio. O sistema cromatogrfico composto de uma fase mvel e uma fase estacionria. As separaes de solutos dependem de uma distribuio desses entre a fase mvel e a fase estacionria. As separaes cromatogrficas podem ser realizadas : SOBRE PAPEL - as fibras de celulose servem de suporte (FIGURAS 6a e 6b) . Devido aos grupos alcolicos das unidades de glucose da celulose, h formao de ligaes de hidrognio com a gua (umidade atmosfrica). A gua retida no papel que atua como fase estacionria. Isso significa que somente compostos polares podem ser separados sobre papel. A separao dos componentes sobre papel ocorre por partio dos solutos entre a fase mvel e a fase estacionria. Os solutos mais solveis na fase mvel migram mais e aqueles mais solveis na gua (fase estacionria) ficam mais tempo retidos no papel e portanto, migram menos.
FIGURA 6a Cromatografia em papel.
FIGURA 6b Forma de utilizao da cromatografia em tira de papel.
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Considerando a migrao de um dado componente em um sistema cromatogrfico, temos a migrao do soluto em um cromatograma (Figura 6c): O movimento de um soluto sobre papel ou camada delgada pode ser matematicamente expresso pelo valor de Rf, (fator de reteno), que calculado pelo quociente entre a distncia percorrida pelo soluto (em cm) e a distncia percorrida pelo solvente (ou eluente) . Ento: Rf = distncia percorrida pelo soluto (em cm) distncia percorrida pelo eluente (em cm)
FIGURA 6c - Migrao de um soluto em um cromatograma (papel ou camada fina).
Se ocorrer variaes na temperatura, ou na composio do solvente ou na fase estacionria, os valores de Rf se alteraro. Os valores de Rf quando comparados com aqueles de substncia padro, auxiliam na identificao dos componentes presentes em uma mistura. EM CAMADA DELGADA - a fase estacionria pode ser um slido como alumina, slica gel, celulose, ou outros, distribudos sob a forma de uma fina camada sobre um suporte. O suporte pode ser uma placa de vidro, de alumnio, ou de poliamida. As separaes. No caso de alumina e slica gel, as separaes dos componentes de uma mistura ocorrem por processos de adsoro-desoro desses, entre a fase mvel e a fase estacionria. EM COLUNA - o fundamento das separaes so os mesmos j citados, apenas que a fase estacionria colocada em um tubo de vidro e a fase mvel, passada continuamente para eluio dos componentes da mistura. Se todas as condies so mantidas constantes, os valores de Rf permanecem constantes.
FIGURA 6d Cromatografia em coluna.
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II. Objetivos Separar misturas de compostos em papel e sobre giz. III. Procedimentos 3.1 - Cromatografia sobre giz Utilizar um pedao de giz de superfcie e base uniformes. Aplicar em ponto ou linha, tinta de caneta hidrocor (escolher a cor). Mergulhar o giz em vidro contendo o eluente (acetona : gua 10:1 v/v). O nvel do eluente no vidro no deve atingir a altura do ponto de aplicao das amostras. Observar o desenvolvimento do cromatograma e retir-lo quando o eluente chegar prximo ao topo do giz. 3.2 - Cromatografia sobre papel circular Utilizar uma folha de papel de filtro W.1. Cortar de forma adequada e aplicar a(s) amostra(s) no centro do papel. Utilizar placas de petri como cuba cromatogrfica e a mistura acetona : gua (9:1 v/v) como eluente. A tira de papel resultante do corte deve ficar mergulhada no eluente. Observar o desenvolvimento do cromatograma e retirar o papel quando o eluente estiver prximo da borda do papel. 3.3 - Cromatografia em tira de papel Uma tira de papel ser fornecida pelo professor. Marcar a linha base, que ter altura de 1 cm e aplicar a amostra com capilar afilado. Em bquer de 150 mL, adicionar um pouco da mistura eluente (acetona : H2O 9:1 v/v) e a seguir posicionar a tira de papel. Deixar o cromatograma se desenvolver at aproximadamente 0,5 cm do final da tira de papel. 3.4 Cromatografia utilizando instrumental - Cromatografia em fase gasosa e cromatografia lquida de alta eficincia
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EXPERINCIA No 7 Tipos de Reaes Qumicas em Solues Aquosas I Introduo Muitas reaes que voc vai encontrar no Laboratrio de Qumica se passam em soluo aquosa. Os qumicos esto interessados nessas reaes, no apenas por serem o caminho de chegada a produtos teis, mas tambm porque so as reaes que ocorrem nos vegetais e animais da Terra. Vamos examinar alguns padres comuns das reaes para ver quais podem ser as respectivas "foras motrizes"; em outras palavras, como se pode saber que, ao se misturarem duas substncias qumicas, haver reao entre elas e a formao de um ou mais compostos novos? 1.1 Classificao das reaes qumicas quanto as foras motrizes Quatro tipos importantes de processos provocam a ocorrncia de reaes, quando os reagentes se misturam em soluo aquosa.
1 TIPO: Reaes de Precipitao As reaes de precipitao so aquelas em que os ons se combinam em soluo para formar um produto de reao insolvel. Exemplo: Equao geral: Pb(NO3)2 (aq) +2 KI (aq) Equao Inica Lquida: Pb2+ (aq) + 2 l- (aq) Pbl2 (s) (slido amarelo) Pbl2 (s) + 2 KNO3 (aq)
2 TIPO: Reaes cido-Base As reaes cido-base, so aquelas em que os ons H+ e OH- combinam-se para formar gua. Exemplo: Equao geral: HNO3 (aq) + KOH (aq) KNO3 (aq) + HOH (l) Equao inica lquida: H+ (aq) + OH- (aq) H2O (Esta a equao inica lquida de todas as reaes entre cidos fortes e bases) 3o TIPO: Reaes com Desprendimento de Gs As reaes com desprendimento de gs so aquelas em que os reagentes se combinam em soluo para formar um produto de reao que se desprende na forma de gs. Como exemplos mais comuns tem-se as reaes envolvendo, principalmente, carbonatos de metais e cidos, com formao do cido
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carbnico, H2CO3, como produto o qual, na maioria das vezes, se decompe em H2O e CO2. O dixido de carbono o gs que se v borbulhar durante a reao. Exemplo: Equao geral: NiCO3 (s) + 2 HNO3 (aq) Ni(NO3)2 (aq) + H2CO3 (aq) H2CO3 (aq) CO2 (g) + H2O Equao inica lquida: NiCO3 (s) + 2 H+ (aq) Ni2+ (aq) + CO2 (g) + H2O (l)
4o TIPO: Reaes de OxidaoReduo (OxiReduo) As reaes de oxidaoreduo so aquelas em que o processo importante a transferncia de eltrons de uma substncia para outra. Exemplo: Equao geral: Cu (s) + 2 AgNO3 (aq) Cu(NO3)2 (aq) + 2 Ag (s) Equao inica lquida: Cu (s) + 2 Ag+ (aq) Cu2+ (aq) + 2 Ag (s) Foras Motrizes Responsveis pelas Reaes em Solues Aquosa Fora Motriz Tipo de Reao Precipitao Formao de composto insolvel cido base :Neutralizao Formao de um sal e gua Desprendimento de gs Evoluo de gs, insolvel em gua, como o CO2 Oxidao reduo (redox) Transferncia de eltrons Estes tipos de reaes so, em geral, fceis de serem reconhecidos; uma reao pode ter mais de uma fora motriz.
1.2 Classificao das reaes qumicas quanto aos seguintes itens: I) LIBERAO OU ABSORO DE CALOR As reaes podem ser classificadas quanto `a absoro ou liberao de calor em: ENDOTRMICAS, quando ocorrem com a absoro de calor do meio ambiente, e EXOTRMICAS, quando liberam calor para o meio ambiente. II) QUANTO VELOCIDADE As reaes podem ser classificadas em RPIDAS ou INSTANTNEAS e LENTAS quando levam horas, meses ou anos para ocorrer. III) QUANTO REVERSIBILIDADE
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As reaes podem ser REVERSIVEIS, quando no se completam e podem ocorrer no sentido inverso pela variao da concentrao de reagentes e produtos, temperatura, etc. e IRREVERSIVEIS, quando ocorrem completamente. II. Procedimento Experimental Tomar cerca de 14 tubos de ensaio, numer-los, para efetuar cada uma das reaes qumicas descritas a seguir. Observe todas as solues dos reagentes desse experimento, contidas em frascos conta-gotas colocadas sobre a bancada do laboratrio. Leia com ateno o rtulo de cada soluo, antes de misturar os reagentes. Procure seguir as instrues abaixo anotando as mudanas detalhadamente em seu caderno de laboratrio. Para cada reao use 10 gotas de soluo, exceto quando houver outra especificao. Observe o que ocorre nas reaes: precipitao, desprendimento de gs, mudana de colorao, aquecimento ou resfriamento do tubo, etc. Coloque em um tubo de ensaio, cido clordrico diludo + soluo de nitrato de prata. Observe. Filtre a mistura obtida no item 1 pela utilizao de um pequeno funil de vidro contendo papel de filtro dobrado, sobre o tubo de ensaio N 2; aps a filtrao deixe o sistema montado no mesmo local, de modo que o resduo obtido no papel de filtro (Cloreto de Prata) fique exposto luz; depois de algum tempo observe a mudana de sua colorao. Coloque em um tubo de ensaio, soluo de sulfato de cobre + soluo de hidrxido de sdio. Observe. Coloque em um tubo de ensaio, soluo de nitrato de chumbo + soluo de sulfato de sdio. Observe. Coloque em um tubo de ensaio, soluo de nitrato de chumbo + soluo de iodeto de potssio. Se nada for observado frio, aquea com cuidado e observe. Coloque em um tubo de ensaio, soluo de nitrato de chumbo + soluo de cido clordrico diludo. Se nada for observado, acrescente 2 gotas de H Cl concentrado, que est na CAPELA. Coloque em um tubo de ensaio, 2 mL (40 gotas) de cido clordrico 4 M + 2 mL (40 gotas) de hidrxido de sdio 4 M. Observe.
Coloque em um tubo de ensaio, aproximadamente 1 grama (uma ponta de esptula) de xido de clcio (cal viva) e adicione gua. Agite e espere decantar. Transfira o lquido sobrenadante para outro tubo de ensaio. Adicione duas gotas de fenolftalena.
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Com o auxilio de uma pina metlica, queime um pedao de magnsio metlico CUIDADO: AO QUEIMAR O Mg VOC DEVE EVITAR OLHAR DIRETAMENTE PARA A CHAMA BRILHANTE. Coloque o metal + o p branco formado num tubo de ensaio e adicione algumas gotas de gua e, em seguida, duas gotas de fenolftalena. Coloque em um tubo de ensaio, um pedao de zinco metlico e adicione aproximadamente 10 gotas de acido clordrico diludo. Se nada for observado, acrescente 2 gotas de H Cl concentrado, que est na CAPELA Coloque em um tubo de ensaio aproximadamente 40 gotas de soluo de nitrato de prata e mergulhe um fio de cobre bem fino enrolado ou em espiral. Observe. Coloque em um tubo de ensaio, um pouco de bicarbonato de sdio slido e adicione gotas de acido clordrico diludo. Observe. Coloque em um tubo de ensaio, aproximadamente 10 gotas de soluo de iodato de potssio + 10 gotas de soluo de iodeto de potssio e uma gota de acido clordrico diludo. Observe. Coloque em um tubo de ensaio, aproximadamente 10 gotas de permanganato de potssio e 3 a 5 gotas de soluo de acido sulfrico diludo. Aquea a mistura suavemente e acrescente miligramas de oxalato de sdio slido. Agite e aquea novamente, se necessrio. Observe. Escreva a equao qumica balanceada correspondente a cada reao. Escreva a equao inica quando for caso.
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EXPERINCIA No 8 Ponto de Fuso

I Introduo Propriedades Fsicas As substncias qumicas possuem propriedades fsicas distintas, permitindo que, na anlise de uma amostra desconhecida, a comparao das propriedades fsicas desta com dados da literatura possa conduzir a uma identificao. As propriedades fsicas geralmente listadas nos Handbooks de qumica so: cor, formacristalina (se slido), ndice de refrao (se lquido), densidade, solubilidade em vrios solventes, ponto de fuso, ponto de ebulio e caractersticas de sublimao. Quando um novo composto isolado ou sintetizado, essas propriedades quase sempre acompanham o registro na literatura. A transio de uma substncia do estado slido para lquido e para gasoso e a operao inversa, representa mudanas fsicas. Isto significa que h uma mudana na forma ou no estado da substncia sem qualquer alterao na composio qumica. gua sofre mudanas de estado, de gelo para gua lquida e depois vapor, entretanto, a composio das molculas nos trs estados permanece H2O. H2O(s) H2O(l) H2O(g) gelo lquido vapor
II Ponto de Fuso e Calibrao de Termmetros Ponto de fuso de um slido cristalino a temperatura na qual o slido comea a se tornar lquido sob presso de 1atm; o intervalo de temperatura de fuso do primeiro ao ltimo cristal da substncia. Para substncias puras, a mudana de estado slido para lquido bem definida (dentro de 0,5C), sendo, portanto, a temperatura de fuso, valiosa para fins de identificao. O ponto de fuso influenciado pela presena de outras substncias e constitui um critrio importante de pureza. Se o lquido puro for resfriado, ocorrer solidificao mesma temperatura, portanto, o ponto de fuso e de congelamento so idnticos. O ponto de fuso de substncias puras ocorre numa faixa muito estreita de temperatura e constitui um critrio de pureza dos slidos. Impurezas causam o abaixamento do ponto de fuso e o alargamento da faixa de fuso. Ex: o cido benzico puro tem PF=122,13C; quando se obtm um PF = 121 122C considerado impuro. A adio de uma outra substncia substncia pura faz com que o ponto de fuso decresa, conforme o grfico da FIGURA 1.
FIGURA 1: Mostra a diminuio do Ponto de Fuso do -naftol medida que se adiciona naftaleno.
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A C curva que mostra o ponto de fuso decrescente conforme aumenta a % de naftaleno. B C representa o ponto de fuso do naftaleno com -naftol como impureza. C temperatura euttica (61,0C), onde a composio da mistura : Xnaft. = 0,605 e X-naft. = 0,395 . (X = frao molar) O ponto euttico (C) a temperatura limite, abaixo da qual nenhum lquido pode existir, ou seja, temperatura abaixo de 61C resulta apenas na solidificao completa dos dois componentes (soluo slida). O ponto euttico refere-se ao ponto de fuso de uma mistura euttica de duas ou mais substncias, ou seja, uma mistura slido slido a determinada composio que se comporta como uma substncia pura e, portanto, tem ponto de fuso bem definido. Assim, o ponto de fuso tambm pode ser utilizado para a identificao de substncias, quando associado a outras tcnicas.
III Experimental
1 Calibrao de Termmetros Os termmetros mais comuns e baratos, com freqncia apresentam erros nas medidas, que podem ser eliminados, ou pelo menos minimizados, fazendo-se a calibrao desses termmetros pela imerso completa da coluna de mercrio no vapor ou no lquido. Como nas determinaes cotidianas a coluna toda no circundada pelo vapor nem completamente imersa no lquido, a parte exposta ao ambiente do laboratrio, no se expande tanto quanto o bulbo de mercrio, originando leituras menores que a da temperatura real. O erro devido a isso pequeno a 100C, mas aprecivel a temperaturas maiores, ou seja, de 3 5 a 200C e de 6 10 a 250C. Esse erro introduzido nas medidas devido parte exposta da coluna de mercrio pode ser corrigido adicionando-se um Fator de Correo (FC) como segue: FC (C) = K N ( T1 T2 ) K = coeficiente aparente de expanso do mercrio no vidro (tabelado). N = comprimento (em graus) da parte do termmetro no aquecida temperatura do bulbo, isto , o comprimento da coluna exposta. T1 = temperatura observada. T2 = temperatura real da parte da coluna de mercrio exposta determinada por meio de um termmetro auxiliar ( posicionado ao lado do termmetro a ser calibrado ) cujo bulbo deve se posicionar metade da haste exposta. Valores de K para vidro normal e de borosilicato (Pyrex) esto mostrados nas TABELAS 01 e 02, respectivamente. TABELA 1: Valores de K para vidro normal TEMPERATURA (C) VALORES DE K (x10 4) 0 a 150 1,58 200 1,59 250 1,61 300 1,64
TABELA 2: Valores de K para vidro borosilicato (Pyrex) TEMPERATURA (C) VALORES DE K (x10 4) 100 1, 64 150 1,65 200 1,67 250 1,70 300 1,74 350 1,78 400 1,83 450 1,88
Alm do erro devido parte exposta, os termmetros qumicos comuns de baixo custo esto sujeitos a erros, devido a irregularidades no dimetro interno do tubo, e algumas vezes, s graduaes da escala que podem no ser muito precisas. , portanto, essencial testar o termmetro em vrias
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temperaturas de pontos de fuso de slidos puros ou de pontos de ebulio de lquidos puros. A curva de calibrao pode, ento, ser construda a partir dos dados obtidos como segue: 1. 2. Temperaturas observadas so colocadas na abscissa e os fatores de correo (FC) , a serem somados ou subtrados, so colocados na ordenada (Vogel, 1980). Temperaturas de fuso observadas, na abscissa e temperaturas de fuso corrigidas na ordenada (Shriner 1983).
As TABELAS 03 e 04 relacionam substncias teis para a calibrao de termmetros por determinaes de pontos de fuso e ebulio, respectivamente. necessrio enfatizar que somente compostos da mais alta pureza podem ser empregados. TABELA 3: Substancias de referencia para calibrao de termmetros usando o mtodo do ponto de ebulio. COMPOSTOS PONTO DE EBULIO (C) t/10 mmHg (C) A 760 mmHg
Dissulfeto de Carbono Acetona Benzeno gua Tolueno Dibrometo de etileno Clorobenzeno Bromobenzeno Anilina Nitrobenzeno Naftaleno Quinolena Difenil Benzofenona 46,3 56,1 80,2 100,0 110,8 131,7 132,0 156,2 184,4 210,9 217,9 237,5 255,5 305,9 0,42 0,39 0,43 0,37 0,42 0,48 0,49 0,53 0,51 0,48 0,58 0,59 0,60 0,60
Mudana no ponto de ebulio para cada 10 mmHg de presso a 760 mmHg 20 mmHg. Vogel, 1980.
TABELA 4: Substncias de referencia para calibrao de termmetros pelo mtodo do ponto de fuso. SUBSTNCIAS PONTO DE FUSO (C) Agua (gelo) 0,0 * -Naftilamina 50,0 Benzilideno anilina 52,0 Difenilanilina, 53,5 p-Diclorobenzeno 54,0 Benzoato de fenila 69,0 Acido fenilacetico 76,0 8-Hidroxiquinoleina 76,0 Vanilina 82,0
m-Dinitrobenzeno Benzila (difenil-dicetona) -Naftol Catecol Resorcinol Acetanilida Acido Benzoico -Naftol Ureia Fenilureia (mono) Acido Benzilico 89,5 95,0 96,0 104,0 104,0 112,0 114,0 122,0 123,0 132,0 148,0
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s-Difeniltiureia Acido salicilico Hidroquinona p-Toluilureia (mono) Acido succinico 150,0 154,0 * 159,0 170,0 181,0
* Estes compostos no so convenientes para uso no mtodo da chapa de aquecimento. Vogel, 1980
O ponto zero e melhor determinado com uma mistura intima de gua destilada e gelo puro feito de agua destilada. III.2 Objetivos 1 Determinar o ponto de fuso de vrios compostos orgnicos puros. 2 Identificar as substncias por meio dos pontos de fuso obtidos. 3 Calibrar termmetros comuns de laboratrio. III.3 Materiais e Reagentes . Tubos capilares . Tubo de vidro para socar . Borrachas para prender o capilar . Vidro de relgio pequeno . Termmetro de 250C . Tubo de Thiele . leo para banho . Suporte de ferro . Esptula . Garras . Fsforos III.4 Procedimento Experimental 1 A amostra desconhecida ser fornecida pelo professor; anotar o nmero da amostra. Colocar aproximadamente 0,1 g da amostra em um vidro de relgio e cuidadosamente, tritur-la com a esptula. 2 Selar uma das extremidades do tubo capilar para ponto de fuso, conforme FIGURA 2. . cido -Fenilactico . cido o Benzico . cido Maleico . cido Saliclico . cido Succnico . cido Fumrico . Acetanilida . -Naftol . cido -Fenilacetico
FIGURA 2 - Preparo de um tubo capilar para ponto de fuso. 3 Empacotar o slido no tubo selado conforme FIGURA 3: 3.1 Pressionar a extremidade aberta do capilar, verticalmente, sobre a amostra, tal que uma pequena quantidade da amostra ser forada a entrar no capilar, FIGURA 3 A e B. 3.2 Inverter a posio do capilar para que a amostra caia no fundo do capilar. Bater com cuidado, o capilar sobre uma superfcie plana para que toda amostra se deposite no fundo do capilar (~1,2 mm), FIGURA 3 C.
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3.3 Se no passo 4.3.2 no se conseguir depositar toda a amostra, utilizar um tubo de vidro auxiliar para ajud-lo a empacotar a amostra no capilar.
FIGURA 3: Empacotando um tubo capilar. 4 Prender o tubo capilar ao termmetro por meio de anis de borracha e alinhar o bulbo de mercrio conforme a FIGURA 4. Esse termmetro fornecer a temperatura T1.
FIGURA 4: Adaptao do tubo capilar ao termmetro. 5 Prender o tubo de Thiele a um suporte e ench-lo (at certa altura) com leo silicone ou leo mineral. Introduzir no tubo de Thiele o termmetro atado ao capilar, preso a um suporte poruma garra, conforme mostra a FIGURA 5. 6 Adaptar um termmetro auxiliar, ao lado do termmetro que est mergulhado no leo, tal que o bulbo desse termmetro auxiliar fique aproximadamente metade da haste exposta do termmetro do banho de leo. O termmetro auxiliar fornecer T2, que dever ser lida para cada determinao de ponto de fuso.
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FIGURA 5: Aparelho para determinao do Ponto de Fuso utilizando tubo de Thiele. 7 Aquecer o brao (ala) do tubo de Thiele, vagarosamente, com a chama do bico de gs movimentando-a ao longo do brao. 8 Posicionar-se de modo a visualizar a expanso do mercrio no termmetro, bem como observar o slido no capilar. Anotar a temperatura na qual o slido comea a fundir e quando o slido est completamente lquido. Expressar essas leituras como faixas de ponto de fuso. 9 Identificar a substncia recebida comparando o ponto de fuso obtido com os listados na TABELA 5. 10 Construir curvas de calibrao, em papel milimetrado, do tipo y vs x , ou seja, Fc x Tobserv. e do tipo Tcorrig. x Tobserv. Nesse experimento sero determinadas as temperaturas de fuso das substncias puras listadas na TABELA 5. TABELA 5: Substncias utilizadas para determinar o Ponto de Fuso. Ponto Fuso (C) Substncias Padro Substncias Padro Ac. Fenil actico 76 Ac. Maleico - naftol 96 Ac. Saliclico Acetanilida 114 Ac. Succnico Ac. Benzico 122 Ac. Fumrico
Ponto fuso (C) 138 159 185 287 (sublima a 200C)
IV Dados e Resultados Completar as TABELAS 6, 7 e 8 e construir os grficos citados em 4.10. TABELA 6: Dados obtidos nas determinaes dos Pontos de Fuso. SUBSTNCIAS c. Fenil actico - Naftol Acetanilida c. Benzico c. Maleico c. Saliclico FORMULA MOLECULAR C8H8O2 C10H8O C8H9NO C7H6O2 C4H4O4 C7H6O3 MASSA MOLAR (g) 136 144 135 122 116 138 PONTO FUSAO LITERATURA (C) 76 96 114 122 138 159 PONTO FUSAO OBSERVADO (C)
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c. Succnico c. Fumrico C4H6O4 C4H4O4 118 116 185 287 (sublima a 200C)
TABELA 7: Resultados obtidos com atravs do experimento. SUBSTANCIAS PADRO c. Fenil actico - Naftol Acetanilida c. Benzico c. Maleico c. Saliclico c. Succnico c. Fumrico K (10-4) N (C) T1 (C) T2 (C) T FC
TABELA 08: Dados para construir curvas de calibrao. SUBSTNCIAS PADRO c. Fenil actico - Naftol Acetanilida c. Benzico c. Maleico c. Saliclico c. Succnico c. Fumrico FRMULAS ESTRUTURAIS DAS SUBSTNCIAS UTILIZADAS FC TEMPERATURA OBSERVADA (C) TEMPERATURA CORRIGIDA (C)
cido Fenilactico
- Naftol
Acetanilida
cido Benzico
cido Succnico
cido Saliclico
cido Maleico (cido cisButenodiico)
cido Fumrico (cido transButenodiico)
47 EXPERINCIA No 09 gua de Hidratao

I. Introduo Alguns compostos quando aquecidos no fundem, mas sofrem decomposio. Na decomposio o composto pode se quebrar irreversivelmente, ou reversivelmente, em duas ou mais substancias. Se o processo e reversvel, uma recombinao leva a obteno do composto original. Hidratos so exemplos de compostos que no fundem com o aquecimento, mas se decompem de forma reversvel. Ex: Na2SO4.10H2O. Os produtos da decomposio so sal anidro e gua. O hidrato original pode ser regenerado pela adio de gua ao sal anidro. Os hidratos contem gua como uma parte constituinte da estrutura cristalina do composto. Quando o sal cristaliza a partir de uma soluo aquosa, o nmero de molculas de H2O ligados ao on metlico caracterstico de cada metal e em uma proporo definida. Assim, quando sulfato de cobre cristaliza a partir de uma soluo aquosa, forma-se o sal azul de sulfato de cobre hidratado, CuSO4.xH2O. Como mostrado pela frmula, x molculas de gua de hidratao esto ligadas ao on cobre II no sulfato. A frmula no indica como as molculas de gua esto arranjadas no retculo cristalino e so necessrios estudos da estrutura para se determinar isto. Em todos os casos, a remoo de gua por aquecimento provoca modificaes no retculo, transformando-o em p no cristalino. A gua perdida na forma de vapor. Por ex: os cristais azuis de CuSO4.xH2O podem se tornar brancos com a perda das molculas de gua a 250C. CuSO4.XH2O CuSO4 + XH2O Alguns sais anidros so capazes de se tornarem hidratados pela exposio umidade ambiente.Esses sais so chamados de higroscpicos e podem ser usados na qumica como agentes secantes. Alguns sais so to bom secantes e so capazes de absorver tanto a umidade do ambiente que eles so capazes de se dissolverem! Cloreto de Clcio um exemplo desse sal que chamado de deliqescente.Como muitos hidratos contm gua em quantidade estequiomtrica, possvel determinar a razo molar de H2O para sal, como tambm a % de gua no hidrato: %H2O = [ massa H2O perdida(g) / massa hidrato(g) ] 100 II Objetivos 1 Observar o comportamento de um hidrato. 2 Determinar a % de H2O no hidrato problema. 3 Determinar a razo de gua para sal no hidrato problema. III Materiais e Reagentes . Hidrato . Cloreto de clcio anidro . Esptula . Balana . Fsforo . Vidro de relgio Tubo de ensaio Garra para tubo de ensaio Bico de gs Papel alumnio Almofariz com pistilo Estante para tubo de ensaio
IV Procedimento Experimental
1 Propriedades do CaCl2 anidro
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1.1 Com uma esptula, transferir uma pequena quantidade de CaCl2 anidro para um vidro de relgio. 1.2 Deixar o vidro de relgio em repouso por um tempo, enquanto se trabalha com a determinao da composio do hidrato item 4.2. O que aconteceu com o slido CaCl2? 2 Determinao da composio do hidrato 2.1 Pesar um tubo de ensaio perfeitamente limpo e seco. Anotar o peso. 2.2 Pesar o mesmo tubo com aproximadamente 1,5g do hidrato previamente pulverizado. Anotar o peso. 2.3 Aquecer o tubo suavemente por 5 minutos tomando o cuidado para que vapor dgua no se condense nas paredes do tubo.
2.4 Aumentar a chama e continuar o aquecimento por mais 15 minutos. Deve-se evitar o aquecimento muito intenso e o desprendimento de fumaa. 2.5 Desligar a chama, cobrir o tubo com papel alumnio e deix-lo esfriar temperatura ambiente apoiado em um suporte adequado. 2.6 Remover a cobertura do tubo e pesar. Anotar o peso (m4). 2.7 Repetir o aquecimento por aproximadamente 5min. e resfriar . 2.8 Remover a cobertura e pesar. Anotar o peso (m5). 2.9 Observar os dois valores obtidos de m4 e m5. Se estes valores coincidem ou apresentam uma diferena mnima (0,01), pode-se encerrar o aquecimento e passar para os clculos. Caso contrrio, repetir o aquecimento e pesagem. V Dados e Resultados Massa do tubo ................................................................. m1 = .............................. Massa do tubo + hidrato ................................................. m2 = ............................... Massa do hidrato ( m2 m1 ) ......................................... m3 =................................ Massa do tubo + sal anidro (1) ....................................... m4 =................................ Massa do tubo + sal anidro (2) ....................................... m5 = ............................... Diferena entre as massas m4 e m5 ............................................................................ Mdia entre as massas m4 e m5 ..................................... m6 = ............................... Massa de gua perdida ( m2 m6 ) ............................... m7 = ............................... Massa de sal anidro ( m3 m7 ) .................................... m8 = ............................... Nmero de mols de gua no hidrato ........................................................................... Dar a frmula do hidrato ............................................................................................ Dar a razo de gua para sal no hidrato ..................................................................... Dar a razo de gua para sal no hidrato .....................................................................
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EXPERINCIA No 10 Cintica Qumica DETERMINACAO DA LEI DE VELOCIDADE DE PROCESSOS DO COTIDIANO ORDEM DE REAO I. Introduo No estudo das reaes qumicas, dois fatores devem ser considerados: a espontaneidade do processo (estudo termodinmico) e a velocidade da reao (estudo cintico). A cintica qumica estuda as reaes do ponto de vista da velocidade com que essas reaes se processam, dos fatores que afetam essa velocidade e do mecanismo pelo qual elas ocorrem. As velocidades das reaes qumicas so determinadas atravs de leis empricas, chamadas leis de velocidades, deduzidas a partir do efeito da concentrao dos reagentes e produtos na velocidade da reao. As velocidades das reaes dependem tambm de outros fatores como, por exemplo, presso, temperatura e catalisadores. O efeito da temperatura particularmente importante, pois permite concluses a respeito de fatores energticos envolvidos na reao. A velocidade de uma reao no depende apenas dos estados inicial e final do sistema (como o caso, por exemplo, da variao de entalpia), mas, de cada etapa intermediria pela qual o sistema alcana o estado final. Um estudo cintico da reao permite perceber quais as etapas envolvidas, esclarecendo-se assim o mecanismo pelo qual a reao se processa. Considere a reao: A + B C, e que [A], [B] e [C] sejam as concentraes instantneas dos componentes A, B e C. A velocidade da reao a velocidade da formao do produto (C) ou a velocidade de consumo de um dos reagentes (A ou B). A velocidade do consumo do reagente A a variao da concentrao de A com o tempo: . A velocidade de formao do produto . Neste caso a estequiometria indica que a velocidade de formao de C igual velocidade de consumo de A ou de B, pois quando uma molcula de A e uma molcula de B so consumidas, formase uma molcula de C. Para a reao: A + 2 B 3 C + D , a relao entre as velocidades de variao das concentraes dos vrios componentes mais complicada e temos: = Freqentemente verifica-se que a velocidade da reao proporcional a uma potncia da concentrao dos reagentes. Por exemplo, seja a reao: A+BC = k[A][B] , onde cada valor de concentrao tem expoente 1.
A constante de proporcionalidade k denominada constante de velocidade. Ela no depende das concentraes mas sim da temperatura. A constante de velocidade k a constante de proporcionalidade que relaciona a velocidade s concentraes numa dada temperatura, e deve ser determinada experimentalmente. um parmetro importante, pois uma vez conhecido, permite que se calcule a velocidade da reao para qualquer conjunto de concentraes. A equao que expressa a velocidade da reao em funo das concentraes instantneas das espcies qumicas envolvidas denominada lei de velocidade e determinada experimentalmente para cada reao. O expoente que afeta as concentraes das espcies presentes na lei de velocidade a ordem de reao com relao a este componente. A ordem total da reao a soma das ordens (expoentes) de todos os componentes contidos na expresso. Por exemplo: = k[A]1/2[B] de ordem com relao a A, de ordem 1 com relao a B e de ordem total 1,5.
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A ordem de uma reao um nmero (expoente num termo de concentrao na equao de velocidade) que reflete a influncia de um dos reagentes na velocidade da reao. REAO DE PRIMEIRA ORDEM 2 N2O5 4 NO2 + O2 = k[N2O5]
[N2O5] tem expoente 1 e isto significa que a reao de primeira ordem em relao ao N2O5, ou seja, se a concentrao do N2O5 for duplicada a velocidade da reao tambm duplica, ou se a concentrao N2O5 for do valor inicial, a velocidade ser da velocidade inicial. REAO DE SEGUNDA ORDEM 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g) (a 50C) = k[NO]2[Cl2]
A reao de segunda ordem em relao ao NO, de primeira ordem em relao ao Cl2 e de terceira ordem global. Os dados experimentais mostram que se [Cl2] for mantida constante e a [NO] for duplicada, a velocidade da reao aumenta quatro vezes. REAO DE ORDEM ZERO 2 NH3(g) N2(g) + 3 H2(g) (a 856C) = k[NH3]0 = k
A velocidade da reao independente da concentrao dos reagentes, no caso, amnia. Reaes heterogneas podem ter ordem zero. Deve ser observado que as ordens em relao aos reagentes podem ser iguais aos coeficientes estequiomtricos correspondentes, porm o mais comum serem diferentes. H vrios mtodos de se determinar a ordem da reao: Mtodo da Velocidade Inicial. Mtodo Grfico. Mtodo da Meia-Vida. No presente estudo, ser utilizado o mtodo grfico para a determinao da ordem da reao. As equaes que relacionam a concentrao com o tempo so diferentes para reaes de primeira e segunda ordem e ordem zero, e uma maneira prtica de se determinar a ordem da reao e a constante de velocidade o mtodo grfico, onde essas equaes so rearranjadas de modo a se obter um grfico retilneo, cuja equao :
x = tg = y/x
y x
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As equaes de velocidade rearranjadas so:
Com os dados de concentrao e tempo, constri-se grficos para obteno de uma reta que mostrar a ordem da reao. A reta ser obtida quando: [A]t vs t for um processo de ordem zero. ln[A]t vs t for um processo de primeira ordem. 1/[A]t vs t for um processo de segunda ordem. Expresses mais complexas para equaes de velocidade como v = k[A1][A2] ou v = k[A1]2[A2] no do linhas retas nos grficos ln[A] ou 1/[A] contra o tempo. Nestes casos necessrio usar outros procedimentos. De maneira resumida temos: TABELA 1: Propriedades caractersticas das reaes do tipo A Produtos.
II Objetivo Determinar se dois processos do cotidiano (queima de uma vela e jogo de moedas) seguem uma lei de velocidade de ordem zero, primeira ordem ou segunda ordem. Esses experimentos no representam uma experincia verdadeira de cintica qumica, mas servem como modelos simplistas para experincias de cintica qumica mais complexas e rigorosas, desenvolvidas em laboratrios, nos cursos de qumica. Voc vai coletar dados sobre a variao da massa de uma vela de aniversrio medida que ela queima. Estes dados serviro para modelar dados de concentrao que seriam coletados num experimento de cintica. Voc dever analisar a dependncia dos dados com o tempo e determinar a ordem da reao. Nessas experincias, os alunos coletam dados devido a variaes na quantidade absoluta do objeto presente (massa da vela e nmero de moedas), ao invs de variaes de concentrao, e esses dados absolutos se assemelham ao modelo de concentrao das experincias de cintica qumica. III Material Utilizado . 1 vela de aniversrio pequena e fsforo; . 1 suporte onde a vela possa ser colocada para queimar; . balana; . relgio que marque segundos;
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IV Procedimento Experimental 1 QUEIMA DA VELA 1.1 Pesar o suporte onde ser fixada a vela. 1.2 Pesar o conjunto suporte mais vela. 1.3 Subtrair a massa do suporte da massa do conjunto para se obter a massa da vela. 1.4 Acender a vela e deixar queimar por um minuto. Apagar a vela, pesar o conjunto e subtrair a massa do suporte. 1.5 Repetir esta operao a cada um minuto at a vela acabar. Pode-se fazer uma analogia, comparando essa tcnica de coleta de dados ao mtodo de tomar alquotas de uma reao em andamento. DADOS COLETADOS Massa da vela + suporte = _______________________ Massa do suporte = ____________________________ Massa da vela a t=0 = __________________________ Massas coletadas na queima da vela TEMPO MASSA DA TEMPO MASSA DA (minutos) VELA (g) (minutos) VELA (g) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
TEMPO (minutos) 16 17 18 19 20 21 22 23
MASSA DA VELA (g)
Dados e resultados sobre a queima da vela Tempo Massa da In massa [massa]-1 (min) vela (g)
Tempo (min)
Massa da In vela massa (g)
[massa]-1
V - Construir os trs grficos com os dados obtidos e determinar a ordem do processo, a constante de velocidade k e o valor do intercepto da ordenada a t=0.
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REFERNCIAS Abbot, D., Andrews, R.S. Introduccion a la cromatografia, 3. Ed. Editora Alhambra, Madrid, 1973. Atkins, P. J. Physical Chemistry. Oxford University Press, 5 edio, EUA, 1995. Beran, J.A., Laboratory Manual For Principles of General Chemistry, 5a ed., John Wiley & Sons, New York, 1994. Bettelheim, F., Landsberg, J. and Lee, J. Laboratory Experiments for General,organic and Biochemistry, 2a. Ed., New York, 1995. Committee on Hazardous Substances in Laboratory Prudent Practices for Handling Hazardous Chemical in Laboratories, National Academic Press, Washington, 1981. Committee on Hazardous Substances in the Laboratory Prudent Practices for Disposal of Chemicals from Laboratories, Academic Press, Washington, 1983. Costa, M.H. & Honda, N.K., Apostila de Qumica Geral Atividades de Laboratrio, Depto Qumica / UFMS, 2000. CRC Handbook of Chemistry and Physics, 58a /ed. CRC Press, Inc. Florida, 1977. Domingues, X. A. D., Cromatografia em papel y em capa delgada, OEA, Washington, 1975. Ebbing, D.D. Qumica Geral, 5a edio, Livros Tcnicos e Cientficas, Editora S.A, 1998. Hunt, H.R., and Block, T.F. Experiments for General Chemistry, 2a Ed. John Wiley & Sons, 1994. Kotz, J.C. & Treichel, P., Qumica & Reaes Qumicas, 3a edio, Livros Tcnicos e Cientficos, Editora S.A, 1998. Moore, W. J., Fsico-Qumica, 4a edio, Editora Edgard Blucher Ltda, 1972. Pavia, D.L., Lampman, E. M., Kriz, C.S., Introduction to Organic Laboratory Techniques a Contemporary Approach, 2nd ed, Saunders College Publishing, New York, 1982. Roberts, JR, J.L., Hollemberg, J.L. and Postma, J.M. General Chemistry in the Laboratory, 3a Ed. W.H. Freeman and Conpany, New York, 1991. Sanger, M. J., Wiley Jr., R. A., Richter, E. W. Rate Law Determination of Everyday Processes J. Chem. Educ., 79, (agosto de 2002), 989 991. Shreve, R.N. and Brink Jr, J.A., Indstrias de Processos Qumicos, 4a. ed. Ed. Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1977. Silva, R.R., Bocchi, N. and Rocha Filho, R.C., Introduo Qumica Experimental, Mcgraw-Hill, So Paulo, 1990. Soares, B. C., Souza, N. A, Pires, D.X. Qumica Orgnica: teoria e tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos, Editora Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1988.
54
Swinehart, J.S., Organic Chemistry an Experimental Approach, Prentice Hall, INC, Englewood Cliffs, 1969. The Merck Index, 11a. Ed. Merck & Co, Inc. Rahway, 1989. Trindade, D.F., Oliveira, F.P., Banuth, G.S.L., Bispo, J.C. Qumica Bsica Experimental, E.P. Parma. Vogel, A, I. Qumica Orgnica Anlise Orgnica Qualitativa, 3a. ed., Ao Livro Tcnico SA, R.J.,1978. Zubrick, J.W. The Organic Chemical Laboratory Survival Manual A students guide to techniques, 4a Ed. John Wiley & Sons, New York, 1997.
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Apostila Laboratório Quimica I, Engenharia Ambiental UFMS

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2012

Centro de Cincias Exatas e Tecnologia (CCET) Cursos de Qumica

LAB. QUMICA 1 - Engenharia Ambiental

Apostila dos Experimentos

Dr. Amilcar Machulek Jr. (PO1- Engenharia Ambiental)

Dr. Silvio C. de Oliveira (PO2- Engenharia Ambiental)

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EXPERINCIA N 10 CINTICA QUMICA.......................................................................... 49

TABELA PERIDICA ........................................................................................................

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1 INTRODUO AO TRABALHO NUM LABORATRIO

2 SEGURANA NO LABORATRIO 2.1 NORMAS BSICAS DE SEGURANA NO LABORATRIO

2.2 DESCARTE DE REJEITOS (RESDUOS)

2.3 ACIDENTES COMUNS EM LABORATORIO E PRIMEIROS SOCORROS

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3 EXPERINCIAS EXPERINCIA No 1 VISITA BUNSEN 1 Oficina de Vidraria

2 Uso do bico de Bunsen

Figura 1b Diferentes chamas obtidas com um bico de Bunsen

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Balanas de plataforma: Utilizadas para pesagem de 0,1g a centenas de gramas.

O desvio-padro (DP) pode ser definido como:

E o Coeficiente de Variao (CV) ou desvio padro relativo percentual como:

Exemplo: Vmedido = 1,02 mg/kg ; ER = Vmedido Vref x 100,00 Vref ER = 11,3%

Vref = 1,15 mg.kg

Exatido = 100,00 11,3 = 88,7%

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Resultado (valor mdioDP

Resultado (valor mdioDP

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TABLE OF CONTENTS SECTION A MATHEMATICAL TABLES A-1 B-1

SECTION E GENERAL PHYSICAL CONSTANTS SECTION F MISCELLANEOUS

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THE MERCK INDEX

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Figura 5a Aparelhagem utilizada em destilao simples.

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FIGURA 6a Cromatografia em papel.

FIGURA 6b Forma de utilizao da cromatografia em tira de papel.

FIGURA 6c - Migrao de um soluto em um cromatograma (papel ou camada fina).

FIGURA 6d Cromatografia em coluna.

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EXPERINCIA No 8 Ponto de Fuso

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