PRCTICA DE CINTICA QUMICA

OBJETIVOS ESPECFICOS El objetivo de esta prctica es estudiar la influencia de la concentracin en la velocidad de reaccin y determinar el orden de reaccin con respecto al yodato (IO3-) en la reaccin redox con el bisulfito (HSO3-): 2 IO3- + 5 HSO3- + 2H+ I2 + H2O + 5 HSO4INTRODUCCIN La Termodinmica no explica nada acerca de la velocidad con que ocurren los procesos espontneos o con la que se alcanza el equilibrio qumico. La rama de la qumica que estudia las velocidades de las reacciones se llama cintica qumica. La velocidad a la que se efecta una determinada reaccin del tipo: A+BC+D puede medirse en trminos de la velocidad de desaparicin de los reactivos, -dA/dt, -dB/dt, o de aparicin de los productos dC/dt, dD/dt. Las concentraciones de los reactivos disminuyen en el intervalo de tiempo, as pues, dA/dt y dB/dt son cantidades negativas. El signo negativo (en el trmino de los reactivos) en la definicin de velocidad hace que sta ltima sea una cantidad positiva. Velocidad de reaccin = v = -dA/dt = -dB/dt = dC/dt = dD/dt Por otra parte, la velocidad de una reaccin es proporcional a la concentracin de reactivos y la constante de proporcionalidad a una temperatura determinada, k, recibe el nombre de constante de velocidad a esa temperatura. v = k [Ax[By Las velocidades de reaccin dependen de factores como la naturaleza de los reactivos, la concentracin de los reactivos, la temperatura y los catalizadores. Los nmeros x e y se determinan experimentalmente, y no tienen por qu coincidir con los coeficientes estequiomtricos de los reactivos en la ecuacin ajustada. Estos nmeros pueden ser enteros, cero o fraccionarios. Al sumarlos se obtiene el orden total de la reaccin, por ejemplo, v = k1A v = k2AB v = k3A2 v = k4A 2B v = k5 Primer orden respecto a A. Primer orden respecto a A y respecto a B. Segundo orden respecto de A. Segundo orden respecto de A y primero respecto de B. Orden cero.

siendo las ecuaciones integradas de velocidad para los diferentes casos:

Reaccin de orden cero, x=0. -d[A]/dt=k-d[A]=kdt (1)

Reaccin de orden uno, x=1. (Por ejemplo: AP ) -d[A]/dt=k[A]-d[A]/[A]=kdt (2)

Reaccin de orden dos, x=2. (Por ejemplo: 2AP ) -d[A]/dt=k[A]2 -d[A]/[A]2=kdt (3)

Si suponemos que nuestra reaccin es de orden cero, la representacin de [A]t frente a t, nos debe dar una lnea recta; si suponemos que es una reaccin de primer orden con respecto a A (x=1), la representacin de ln[A]t frente a t debe dar una lnea recta. Si x=2 deberamos obtener una lnea recta al representar 1/[A]t frente a t: Orden cero o.o=[A]o pte=-k [A]t/molL
-1

Orden uno o.o=ln[A]o pte=-k ln([A]t/molL ) t/s t/s

-1

Orden dos o.o=1/[A]o pte=k 1/([A]t/molL ) t/s

-1

MATERIAL Y PRODUCTOS (POR GRUPO) Tubos de ensayo, pipeta graduada, cronmetro, vaso de precipitados y las siguientes disoluciones: 250 mL de yodato potsico 0.2 M y 250 mL de bisulfito sdico 0.01M conteniendo 50 mL de almidn.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Se ponen en una gradilla 10 tubos de ensayo, rotulados del uno al diez, con Yodato potsico KIO3 y agua destilada en las siguientes proporciones: Tubo V(KIO3)/ mL V(H2O)/ mL 1 10 0 2 9 1 3 8 2 4 7 3 5 6 4 6 5 5 7 4 6 8 3 7 9 2 8 10 1 9

Se agita cada tubo para homogeneizar la mezcla. El volumen de la disolucin en cada tubo es de 10 mL, pero la concentracin de yodato va disminuyendo. En otro tubo de ensayo se ponen 10 mL de la disolucin de bisulfito sdico (que contiene almidn) y se agrega al tubo rotulado como 1. La adicin ha de hacerse lo ms rpidamente posible agitndose de forma vigorosa hasta observar la aparicin de una coloracin azul. Esta coloracin azul es debida a la presencia de un complejo I2( formado en la reaccin)+almidn. Por tanto, el I2 es nuestra especie de control. Anotar el tiempo transcurrido desde el momento en que ambas disoluciones entran en contacto hasta la aparicin del color azul, que ha de ser instantnea. Si el color azul se ve correr es debido a que la agitacin no fue suficiente y la concentracin no es homognea en todo el tubo (zona superior del tubo ms concentrada). La operacin se repite para los dems tubos de ensayo siempre con 10 mL de la disolucin de bisulfito-almidn. Antense el tiempo que tarda en aparecer el color azul, para cada tubo de ensayo. OBSERVACIONES La disolucin de almidn se prepara aadiendo aproximadamente dos esptulas del producto comercial sobre un vaso de precipitados con 200 mL de agua destilada y calentando, si no el almidn no se disolver. NOTA ACLARATORIA En la reaccin redox: 2 IO3- + 5 HSO3- + 2H+ I2 + H2O + 5 HSO4-

la ecuacin de velocidad vendra dada por la expresin: v = k[HSO3-]y[IO3-]x = k[IO3-]x En principio, no conocemos el orden de reaccin con respecto al bisulfito, HSO3-, es decir, y, pero no es necesario conocerlo, porque asumimos que su concentracin se mantiene constante a lo largo de todo el experimento. Por tanto, como tambin la constante de velocidad k es constante, k[HSO3-]y es un valor constante que denominamos k. Hay que tener en cuenta, que para determinar el orden de reaccin con respecto a un determinado reactivo, habra que seguir la disminucin de su concentracin con el tiempo de reaccin, partiendo de una nica concentracin inicial de A (lo equivalente a uno de los tubos de ensayo). En este

caso, asumimos que la cantidad de I2 formada (cuando aparece el color azul) es muy pequea y, por tanto, que las concentraciones de HSO3- y IO3- no varan. CUESTIONES 1. Anotar en la tabla adjunta los datos y resultados obtenidos. 2. Representar en una grfica concentracin frente a tiempo y comentarla. 3. Vara la velocidad de la reaccin con la concentracin?. Por qu?. 4. Cules son las unidades de k para una ecuacin: a) de orden uno, b) de orden dos, c) de orden cero?. TABLA Tubos t/s KIO3/M NaHSO3/M 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10