Sei sulla pagina 1di 42

La tabla peridica de los elementos clasifica, organiza y distribuye los distintos elementos qumicos, conforme a sus propiedades y caractersticas;

su funcin principal es establecer un orden especfico agrupando elementos. Suele atribuirse la tabla a Dmitri Mendelyev, quien orden los elementos basndose en la variacin manual de las propiedades qumicas, si bien Julius Lothar Meyer, trabajando por separado, llev a cabo un ordenamiento a partir de las propiedades fsicas de los tomos. La forma actual es una versin modificada de la de Mendelyev; fue diseada por Alfred Werner. un requisito previo necesario a la construccin de la tabla peridica era el descubrimiento de un nmero suficiente de elementos individuales, que hiciera posible encontrar alguna pauta en comportamiento qumico y sus propiedades. Durante los siguientes dos siglos se fue adquiriendo un gran conocimiento sobre estas propiedades, as como descubriendo muchos nuevos elementos. La palabra "elemento" procede de la ciencia griega, pero su nocin moderna apareci a lo largo del siglo XVII, aunque no existe un consenso claro respecto al proceso que condujo a su consolidacin y uso generalizado. Algunos autores citan como precedente la frase de Robert Boyle en su famosa obra The Sceptical Chymist, donde denomina elementos "ciertos cuerpos primitivos y simples que no estn formados por otros cuerpos, ni unos de otros, y que son los ingredientes de que se componen inmediatamente y en que se resuelven en ltimo trmino todos los cuerpos perfectamente mixtos". En realidad, esa frase aparece en el contexto de la crtica de Robert Boyle a los cuatro elementos aristotlicos. A lo largo del siglo XVIII, las tablas de afinidad recogieron un nuevo modo de entender la composicin qumica, que aparece claramente expuesto por Lavoisier en su obra Tratado elemental de Qumica. Todo ello condujo a diferenciar en primer lugar qu sustancias de las conocidas hasta ese momento eran elementos qumicos, cules eran sus propiedades y cmo aislarlos. El descubrimiento de un gran nmero de nuevos elementos, as como el estudio de sus propiedades, pusieron de manifiesto algunas semejanzas entre ellos, lo que aument el inters de los qumicos por buscar algn tipo de clasificacin.

Los pesos atmicos Metales, no metales, metaloides y metales de transicin


La primera clasificacin de elementos conocida, fue propuesta por Antoine Lavoisier, quien propuso que los elementos se clasificaran en metales, no metales y metaloides o metales de transicin. Aunque muy prctico y todava funcional en la tabla peridica moderna, fue rechazada debido a que haba muchas diferencias en las propiedades fsicas como qumicas. El renio es un elemento qumico de nmero atmico 75 situado en el grupo 7 de la tabla peridica de los elementos que tiene como smbolo Re, anteriormente conocida por Mendeleiev como Dvi-Manganeso.

Es un metal de transicin blanco plateado, pesado, que se encuentra raramente en la naturaleza. El renio se obtiene como subproducto del tratamiento de minerales de molibdeno. Ha sido el ltimo elemento que se ha podido encontrar en la naturaleza. Se emplea principalmente formando parte en catalizadores. Los metales de transicin o elementos de transicin son aquellos elementos qumicos que estn situados en la parte central del sistema peridico, en el bloque d, cuya principal caracterstica es la inclusin en su configuracin electrnica del orbital d, parcialmente lleno de electrones. Esta definicin se puede ampliar considerando como elementos de transicin a aquellos que poseen electrones alojados en el orbital d, esto incluira a zinc, cadmio, y mercurio. La IUPAC define un metal de transicin como "un elemento cuyo tomo tiene una subcapa d incompleta o que puede dar lugar a cationes con una subcapa d incompleta".1 Segn esta definicin el zinc, cadmio, y mercurio estn excluidos de los metales de transicin, ya que tienen una configuracin d10. Solo se forman unas pocas especies transitorias de estos elementos que dan lugar a iones con una subcapa d parcialmente completa. Por ejemplo mercurio (I) solo se encuentra como Hg22+, el cual no forma un ion aislado con una subcapa parcialmente llena, por lo que los tres elementos son inconsistentes con la definicin anterior.2 Estos forman iones con estado de oxidacin 2+, pero conservan la configuracin 4d10. El elemento 112 podra tambin ser excluido aunque sus propiedades de oxidacin no son observadas debido a su naturaleza radioactiva. Esta definicin corresponde a los grupos 3 a 11 de la tabla peridica. Segn la definicin ms amplia los metales de transicin son los cuarenta elementos qumicos, del 21 al 30, del 39 al 48, del 71 al 80 y del 103 al 112. El nombre de "transicin" proviene de una caracterstica que presentan estos elementos de poder ser estables por si mismos sin necesidad de una reaccin con otro elemento. Cuando a su ltima capa de valencia le faltan electrones para estar completa, los extrae de capas internas. Con eso es estable, pero le faltaran electrones en la capa donde los extrajo, as que los completa con otros electrones propios de otra capa. Y as sucesivamente; este fenmeno se le llama "Transicin electrnica". Esto tambin tiene que ver con que estos elementos sean tan estables y difciles de hacer reaccionar con otros. La definicin ms amplia es la que tradicionalmente se ha utilizado. Sin embargo muchas propiedades interesantes de los elementos de transicin como grupo son el resultado de su subcapa d parcialmente completa. Las tendencias peridicas del bloque d son menos predominantes que en el resto de la tabla peridica. A travs de sta la valencia no cambia porque los electrones adicionados al tomo van a capas internas.3

Propiedades principales
El renio es un metal blanco plateado, brillante, y tiene uno de los puntos de fusin ms altos de todos los metales, slo superado por el wolframio. Adems es uno de los ms densos, slo superado por el platino, el iridio y el osmio. Se presenta en un amplio rango de estados de oxidacin: -1, +1, +2, +3, +4, +5, +6 y +7, siendo los ms comunes +7, +6, +4, +2 y -1. Se comercializa en forma de polvo, y adems en forma compacta, con una mayor densidad. Cuando se calienta y se vuelve a enfriar, resulta ser dctil por lo que se puede trabajar con l. Las aleaciones de renio.molibdeno son superconductoras a 10 K."

HISTORIA Una pareja de alemanes, los esposos Ida Tacke (conocida como Ida Noddack) y Walter Noddack, descubrieron este elemento en 1925, y lo bautizaron como Renio, en honor al ro Rin.

Produccin
Chile y Kazajistn son los mayores productores mundiales de renio.1

Pas

Produccin 2007

Reservas ( en toneladas )

Chile

22,9

1.300

Kazajistn

8,0

390

Estados Unidos

7,3

190

Per

5,0

45

Canad

1,7

32

Fuente: US Geological Survey

Usos y aplicaciones
Sus principales usos son en el refinamiento del petrleo (como catalizador) y la construccin de motores de aviones (hojas rotatorias en turbinas). Wolframio Renio Osmio Tc Re Bh
75

Re

Tabla completa Tabla extendida

Apariencia

Blanco grisceo

Informacin general

Nombre, smbolo, nmero

Renio, Re, 75

Serie qumica

Metal de transicin

Grupo, perodo, bloque

7, 6, d

Masa atmica

186,207 u

Configuracin electrnica

[Xe] 4f14 5d5 6s2

Dureza Mohs

7,0

Electrones por nivel

2, 8, 18, 32, 13, 2

Propiedades atmicas

Radio medio

135 pm

Electronegatividad

1,9 (Pauling)

Radio atmico (calc)

137 pm (Radio de Bohr)

Radio covalente

1517 pm

Estado(s) de oxidacin

7, 6, 5, 4, 3, 2, 1, 0, 1 (levemente cido)

1. Energa de ionizacin

760 kJ/mol

2. Energa de ionizacin

1260 kJ/mol

3. Energa de ionizacin

3640 kJ/mol Propiedades fsicas

Estado ordinario

slido

Densidad

21020 kg/m3

Punto de fusin

3459 K

Punto de ebullicin

5869 K

Entalpa de vaporizacin

704 kJ/mol

Entalpa de fusin

60,43 kJ/mol

Presin de vapor

3,24 Pa a 3453 K

Varios

Estructura cristalina

hexagonal

N CAS

7440-15-5

Calor especfico

137 J/(Kkg)

Conductividad trmica

47,9 W/(Km)

Mdulo elstico

463 GPa

Velocidad del sonido

4700 m/s a 293.15 K (20 C)

Istopos ms estables

iso

AN

Periodo

MD

Ed

PD

MeV
185 187

Re Re

37.4% 62.6%

Estable con 110 neutrones 4.121010 a 1.653 0.0026


183 187

Ta Os

Nota: unidades segn el SI y en CNPT, salvo indicacin contraria.

El manganeso es un elemento qumico de nmero atmico 25 situado en el grupo 7 de la tabla peridica de los elementos y se simboliza como Mn. Se encuentra como elemento libre en la naturaleza, a menudo en combinacin con el hierro y en muchos minerales. Como elemento libre, el manganeso es un metal con aleacin de metales industriales con importantes usos, sobre todo en los aceros inoxidables. El fosfatado de manganeso se utiliza como tratamiento para la prevencin de la oxidacin y corrosin del acero. Dependiendo de su estado de oxidacin, los iones de manganeso tienen colores diferentes y se utilizan industrialmente como pigmentos. Los permanganatos alcalinos y de metales alcalinotrreos son oxidantes poderosos. El dixido de manganeso se utiliza como ctodo. Los iones de manganeso funcionan como cofactores de una serie de enzimas en los organismos superiores, donde son esenciales en la desintoxicacin de los radicales libres de superxido. El elemento es un mineral traza esencial para todos los seres vivos conocidos. En cantidades mayores, y al parecer con una actividad mucho mayor por la inhalacin, el manganeso puede causar un sndrome de intoxicacin en los mamferos, con daos neurolgicos que a veces son irreversibles.

Caractersticas principales

Manganeso puro

El manganeso es un metal de transicin blanco grisceo, negro rosado gau parecido al hierro. Es un metal duro y muy frgil, refractario y fcilmente oxidable. El manganeso metal puede ser ferromagntico, pero slo despus de sufrir un tratamiento especial. Sus estados de oxidacin ms comunes son 2+, 3+, 4+, 6+ y +7, aunque se han encontrado compuestos con todos los nmeros de oxidacin desde 1+ a 7+; los

compuestos en los que el manganeso presenta estado de oxidacin 7+ son agentes oxidantes muy enrgicos. Dentro de los sistemas biolgicos, el catin Mn2+ compite frecuentemente con el Mg2+. Se emplea sobre todo aleado con hierro en aceros y en otras aleaciones.

[editar] Historia
Se ha encontrado dixido de manganeso, MnO2, en pinturas rupestres (dando un color negro). Tambin se han utilizado a lo largo de la historia, por ejemplo por los egipcios y los romanos, compuestos de manganeso para decolorar el vidrio o bien darle color. Asimismo se ha encontrado manganeso en las minas de hierro utilizadas por los espartanos, y se piensa que tal vez sea debido a esto la especial dureza de sus aceros. En el siglo XVII, el qumico alemn Glauber, produjo por primera vez permanganato, un reactivo de laboratorio bastante utilizado. A mediados del siglo XVIII, el dixido de manganeso se emple para la produccin de cloro. El qumico sueco Scheele fue el primero en describir que el manganeso era un elemento, pero fue Johan Gottlieb Gahn quien lo aisl por reduccin del dixido con carbono (1774), unos aos despus de los experimentos realizados en Viena por Ignatius Gottfried Kaim (1770), descritos en su obra "De metalleis dubiis" y que, a pesar de su escasa difusin, le confirman como el primer cientfico en aislar el manganeso.1 2 A principios del siglo XIX se comenz a probar el manganeso en aleaciones de acero. En 1816 se comprob que endureca al acero, sin hacerlo ms frgil. El manganeso es un elemento qumico de nmero atmico 25.

[editar] Papel biolgico


El manganeso es un oligoelemento, es decir, un elemento qumico esencial para todas las formas de vida. Se ha comprobado que el manganeso tiene un papel tanto estructural como enzimtico. Est presente en distintas enzimas, destacando la superxido dismutasa de manganeso (Mn-SOD), que cataliza la dismutacin de superxidos, O2-; la Mn-catalasa, que cataliza la dismutacin de perxido de hidrgeno, H2O2; as como en la concavanila A (de la familia de las lectinas), en donde el manganeso tiene un papel estructural. El cuerpo humano logra absorber el manganeso en el intestino delgado, acabando la mayor parte en el hgado, de donde se reparte a diferentes partes del organismo. Alrededor de 10 mg de manganeso son almacenados principalmente en el hgado y los riones. En el cerebro humano el manganeso es unido a metaloprotenas de manganeso, siendo la ms relevante la glutamina sintetasa en los astrocitos. El Manganeso es tambin importante en fotosntesis oxignica en las plantas. El complejo oxignico es parte del fotosistema II contenido en las membranas de los cloroplasto; es responsable de la fotoxidacin final del agua durante la fase luminosa de la fotosntesis y tiene una metaloenzima con cuatro tomos de manganeso. Por esta razn, la mayora de los fertilizantes contienen manganeso.

[editar] Abundancia y obtencin


Es el duodcimo elemento ms abundante en la corteza terrestre y est ampliamente distribuido. Se encuentra en cientos de minerales, aunque slo una docena tiene inters industrial. Destacan: pirolusita (MnO2), psilomelana (MnO2H2O), manganita (MnO(OH)), braunita (3Mn2O3MnSiO3), rodonita (MnSiO3), rodocrosita (MnCO3), hbnerita (MnWO4), etc. Tambin se ha encontrado en ndulos marinos, en donde el contenido en manganeso oscila entre un 15 y un 30%, y en donde sera posible extraerlo. Los pases con mayores yacimientos de minerales de manganeso son Sudfrica, Ucrania, Bolivia y China. El metal se obtiene por reduccin de los xidos con aluminio, y el ferromanganeso se obtiene tambin reduciendo los xidos de hierro y manganeso con carbono.

[editar] Compuestos

xido de manganeso.

El permanganato de potasio, KMnO4, es un reactivo de laboratorio muy comn debido a sus propiedades oxidantes. El dixido de manganeso, MnO2 se emplea como despolarizador en pilas secas. Tambin se puede usar para decolorar vidrio que presente color verde debido a la presencia de trazas de hierro. Este xido tambin se emplea para dar color amatista al vidrio, y es responsable del color de la amatista (una variedad del cuarzo). Adems, se utiliza en la produccin de cloro y oxgeno. Algunas monedas de Aluminio contienen Manganeso como aleacin.

[editar] Precauciones
El manganeso es un elemento esencial, siendo necesario un aporte de entre 1 a 5 mg por da, cantidad que se consigue a travs de los alimentos. El manganeso en exceso es txico. Exposiciones prolongadas a compuestos de manganeso, de forma inhalada u oral, pueden provocar efectos adversos en el sistema nervioso, respiratorio, y otros. El permanganato de potasio, KMnO4, es corrosivo. Cromo Manganeso Hierro Mn Tc
25

Mn

Tabla completa Tabla extendida


Apariencia

Plateado metlico

Informacin general

Nombre, smbolo, nmero

Manganeso, Mn, 25

Serie qumica

Metal de transicin

Grupo, perodo, bloque

7, 4, d

Masa atmica

54,938049 u

Configuracin electrnica

[Ar]3d54s2

Dureza Mohs

6,0

Electrones por nivel

2, 8, 13, 2 (imagen)

Propiedades atmicas

Radio medio

140 pm

Electronegatividad

1,55 (Pauling)

Radio atmico (calc)

161 pm (Radio de Bohr)

Radio covalente

139 pm

Radio de van der Waals

Sin datos pm

Estado(s) de oxidacin

7, 6, 4, 2, 3

xido

cido fuerte

1. Energa de ionizacin

717,3 kJ/mol

2. Energa de ionizacin

1509 kJ/mol

3. Energa de ionizacin

3248 kJ/mol

4. Energa de ionizacin

4940 kJ/mol

5. Energa de ionizacin

6990 kJ/mol

6. Energa de ionizacin

9220 kJ/mol

7. Energa de ionizacin

11.500 kJ/mol Propiedades fsicas

Estado ordinario

Slido (generalmente no magntico)

Densidad

7470 kg/m3

Punto de fusin

Diamante: 1517 K

Punto de ebullicin

2235 K

Entalpa de vaporizacin

226 kJ/mol

Entalpa de fusin

12,05 kJ/mol

Varios

Estructura cristalina

Cbica centrada en el

cuerpo

N CAS

7439-96-5

N EINECS

231-105-1

Calor especfico

480 J/(Kkg)

Conductividad elctrica

0,695 106 S/m

Conductividad trmica

7,82 W/(Km)

Velocidad del sonido

5150 m/s a 293.15 K (20 C)

Istopos ms estables

iso

AN

Periodo

MD

Ed MeV

PD

52 53 54

Mn Sinttico Mn Sinttico Mn Sinttico Mn 100 %

5,591 d 3,74 10 aos 312,3 d


6

e e e -

4,712 0,597 1,377 0,697

52 53 54 54

Cr Cr Cr Fe

55

Estable con 30 neutrones

Wolframio
De Wikipedia, la enciclopedia libre Saltar a: navegacin, bsqueda Tantalio Wolframio Renio Mo W Sg
74

Tabla completa Tabla extendida

Apariencia

Blanco grisceo, brilloso

Informacin general

Nombre, smbolo, nmero

Wolframio, W, 74

Serie qumica

Metal de transicin

Grupo, perodo, bloque

6, 6, d

Masa atmica

183,84 u

Configuracin electrnica

[Xe] 4f14 5d4 6s21

Dureza Mohs

7,5

Electrones por nivel

2, 8, 18, 32, 12, 2

Propiedades atmicas

Radio medio

135 pm

Electronegatividad

2,36 (Pauling)

Radio atmico (calc)

193 pm (Radio de Bohr)

Radio covalente

146 pm

Estado(s) de oxidacin

6, 5, 4, 3, 2 (levemente cido)

1. Energa de ionizacin

770 kJ/mol

2. Energa de ionizacin

1700 kJ/mol

3. Energa de ionizacin

kJ/mol Propiedades fsicas

Estado ordinario

slido

Densidad

19250 kg/m3

Punto de fusin

3695 K

Punto de ebullicin

5828 K

Entalpa de vaporizacin

82456 kJ/mol

Entalpa de fusin

35,4 kJ/mol

Presin de vapor

4,27 Pa a 3680 K

Estructura cristalina

Cbica centrada en el cuerpo

Calor especfico

130 J/(Kkg)

Conductividad trmica

174 W/(Km)

Mdulo elstico

411 GPa

Velocidad del sonido

5174 m/s a 293.15 K (20 C)

Istopos ms estables

iso

AN

Periodo

MD

Ed MeV

PD

180 181 182 183

W W W W

0,12% Sinttico 26,50% 14,31%

1.81018 a 121,2 d

2,516 0,188

176 181

Hf

Ta

Estable con 108 neutrones Estable con 109 neutrones

184 185 186

W W W

30,64% 28,43%

Estable con 110 neutrones 75,1 d 0,433 Estable con 112 neutrones

Nota: unidades segn el SI y en CNPT, salvo indicacin contraria.

El wolframio o volframio, tambin llamado tungsteno, es un elemento qumico de nmero atmico 74 que se encuentra en el grupo 6 de la tabla peridica de los elementos. Su smbolo es W. Es un metal escaso en la corteza terrestre, se encuentra en forma de xido y de sales en ciertos minerales. Es de color gris acerado, muy duro y denso, tiene el punto de fusin ms elevado de todos los metales y el punto de ebullicin ms alto de todos los elementos conocidos.2 Se usa en los filamentos de las lmparas incandescentes, en electrodos no consumibles de soldaduras, en resistencias elctricas, y aleado con el acero, en la fabricacin de aceros especiales. Su variedad de carburo de wolframio sinterizado se emplea para fabricar herramientas de corte. Esta variedad absorbe ms del 60% de la demanda mundial de wolframio. El wolframio es un material estratgico y ha estado en la lista de productos ms codiciados desde la Segunda Guerra Mundial. Por ejemplo, el gobierno de Estados Unidos mantiene unas reservas nacionales de seis meses junto a otros productos considerados de primera necesidad para su supervivencia.3 Este metal es fundamental para entender las sociedades modernas. Sin l no se podran producir de una forma econmica todas las mquinas que nos rodean y las cosas que se pueden producir con ellas.

Contenido
[ocultar]

1 Historia o 1.1 Etimologa 1.1.1 Wolframio o tungsteno 2 Caractersticas o 2.1 Propiedades fsicas o 2.2 Propiedades qumicas 3 Usos 4 Papel biolgico o 4.1 Efectos bioqumicos 5 Abundancia y obtencin 6 Compuestos 7 Istopos 8 Precauciones 9 Vase tambin

10 Referencias 11 Enlaces externos

[editar] Historia
En 1779, Peter Woulfe, mientras estudiaba una muestra del mineral wolframita, (Mn, Fe) (WO4), predijo que deba de contener un nuevo elemento. Dos aos despus, en 1781, Carl Wilhelm Scheele y Torbern Bergman sugirieron que se poda encontrar un nuevo elemento reduciendo un cido (denominado "cido tngstico") obtenido a partir del mineral scheelita (CaWO4). En 1783, en Espaa, los hermanos Juan Jos Elhyar y Fausto Elhyar encontraron un cido, a partir de la wolframita, idntico al cido tngstico; el primero trajo el mineral consigo de su periplo por las minas y universidades europeas. En Uppsala (Suecia) tom clases con Bergman el cual le habl de sus intuiciones respecto del wolframio. As, consiguieron aislar el nuevo elemento mediante una reduccin con carbn vegetal, en el Real Seminario de Vergara donde tena su laboratorio la Real Sociedad Bascongada de Amigos del Pas. Ms tarde, publicaron Anlisis qumico del wolfram y examen de un nuevo metal que entra en su composicin describiendo este descubrimiento.4 5 En 1820 el qumico sueco Berzelius obtuvo wolframio mediante una reduccin con hidrgeno. El mtodo, empleado todava actualmente, comenz a abrir las posibilidades de uso de este metal extraordinario, pero su desarrollo fue muy lento. La necesidad constante de nuevos materiales para alimentar las guerras del siglo XIX hizo que los aceristas austriacos e ingleses empezaran a investigar las propiedades del wolframio como elemento de aleacin. En la Universidad de Viena se experiment con aleaciones a base de wolframio.6

[editar] Etimologa
La palabra tungsteno procede del sueco; tung se traduce como "pesado" y sten, "piedra", es decir, "piedra pesada". El vocablo se debe al mineralogista sueco Axel Fredrik Cronstedt, descubridor del nquel, quien incluy una descripcin de este mineral desconocido en su libro "Ensayos de Mineraloga" de 1758. En la versin inglesa, bestseller acadmico de la poca, se mantuvo la palabra tungsten, lo que explica su popularidad en el mundo anglosajn. La palabra wolframio procede de las alemanas wolf y rahm, pudiendo significar "poco valor". Tambin se traduce como "Baba de Lobo" en referencia a las supersticiones de los mineros medievales sajones que crean que el diablo se apareca en forma de lobo y habitaba las profundidades de las minas corroyendo la casiterita con sus fauces babeantes. Este metal apareca mezclado con el cido de otro desconocido wolframio que actuaba corroyndolo.7 [editar] Wolframio o tungsteno La IUPAC denomina al elemento 74, de smbolo W, como tungsten (en ingls, su nico idioma oficial). El nombre alternativo wolfram fue suprimido en la ltima edicin de su Libro rojo (Nomenclatura de Qumica Inorgnica. Recomendaciones de la IUPAC de

2005) aunque dicha eliminacin est en discusin, principalmente por miembros espaoles de la IUPAC.8 El nombre de wolfram ya haba sido adoptado oficialmente, en lugar de tungsten por la IUPAC en su 15 conferencia, celebrada en msterdam en 1949.9

[editar] Caractersticas
[editar] Propiedades fsicas
En su forma natural, el wolframio es un metal gris acero que es a menudo frgil y difcil de trabajar, pero si es puro, se puede trabajar con facilidad.3 Se trabaja por forjado, trefilado, extrusin y sinterizacin. De todos los metales en forma pura, el wolframio tiene el ms alto punto de fusin (3.410 C, 6.170 F), menor presin de vapor (a temperaturas superiores a 1.650 C, 3.002 F) y la mayor resistencia a traccin.10 Adems, tiene el coeficiente de dilatacin trmica ms bajo de cualquier metal puro, y se detecta fcilmente con reactivo de Arnulphi en medio bsico (KOH), tornndose este mismo incoloro. La expansin trmica es baja, su punto de fusin es alto y la fuerza se debe a fuertes enlaces covalentes que se forman entre los tomos de wolframio en el orbital 5d. Cabe sealarse que la aleacin de pequeas cantidades con el acero aumenta su resistencia.11 2

[editar] Propiedades qumicas


El wolframio resiste las reacciones redox, los cidos y lcalis. El estado ms comn del wolframio es +6, pero presenta todos los estados de oxidacin, desde -2 hasta +6.12 13 Normalmente se combina con el oxgeno para formar el xido wolfrmico amarillo (WO3) que se disuelve en soluciones de alcalino acuoso para formar iones de wolframio (WO42-). Los carburos de wolframio (W2C y WC) se producen por el calentamiento en polvo de carbn y son algunos de los carburos ms duros, con un punto de fusin de 2.770 C para WC y 2.780 C para el W2C, el WC es un conductor elctrico eficiente, pero el W2C no, el carburo se comporta de manera similar al mismo elemento sin alear, y es resistente al ataque qumico, aunque reacciona fuertemente con el cloro para formar hexacloruro de wolframio (WCl6).2 Las soluciones acuosas se caracterizan por la formacin de cido heteropolicido y aniones de polioxometalato en condiciones neutras y cidas, adems produce la acidificacin del anin del metatungstato muy soluble, despus de lo cual se alcanza el equilibrio.14 Muchos aniones de polioxometalato existen en otras especies metaestables, la inclusin de un tomo de diferentes caractersticas, como el fsforo, en lugar de dos hidrgenos centrales, en el metatungstato produce una gran variedad de cidos heteropolicidos, como el cido fosfotngstico.

[editar] Usos
En estado puro se utiliza en la fabricacin de filamentos para lmparas elctricas, resistencias para hornos elctricos con atmsfera reductoras o neutras, contactos

elctricos para los distribuidores de automvil, nodos para tubos de rayos X y de televisin.10 Tiene usos importantes en aleaciones para herramientas de corte a elevada velocidad, como las fresas para instrumentos odontolgicos (W2C), en la fabricacin de bujas y en la preparacin de barnices (WO3) y mordientes en tintorera, en las puntas de los bolgrafos y en la produccin de aleaciones de acero duras y resistentes. Los wolframatos de calcio y magnesio se utilizan en la fabricacin de tubos fluorescentes.15 El carburo de wolframio, estable a temperaturas del orden de 500 C, tambin se usa como lubricante seco.2 16

Accesorios para soldadura TIG. Para la soldadura TIG (Tungsten Inert Gas): consiste en usarlo de electrodo no fusible (que no se funde), para hacer de arco elctrico entre la pieza y la mquina, ya que soporta 3.410 C cuando es puro (se usa para soldar aluminio o magnesio, en corriente alterna). En este caso, el electrodo lleva un distintivo de color verde. Asimismo, si se alea con torio (al 2%), soporta los 4.000 C y su uso alcanza la soldadura de aceros inoxidables, cobre y titanio, entre otros, en corriente continua, en cuyo caso la cinta pintada es de color rojo. Tambin se dan aleaciones con otros elementos qumicos, como el circonio, el lantano, etc.17 Desde la Segunda Guerra Mundial se us para blindar la punta de los proyectiles antitanque, como en la municin AP, y en la coraza de los blindados.3 18 Tambin se usa para la fabricacin de dardos, concretamente en los barriles de los dardos, en aleacin con nquel, y en una proporcin desde el 80% al 97%. En los ltimos aos se ha utilizado para la fabricacin de joyas como brazaletes, anillos y relojes.3 19 20

[editar] Papel biolgico


El wolframio es el elemento ms pesado conocido por ser utilizado por cualquier ser vivo, no se ha utilizado por los eucariotas, pero es un nutriente esencial para algunas bacterias. Por ejemplo, las enzimas llamadas oxidorreductasas usan el wolframio de manera similar al molibdeno utilizando en un complejo de pterina con molibdopterina. La molibdopterina, a pesar de su nombre, no contiene molibdeno, pero puede ser un

complejo con molibdeno o wolframio para su uso en los seres vivos, y utiliza enzimas para reducir los cidos carboxlicos a aldehdos.21 La primera enzima que requiere ser descubierta tambin requiere que el selenio, y en este caso, el wolframio de selenio funcione de forma anloga a la vinculacin de las enzimas del molibdeno.22 Una de las enzimas de la familia oxidorreductasa que emplean a veces de wolframio es conocido por usar una versin de molibdeno (selenio de molibdopterina).23 Aunque una enzima que contiene xantina deshidrogenasa de las bacterias se ha encontrado para contener molibdopterina de wolframio y no a las protenas de selenio, un complejo de molibdopterina de wolframio-selenio no ha sido definitivamente descrito.24

[editar] Efectos bioqumicos


En el suelo, se oxida convirtindose en un ion positivo. Es posible que se sustituya por molibdeno en algunas enzimas, y en tales casos, la enzima que resulta en los seres eucariotas, presumiblemente sera inerte. La qumica del suelo determina la forma de polimerizacin del wolframio; los suelos alcalinos causan volframatos monomricos, mientras que los suelos cidos ocasionan volframatos polimricos.25 El tungstato de sodio y plomo han sido estudiados por sus efectos sobre las lombrices de tierra. El plomo es letal en sus niveles ms bajos y el tungstato sdico es mucho menos txico, pero el tungstato inhibi por completo su capacidad reproductiva.26 27

[editar] Abundancia y obtencin


Para extraer el elemento de su mena, se funde sta con carbonato de sodio obtenindose wolframato de sodio, Na2WO4. El wolframato de sodio soluble se extrae despus con agua caliente y se trata con cido clorhdrico para conseguir cido volfrmico, H2WO4. Este ltimo compuesto, una vez lavado y secado, forma el xido WO3, que se reduce con hidrgeno en un horno elctrico. El fino polvo obtenido se recalienta en moldes en una atmsfera de hidrgeno, y se prensa en forma de barras que se enrollan y martillean a alta temperatura para hacerlas compactas y dctiles.

Wolframita. Hay minerales de wolframio sobre todo en China, Bolivia, Portugal, Rusia, Corea del Sur, Per y Estados Unidos (en California y Colorado). El 75% del wolframio procede de China (2002). En Espaa se encuentran minerales de wolframio en Len (Bierzo Occidental), Galicia, especialmente en Ponteceso (La Corua), en Extremadura,

especialmente en algunas localidades de Badajoz y en Tornavacas y Acebo (Cceres), donde tuvo gran relevancia por la demanda generada durante la Segunda Guerra Mundial. Este elemento ocupa el puesto 57 en la clasificacin de elementos ms abundantes de la corteza terrestre.

Distribucin de los elementos en la corteza terrestre. No se encuentra nunca libre en la naturaleza, sino en forma de sales combinado con otros elementos, principalmente como la scheelita (CaWO4) y la wolframita ((Fe,Mn)WO4), que son sus minerales ms importantes. El wolframio natural es una mezcla de cinco istopos estables. Adems se conocen 21 istopos inestables. El wolframio se extrae de varios minerales wolfrmicos, como el volframita ((Fe,Mn)WO4),28 la scheelita (CaWO4),28 la cuproscheelita (CuWO4),28 ferberita (FeWO4), la Hbnerita (MnWO4) y la stolzita (PbWO4).28 Estos minerales se extraen y se utilizan para producir cerca de 37.400 toneladas de concentrados de tungsteno por ao.29 China produjo ms del 75% de este total y la mayor parte de la produccin restante procede de: Austria, Bolivia, Portugal y Rusia.29 El tungsteno se extrae de sus minas en varias etapas. El mineral se convierte posteriormente en trixido de wolframio (WO3), que se calienta con hidrgeno o carbono para producir wolframio en polvo.30 Se puede utilizar en ese estado o prensado en barras macizas. El wolframio tambin puede ser extrado por reduccin con hidrgeno de WF6: WF6 + 3 H2 W + 6 HF o por descomposicin piroltica: WF6 W + 3 F2 (Hr = +) Los precios del volframio se registran en la Bolsa de Metales de Londres. El precio de metal puro es de alrededor de $20.075 por tonelada.31

[editar] Compuestos

Puede presentar estados de oxidacin desde -II a +IV, pero los ms comunes son los elevados. La flexibilidad en el estado de oxidacin da lugar a una serie de compuestos de valencia mixta. Sus compuestos ms caractersticos son:

xidos de volframio, y, a partir de ellos se consigue: o xidos mixtos con metales alcalinos o alcalinotrreos o xidos azules, de valencia mixta, que se preparan por reduccin suave o Bronces de volframio, de valencia mixta y no estequiomtrico, con cierta proporcin de sodio Volframatos simples Iso y heteropolicidos y sus sales, polioxometalatos de una gran riqueza y variedad estructural Sulfuros y halogenuros

[editar] Istopos
Naturalmente el wolframio consta de cinco istopos cuyas vidas medias son tan largas que pueden considerarse estables. En teora, los cinco istopos pueden descomponerse en istopos del hafnio por la emisin de radiaciones alfa, pero slo el 180W se ha observado con una vida media de (1,8 0,2)1018 aos,32 en promedio, es el rendimiento alrededor de dos desintegraciones alfa de 180W en un gramo de volframio natural al ao.33 Los otros istopos naturales que no se han observado directamente han limitando su vida media a:33
182

W, T1/2 > 8,31018 aos 183 W, T1/2 > 291018 aos 184 W, T1/2 > 131018 aos 186 W, T1/2 > 271018 aos Otros 30 radioistopos artificiales de wolframio se han caracterizado por tener una vida media estable, de los cuales181W tiene una vida media de 121,2 das, 185W con una vida media de 75,1 das, 188W con una vida media de 69,4 das, 178W con una vida media de 21,6 das, y 187W con una vida media de 23,72 h. Todos los dems istopos tienen una vida media de menos de 3 horas, y la mayora de stos tienen una vida media inferior a 8 minutos.33 El wolframio tambin tiene 4 ismeros nucleares, el ms estable es 179mW (T 6.4 minutos).

[editar] Precauciones
Aunque los datos relativos a la toxicidad del wolframio son limitados, se tiene conocimiento de casos de intoxicacin donde la dosis letal para los seres humanos se estima entre 500 mg/kg y 5 g/kg.34 35 Del wolframio se sabe que genera convulsiones e insuficiencia renal con necrosis tubular aguda.36 37 38 Los efectos del wolframio en el medio ambiente son prcticamente desconocidos, una preocupacin que ha surgido es el uso cada vez ms generalizado del material en plomadas para pescar, algunas de las cuales se pierden inevitablemente en el agua. La variable desconocida se aplica cuando el wolframio puede ser depositado en el medio ambiente, ya sea a sabiendas o sin darse cuenta.39

Tantalio Wolframio Renio Mo W Sg


74

Tabla completa Tabla extendida


Apariencia

Blanco grisceo, brilloso

Informacin general

Nombre, smbolo, nmero

Wolframio, W, 74

Serie qumica

Metal de transicin

Grupo, perodo, bloque

6, 6, d

Masa atmica

183,84 u

Configuracin electrnica

[Xe] 4f14 5d4 6s21

Dureza Mohs

7,5

Electrones por nivel

2, 8, 18, 32, 12, 2

Propiedades atmicas

Radio medio

135 pm

Electronegatividad

2,36 (Pauling)

Radio atmico (calc)

193 pm (Radio de Bohr)

Radio covalente

146 pm

Estado(s) de oxidacin

6, 5, 4, 3, 2 (levemente cido)

1. Energa de ionizacin

770 kJ/mol

2. Energa de ionizacin

1700 kJ/mol

3. Energa de ionizacin

kJ/mol Propiedades fsicas

Estado ordinario

slido

Densidad

19250 kg/m3

Punto de fusin

3695 K

Punto de ebullicin

5828 K

Entalpa de vaporizacin

82456 kJ/mol

Entalpa de fusin

35,4 kJ/mol

Presin de vapor

4,27 Pa a 3680 K

Estructura cristalina

Cbica centrada en el cuerpo

Calor especfico

130 J/(Kkg)

Conductividad trmica

174 W/(Km)

Mdulo elstico

411 GPa

Velocidad del sonido

5174 m/s a 293.15 K (20 C)

Istopos ms estables

iso

AN

Periodo

MD

Ed MeV

PD

180 181 182 183 184 185 186

W W W W W W W

0,12% Sinttico 26,50% 14,31% 30,64% 28,43%

1.81018 a 121,2 d

2,516 0,188

176 181

Hf

Ta

Estable con 108 neutrones Estable con 109 neutrones Estable con 110 neutrones 75,1 d 0,433 Estable con 112 neutrones

Tecnecio
De Wikipedia, la enciclopedia libre Saltar a: navegacin, bsqueda Tc redirige aqu. Para otras acepciones, vase TC. Molibdeno Tecnecio Rutenio Mn Tc Re
43

Tc

Tabla completa Tabla extendida


Apariencia

Metlico plateado

Informacin general

Nombre, smbolo, nmero

Tecnecio, Tc, 43

Serie qumica

Metal de transicin

Grupo, perodo, bloque

7, 5, d

Masa atmica

[98](0) u

Configuracin electrnica

[Kr]4d5 5s2

Electrones por nivel

2, 8, 18, 13, 2 (imagen)

Propiedades atmicas

Radio medio

135 pm

Electronegatividad

1,9 (Pauling)

Radio atmico (calc)

183 pm (Radio de Bohr)

Radio covalente

156 pm

Estado(s) de oxidacin

7, 6, 5,1 4,2 3,3 14

xido

cido fuerte

1. Energa de ionizacin

702 kJ/mol

2. Energa de ionizacin

1470 kJ/mol

3. Energa de ionizacin

2850 kJ/mol Propiedades fsicas

Estado ordinario

Slido (paramagntico)

Densidad

11500 kg/m3

Punto de fusin

2430 K

Punto de ebullicin

4538 K

Entalpa de vaporizacin

660 kJ/mol

Entalpa de fusin

24 kJ/mol

Presin de vapor

0,0229 Pa a 2473 K

Varios

Estructura cristalina

Hexagonal

N CAS

7440-26-8

N EINECS

231-136-0

Calor especfico

210 J/(Kkg)

Conductividad elctrica

6,7106 S/m

Conductividad trmica

50,6 W/(Km)

Istopos ms estables

iso

AN

Periodo

MD

Ed MeV

PD

95m

Tc Sinttico

61 d

0.204, 0.582, 0.835 0.0389, e 0.778, 0.849, 0.812 0.965, e 0.4 0.745, 0.652 0.294 0.142, 0.002 0.140

95

Mo -

IT
96

95 96

Tc

Tc

Sinttico

4.3 d

Mo -

97

Tc Tc

Sinttico Sinttico

2.6106 a 90 d 4.210 a
6

IT
-

97

Mo Tc Ru -

97m 98

Tc Sinttico

97 98

99

Tc Tc

Lineal Lineal

2.111105 a 6.01 h

IT

99

Ru Tc

99m

99

Nota: unidades segn el SI y en CNPT, salvo indicacin contraria.

Configuracin de los niveles de energa del Tecnecio. El tecnecio es el ms ligero de los elementos qumicos que no cuentan con istopos estables y el primer elemento sinttico que se encuentra en la tabla peridica. Su nmero atmico es el 43 y su smbolo es Tc. Las propiedades qumicas de este metal de transicin cristalino de color gris plateado son intermedias a las del renio y las del manganeso. Su ismero nuclear 99mTc, de muy corta vida y emisor de rayos gamma, se usa en medicina nuclear para efectuar una amplia variedad de pruebas diagnsticas. El 99 Tc se usa como fuente de partculas beta libre de la emisin de rayos gamma. El anin pertecnetato (TcO4-) se emplea como inhibidor de corrosin andica para aceros.5 Antes de que fuera descubierto, muchas de las propiedades del elemento 43 fueron predichas por Dmitri Mendeleev. Mendeleev reserv un espacio en su tabla peridica para un hipottico elemento que llam eka - manganeso. En 1937, el istopo 97Tc se convirti en el primer elemento producido de forma predominantemente artificial, de ah su nombre (del griego , que sigfnifica "artificial"). La mayora del tecnecio producido en la Tierra se obtiene como subproducto de la fisin del 235U en los reactores nucleares y se extrae de las varillas de combustible nuclear. Ningn istopo del tecnecio posee un periodo de semidesintegracin mayor de 4,2 millones de aos (el caso concreto del 98Tc), as que su deteccin en gigantes rojas en 1952 ayud a reforzar la teora de que en las estrellas pueden generarse elementos pesados. En la Tierra, el tecnecio se encuentra en trazas detectables como producto de la fisin espontnea en minerales de uranio por accin de la captura de neutrones en menas de molibdeno.

Contenido
[ocultar]

1 Propiedades fsicas y qumicas 2 Aplicaciones

2.1 Medicina nuclear 2.2 Uso industrial 2.3 Uso qumico 3 Historia o 3.1 La bsqueda del elemento 43 o 3.2 Descubrimiento oficial e historia posterior 4 Abundancia y obtencin o 4.1 Obtencin natural o 4.2 Subproducto en residuos de fisin nuclear o 4.3 Activacin neutrnica del molibdeno u otros elementos puros 5 Istopos o 5.1 Estabilidad de los istopos del tecnecio 6 Referencias o 6.1 Trabajos citados o 6.2 Notas 7 Enlaces externos

o o o

[editar] Propiedades fsicas y qumicas


El tecnecio es un metal radiactivo de color gris plateado con una apariencia similar al platino. Sin embargo, cuando se obtiene generalmente tiene la forma de polvo grisceo. Su posicin en la tabla peridica est entre el renio y el manganeso, y como predicen las leyes peridicas, sus propiedades son intermedias a estos dos metales. El tecnecio, al igual que el prometio, es excepcional entre los elementos ligeros, ya que no posee ningn istopo estable (y, sin embargo, est rodeado por elementos que s los tienen). Dada su inestabilidad, el tecnecio es extremadamente poco abundante en la Tierra. No desempea ningn papel biolgico y, en condiciones normales, no se encuentra en el cuerpo humano. La forma metlica del tecnecio se desluce rpidamente en presencia de aire hmedo. Sus xidos son el TcO2 y el Tc2O7. Bajo condiciones oxidantes, el tecnecio (VII) existe en forma de anin pertecnetato, TcO4-.6 Los estados de oxidacin ms habituales del tecnecio son 0, +2, +4, +5, +6 y +7.7 Cuando el tecnecio est pulverizado, arde en presencia de oxgeno.8 Se disuelve en agua regia, cido ntrico y en cido sulfrico concentrado, pero no en cido clorhdrico. Posee lneas espectrales caractersticas a las siguientes longitudes de onda: 363 nm, 403 nm, 410 nm, 426 nm, 430 nm y 485 nm.9 La forma metlica es ligeramente paramagntica, es decir, sus dipolos magnticos se alinean con los campos magnticos externos, a pesar de que el tecnecio normalmente no es magntico.10 La estructura cristalina del metal presenta un empaquetamiento hexagonal compacto. Un cristal aislado de puro tecnecio metlico se convierte en un superconductor de tipo II a una temperatura de 7,46 K; la irregularidad de los cristales y las trazas de impurezas elevan este valor a 11,2 K para el caso de un tecnecio pulverizado de una pureza del 99,9%.11 Por debajo de esta temperatura, el tecnecio posee una muy alta profundidad de penetracin magntica, la mayor de todos los elementos despus del niobio.12

El tecnecio es generado en los procesos de fisin nuclear, y se propaga ms fcilmente que otros muchos radionclidos. Es importante la comprensin de su toxicidad en animales y humanos, pero las pruebas experimentales son escasas. Parece tener baja toxicidad qumica. Su toxicidad radiolgica (por unidad de masa) vara en funcin del compuesto, el tipo de radiacin del istopo en cuestin y su periodo de semidesintegracin. El 99mTc es particularmente atractivo por sus aplicaciones mdicas. La mxima radiacin que presenta este istopo es de rayos gamma con la misma longitud de onda que los rayos X empleados para el diagnstico comn, ofreciendo la penetracin adecuada y causando daos mninos. Todo esto, unido al corto perodo de semidesintegracin de su ismero nuclear metaestable y al relativamente largo perodo de semidesintegracin del istopo producido 99Tc que permite que sea eliminado del organismo antes de que se desintegre, hace que un escner nuclear de 99mTc tpico suponga una dosis relativamente baja de radiacin administrada. (Ver ms sobre este tema ms abajo)11 Todos los istopos del tecnecio debe ser manejados con cuidado. El ms comn de ellos, el 99Tc, es un dbil emisor de partculas beta; este tipo de radiacin puede ser detenida por las paredes del instrumental de cristal del laboratorio. Cuando son detenidas, se emiten rayos X de baja intensidad, pero una separacin de unos 30 cm basta para que afecte a nuestro organismo. El riesgo principal cuando se trabaja con tecnecio es la inhalacin del polvo; la contaminacin radiactiva que esto produce en los pulmones supone un riesgo muy significativo de cncer. Para la mayora de trabajos con tecnecio, la manipulacin cuidadosa bajo una campana extractora suele ser suficiente; no se requiere el uso de una cmara seca con guantes.11

[editar] Aplicaciones
[editar] Medicina nuclear
El 99mTc (la "m" indica que es un ismero nuclear metaestable) es el radioistopo ms utilizado en la prctica diagnstica, estimndose que el 80% de los procedimientos de medicina nuclear lo utilizan.13 Se usa principalmente en procedimientos de diagnstico de funcionamiento de rganos del cuerpo humano, por ejemplo, como marcador radiactivo que el equipamiento mdico puede detectar en el cuerpo humano.14 Este istopo se adapta muy bien a su uso, ya que emite rayos gamma fcilmente detectables con una energa de 140 keV, y su perodo de semidesintegracin es de 6,0058 horas (es decir, en 24 horas se desintegran quince dieciseisavos del total para originar 99Tc).15 El libro "Technetium", de Klaus Schwochau, enumera 31 radiofrmacos basados en el 99m Tc usados en estudios funcionales del cerebro, el miocardio, la glndula tiroidea, los pulmones, el hgado, la vescula biliar, los riones, el esqueleto, la sangre y los tumores. La inmunoescintografa incorpora 99mTc a un anticuerpo monoclonal, una protena del sistema inmunitario capaz de unirse a clulas cancerosas. Pocas horas despus de la inyeccin, se detectan los rayos gamma emitidos por el 99mTc con el correspondiente equipo mdico; altas concentraciones indican dnde se localiza el tumor. Esta tcnica es particularmente til para detectar tumores difciles de localizar, como los que afectan al intestino. Estos anticuerpos modificados son comercializados por la empresa alemana Hoechst bajo el nombre de "Scintium".16

Cuando el 99mTc se combina con un compuesto de estao, se une a los eritrocitos y puede usarse para localizar desrdenes del sistema circulatorio. Se usa normalmente para detectar hemorragias gastrointestintales. El ion pirofosfato combinado con el 99mTc se adhiere a los depsitos de calcio del msculo cardaco daado, algo til para evaluar el dao producido tras un ataque cardaco.17 El coloide de azufre con 99mTc es filtrado por el bazo, haciendo posible la visualizacin de la estructura de este rgano.18 La exposicin a la radiacin debido al tratamiento diagnstico con 99mTc puede mantenerse dentro de niveles bajos. Debido al corto perodo de semidesintegracin, su rpida desintegracin para originar el 99Tc -mucho menos radiactivo- hace que la dosis total de radiacin recibida por el paciente (por unidad de actividad inicial tras la administracin) sea relativamente baja. En la forma en la que se administra, generalmente como pertecnetato, ambos istopos son eliminados rpidamente del organismo en unos pocos das.17 El tecnecio empleado en medicina nuclear se suele extraer de los generadores de 99mTc. El 95mTc, con un perodo de semidesintegracin de 61 das, se usa como marcador radiactivo para estudiar la difusin del tecnecio en el ambiente y en sistemas animales y vegetales.11

[editar] Uso industrial


El 99Tc se desintegra emitiendo partculas beta de baja energa y sin presencia de rayos gamma. Adems, su largo perodo de semidesintegracin conlleva que su emisin decrece muy lentamente con el tiempo. Tambin puede extraerse tecnecio de gran pureza qumica e isotpica a partir de residuos nucleares. Por todas estas razones, el 99 Tc es un patrn de emisin beta, usado para la calibracin de equipos cientficos.11 Se ha estudiado la posibilidad de emplear el 99Tc en bateras nucleares optoelctricas.

[editar] Uso qumico


Como el renio y el paladio, el tecnecio puede usarse como catalizador. Para algunas reacciones, por ejemplo la deshidrogenacin del alcohol isoproplico, supone un catalizador mucho ms efectivo que el renio o el paladio. Por supuesto, su radiactividad es el mayor problema a la hora de encontrar aplicaciones seguras.11 Bajo ciertas circunstancias, una pequea concentracin (510-5 moll-1) del anin pertecnetato en agua puede proteger hierros y aceros al carbono de la corrosin. Por esta razn, el pertecnetato puede emplearse como inhibidor de la corrosin andica para el acero, pero la radiactividad del tecnecio presenta ciertos problemas a la hora de usarlo para aplicaciones estrictamente qumicas como sta. Aunque (por ejemplo) el anin CrO42- puede tambin inhibir la corrosin, se requieren concentraciones hasta diez veces mayores. En un experimento, una muestra se mantuvo en una disolucin acuosa de pertecnetato durante 20 aos y no sufri corrosin alguna. El mecanismo mediante el cual el anin pertecnetato previene la corrosin no se conoce muy bien, pero parece implicar la formacin de una delgada capa superficial. Una teora mantiene que el pertecnetato reacciona con la superficie del acero formando una capa de dixido de tecnecio que previene una posterior corrosin; el mismo efecto explica como el hierro en polvo puede utilizarse para eliminar el pertecnetato del agua (el carbn activado

tambin puede usarse para ese fin). El efecto desaparece rpidamente si la concentracin de pertecnetato cae por debajo de un mnimo o si se aade una alta concentracin de otros iones. Evidentemente, la naturaleza radiactiva del tecnecio (3 MBq por litro para la concentracin requerida) hace este tipo de proteccin impracticable en casi todas las situaciones. Sin embargo, la proteccin ante la corrosin usando aniones pertecnetato se ha sugerido (aunque nunca aplicado) para su uso en reactores de agua en ebullicin.11 En los ltimos aos de la dcada de 1970, se efectu con xito la electrodeposicin del tecnecio sobre varios sustratos, llevada a cabo por Lichtenberger en la Universidad de Virginia como parte de un estudio de investigacin sobre el uso de emisiones beta dbiles para evitar la degradacin biolgica de instrumentacin marina. Estos estudios fueron frustrados por la baja estabilidad en el agua marina.

[editar] Historia
[editar] La bsqueda del elemento 43
Dmitri Mendeleev predijo las propiedades del tecnecio antes de que fuera descubierto. Durante muchos aos existi un espacio vacante en la tabla peridica entre el molibdeno (elemento 42) y el rutenio (elemento 44). Muchos investigadores de la poca estaban ansiosos por ser los primeros en descubrir y poner nombre al elemento 43; su localizacin en la tabla sugera que deba ser ms fcil de descubrir que otros elementos an no hallados. En 1828, se crey haber encontrado en menas de platino. Se le dio el nombre de polinio, pero finalmente result ser iridio impuro. Ms tarde, en 1846 de nuevo se afirm haber descubierto el elemento que nombraron ilmenio, pero se determin que era niobio impuro. Ese error fue cometido de nuevo en 1847 cuando se asegur haber descubierto el llamado pelopio.19 Dimitri Mendeleev predijo que ese elemento 43 deba ser qumicamente similar al manganeso, y lo llam eka manganeso.20 21 En 1877, el qumico ruso Serge Kern inform del descubrimiento del elemento en un mineral de platino. Kern lo bautiz con el nombre de davyo, en honor al destacado qumico ingls Sir Humphry Davy, pero se determin que en realidad se trataba de una mezcla de iridio, rodio y hierro. Otro candidato, el lucio, fue el siguiente en 1896, pero result ser itrio. Ms tarde, en 1908 el qumico japons Masataka Ogawa encontr una evidencia en una muestra de un mineral llamado torianita que pareca indicar la presencia del elemento 43. Ogawa le puso el nombre de niponio, en honor de Japn (Nippon en japons). En el ao 2004, H. K. Yoshihara revis una copia del espectro de rayos X de la muestra de torianita en la que Ogawa encontr el niponio grabada en una placa fotogrfica preservada por la familia del qumico japons. El espectro fue reinterpretado e indicaba la presencia del elemento 75 (renio), en lugar del elemento 43.22 Los qumicos alemanes Otto Berg, Walter Noddack e Ida Tacke (estos dos ltimos ms tarde se casaran) informaron del descubrimento de los elemento 75 y 43 en 1925, nombrando a ste ltimo con el nombre de masurio (en honor a Masuria, en el este de

Prusia, actualmente territorio polaco, la regin de donde proceda la familia de Noddack).23 El grupo de qumicos bombarde muestras de columbita con un haz de electrones y dedujeron la presencia del elemento 43 al examinar espectros de difraccin de rayos X. La longitud de onda de los rayos X est relacionada con el nmero atmico a travs de una expresin deducida por Henry Moseley en 1913. El equipo afirm haber detectado una leve seal de rayos X a la longitud de onda correspondiente al elemento 43. Otros investigadores contemporneos no han sido capaces de reproducir este experimento y, de hecho, fue considerado como un error durante muchos aos.24 25 En 1998, John T. Armstrong del Instituto Nacional de Estndares y Tecnologa, efectu simulaciones informticas de los experimentos de 1925 y obtuvo resultados muy similares a los conseguidos por el equipo de Noddack, y asegur que estaban respaldados por el trabajo publicado por David Curtis del Laboratorio Nacional Los lamos sobre la medida de la abundancia natural del tecnecio.24 26 Sin embargo, los resultados experimentales de Noddack nunca han sido reproducidos, y nunca fueron capaces de aislar el elemento 43. La idea de que Noddack podra efectivamente haber obtenido muestras tecnecio fue propuesta por el fsico belga Pieter van Assche.27 Assche intent efectuar un anlisis a posteriori de los datos de Noddack para demostrar que el lmite de deteccin del mtodo analtico de Noddack podra haber sido del orden de 1000 veces inferior al valor propuesto en sus trabajos (10-9).28 Estos valores fueron usados por Armstrong para simular el espectro de rayos X original. Armstrong afirm haber obtenido resultados muy similares al espectro original sin hacer ninguna referencia a dnde fueron publicados los datos originales. De esta forma, ofreci un apoyo convincente a la idea de que Noddack efectivamente identific la fisin del masurio, basndose en datos espectrales.29 Sin embargo, Gunter Herrmann, de la Universidad de Mainz, despus de un minucioso estudio demostr que los argumentos de van Assche tuvieron que ser desarrollados ad hoc para adecuarse de manera un tanto forzada a los resultados previamente establecidos. Adems, el contenido en 99Tc esperado en una muestra tpica de pechblenda (50 % de uranio) es aproximadamente de 10-10 g(kg de mineral)-1 y, puesto que el uranio nunca excedi el 5 % (aproximadamente) en las muestras de columbita de Noddack, la cantidad de elemento 43 no pudo exceder los 310-11 g(kg de mineral)-1.30 31 Es claro que tan nimia cantidad no pudo ser pesada, ni a partir de ella pudieron obtenerse lneas espectrales de rayos X que pudieran ser claramente distinguidas del ruido. La nica forma de detectar su presencia es a partir de medidas de radiactividad, una tcnica que Noddack no emple,31 pero que s lo hicieron Segr y Perrier.32

[editar] Descubrimiento oficial e historia posterior

Emilio Segr fue el codescubridor del tecnecio. El descubrimiento del elemento 43 fue finalmente confirmado en un experimento en 1937 llevado a cabo en la Universidad de Palermo (Sicilia), por Carlo Perrier y Emilio Segr. En verano de 1936, Segr y su esposa visitaron los Estados Unidos. Primero estuvieron en Nueva York, en la Universidad de Columbia, donde Segr haba pasado el verano anterior, y despus en Berkeley en el Laboratorio de Radiacin Ernest O. Lawrence. Segr convenci al inventor del ciclotrn, Lawrence, para que le cediera alguna de las partes descartadas del ciclotrn que se haban vuelto radiactivas. A principios de 1937, Lawrence le envi una hoja de molibdeno que formaba parte del deflector del ciclotrn. Segr anim a su experimentado colega Perrier a que le ayudara a intentar demostrar mediante qumica comparativa que la actividad del molibdeno era en realidad causada por un elemento con Z = 43, elemento inexistente en la naturaleza debido a la inestabilidad que presenta por la desintegracin nuclear. Con una considerable dificultad, fueron capaces de aislar tres perodos de desintegracin distintos (90, 80 y 50 das) que correspondan a los istopos 95Tc y 97Tc del tecnecio, nombre dado ms tarde por Perrier y Segr al primer elemento qumico sintetizado por el hombre.33 34 La Universidad de Palermo oficialmente quiso que el elemento fuera bautizado como panormio, ya que el nombre en latn de Palermo es Panormus. En lugar de ese nombre, los investigadores decidieron nombrar al nuevo elemento usando la palabra griega techntos, que significa "artificial", por ser el primer elemento producido de forma artificial.23 Segr volvi a Berkeley e inmediatamente busc a Glenn T. Seaborg. All aislaron el istopo 99mTc, que ahora se usa en ms de 10.000.000 de procedimientos mdicos diagnsticos al ao. En 1952, el astrnomo Paul W. Merrill en California detect la seal espectral del tecnecio (en concreto, a las longitudes de 403,1 nm, 423,8 nm, 426,8 nm y 429,7 nm) en la luz emitida por gigantes rojas del tipo S.11 Estas estrellas masivas cercanas al final de su vida eran ricas en este elemento de vida corta, lo que significaba que las reacciones

nucleares que tienen lugar en las estrellas podan generarlo. Esta evidencia fue usada para respaldar la teora no probada de que en las estrellas se produce la nucleosntesis de elementos pesados.35 Ms recientemente, dichas observaciones proporcionaron las pruebas de que los elementos eran formados por la captura de neutrones en el procesoS.11 Desde este descubrimiento, se han intentando buscar fuentes naturales de tecnecio en materiales terrestres. En 1962, fue aislado e identificado 99Tc en una muestra de pechblenda procedente del Congo Belga, en muy bajas concentraciones (aproximadamente 0,2 ngkg-1);11 su presencia era debida a la fisin espontnea del 238 U. Este descubrimiento fue hecho por B. T. Kenna y P. K. Kuroda.36 Hay pruebas de que en el reactor natural de fisin natural de Oklo se han producido cantidades significativas de 99Tc, que se desintegraron originando 99Ru.37

[editar] Abundancia y obtencin


[editar] Obtencin natural
Puesto que el tecnecio es inestable, slo existen pequesimas trazas en la corteza terrestre originadas por la fisin espontnea del uranio. En 1999, David Curtis (ver arriba) estim que en un kilogramo de uranio est contenido aproximadamente 1 ng (109 g) de tecnecio.38 Se ha encontrado tecnecio de origen extraterrestre en estrellas gigantes rojas (tipos S, M y N) mediante el anlisis del espectro de la luz emitida por las mismas.39

[editar] Subproducto en residuos de fisin nuclear


En contraste con la escasa abundancia natural, cada ao se obtienen grandes cantidades de 99 Tc a partir de varillas de combustible nuclear usadas, que contienen varios productos de fisin. La fisin de un gramo del istopo 235U en los reactores nucleares produce 27 mg de 99 Tc, dando un rendimiento total en tecnecio del 6,1%.40 Otros istopos fisibles tambin producen rendimientos similares.11 Productos de fisin de vida larga Productos de fisin Propiedad: t Rend. Q * Unidad: (Ma) (%) (KeV) * 99 Tc 0,211 6,0507 294 126 Sn 0,230 0,0236 4050 79 Se 0,295 0,0508 151 93 Zr 1,53 6,2956 91 135 Cs 2,3 6,3333 269 107 Pd 6,5 0,1629 33 129 I 15,7 0,6576 194

Se estima que hasta el ao 1994, se haban producido unas 78 toneladas mtricas de tecnecio en los reactores nucleares, que son la principal fuente de este elemento en la Tierra.41 Sin embargo, slo una fraccin del total de la produccin de tecnecio es usada comercialmente. Desde el ao 2005, el 99Tc se encuentra a disposicin de aquellos que posean un permiso de la autoridad competente por un precio aproximado de $83 por gramo, ms gastos de embalaje.42

La fisin nuclear del 235U y del 239Pu deja un rendimiento moderado de tecnecio (99Tc), as que este elemento est presente en los residuos radiactivos de los reactores de fisin,

y tambin es producido tras la detonacin de una bomba de fisin. La cantidad de tecnecio producido artificialmente en la naturaleza sobrepasa la cantidad de tecnecio natural en gran medida. Esto se debe a la liberacin producida en las pruebas nucleares llevadas a cabo al aire libre, as como en los procesos de tratamiento de residuos nucleares. El 99Tc supone el principal componente de la basura nuclear, en parte debido a su relativamente grande perodo de semidesintegracin. Su desintegracin, medida en becquerels por cantidad de combustible gastado, alcanza valores muy importantes incluso entre 104 y 106 aos despus de la generacin de los residuos nucleares.41 Se estima que hasta el ao 1994 se han liberado al ambiente unos 250 kg de 99Tc como resultado de la realizacin de pruebas nucleares.41 La cantidad de 99Tc liberada por los reactores nucleares hasta 1986 se estima que es del orden de 1600 kg, principalmente en el reprocesamiento del combustible nuclear; la mayor parte fue vertida al mar. En los ltimos aos, los mtodos de reprocesamiento han mejorado para reducir las emisiones, pero desde el ao 2005 la principal fuente de liberacin de 99Tc a la naturaleza es la planta de Sellafield, que liber unos 900 kg entre los aos 1995 y 1999 al mar de Irlanda. A partir de 2000 se ha regulado la cantidad que se libera al ambiente, limitndola a unos 140 kg al ao.43 Como resultado del reprocesamiento del combustible nuclear, el tecnecio se ha vertido al mar en numerosos lugares, y algunos mariscos contienen cantidades pequeas, pero detectables. Por ejemplo, la langosta de Cumbria occidental contiene pequeas cantidades de este elemento.44 Las bacterias anaerbicas del gnero Clostridium son capaces de reducir el Tc(VII) hasta Tc(IV). Dichas bacterias juegan un importante papel en la reduccin del hierro, manganeso y uranio, modificando la solubilidad de estos elementos en los suelos y sedimentos. Su capacidad para reducir el tecnecio puede determinar en gran medida la localizacin de los residuos industriales.45 El largo perodo de semidesintegracin del 99Tc y su capacidad para formar especies aninicas (junto con el 129I) son dos caractersticas importantes a tener en cuenta a la hora del almacenamiento a largo plazo de residuos nucleares de alta radiactividad. Adems, muchos de los mtodos diseados para eliminar productos de fisin en corrientes de procesos de plantas de reprocesamiento se basan en eliminar especies catinicas como el cesio (por ejemplo, el 137Cs) y el estroncio (por ejemplo, el 90Sr). Eliminadas dichas especies catinicas, el tecnecio puede quedar en la forma de pertecnatio aninico. Las actuales opciones en el almacenamiento de residuos nucleares se decantan por el enterramiento en roca geolgicamente estable. El riesgo principal en el almacenamiento es que los residuos probablemente entren en contacto con el agua, lo que podra provocar la propagacin ambiental de la contaminacin radiactiva. El pertecnetato aninico y el yoduro son ms difciles de adsorber sobre las superficies de los minerales y por ello tienen mucha ms movilidad. En comparacin, el plutonio, el uranio y el cesio tienen mucha mayor capacidad para unirse a partculas del suelo. Por este motivo, la qumica ambiental del tecnecio es un rea activa de investigacin. Un mtodo alternativo para el almacenamiento de residuos, la transmutacin, fue llevado a cabo en el CERN para el 99Tc. En este proceso de transmutacin, el tecnecio (99Tc como "blanco") es bombardeado con neutrones formando el istopo 100Tc (perodo de semidesintegracin = 16 s) que sufre una desintegracin beta hasta rutenio (100Ru). Un inconveniente de este proceso es la necesidad de tener un tecnecio de muy alta pureza como blanco. Mientras que la

presencia de trazas de otros productos de fisin son capaces de aumentar ligeramente la actividad del blanco irradiado, si dichas trazas son de actnidos menores (tales como americio y curio) se dar un proceso de fisin que originar los productos de fisin correspondientes. De esta manera, la presencia de una pequea cantidad de actnidos menores conduce a un altsimo nivel de radiactividad en el blanco irradiado. La formacin de 106Ru (perodo de semidesintegracin: 374 das) a partir de la fisin es capaz de aumentar la actividad del rutenio metlico final, que requerir despus un largo tiempo de enfriamiento tras la irradiacin para poder ser usado. La produccin real del 99Tc a partir de combustible nuclear gastado es un proceso largo. Durante el reprocesamiento del combustible, el 99Tc aparece en el lquido residual, que es altamente radiactivo. Despus de varios aos de almacenamiento, la radiactividad decae hasta un punto en el que la extraccin de los istopos de vida larga, incluyendo el 99 Tc, es factible. Se emplean numerosos procesos qumicos de extraccin para obtener 99 Tc metlico de alta pureza.11

[editar] Activacin neutrnica del molibdeno u otros elementos puros


El istopo metaestable (el ncleo se encuentra en estado excitado) 99mTc se genera como producto a partir de la fisin del uranio o el plutonio en los reactores nucleares. Ya que est permitido almacenar el combustible nuclear usado durante aos antes de ser reprocesado, todo el 99Mo y el 99mTc habrn decado cuando dichos productos de fisin sean separados de los otros actnidos en el reprocesamiento nuclear convencional. El rafinato PUREX contendr una alta concentracin de tecnecio en la forma de TcO4-, siendo en su gran parte 99Tc. La inmensa mayora del 99mTc usado con fines mdicos se origina a partir de 99Mo que se crea a partir de la activacin neutrnica del 98Mo. El 99 Mo posee un perodo de semidesintegracin de 67 horas, y el 99mTc (con un perodo de semidesintegracin de tan solo 6 horas) se origina continuamente a partir de su desintegracin.46 Los hospitales extraen despus qumicamente el tecnecio de la solucin usando un generador de 99mTc. El generador de tecnecio ms comn es una columna de almina que contiene 98Mo; en la medida que el aluminio posee una seccin transversal de captura neutrnica pequea, es conveniente que una columna de almina contenga 98Mo inactivo para ser irradiado con neutrones, dando lugar a una columna de 99Mo radiactivo, para el generador de tecnecio.47 Trabajando de este modo, no hay necesidad de efectuar complejos procedimientos qumicos que podran requerir separar el molibdeno de la mezcla de productos de fisin. Este mtodo alternativo requiere que un blanco de uranio enriquecido sea irradiado con neutrones para formar 99Mo como producto de fisin que posteriormente es separado.48 Existen otros istopos del tecnecio, pero no se obtienen en cantidades significativas por fisin; cuando se necesitan, se obtienen por irradiacin con neutrones de istopos de la misma familia (por ejemplo, el 97Tc se puede originar irradiando con neutrones el 96Ru).

[editar] Istopos
Artculo principal: Anexo:Istopos de tecnecio

El tecnecio es uno de los dos elementos, dentro de los 82 primeros, que no posee istopos estables (de hecho, es elemento con el nmero atmico ms bajo que es exclusivamente radiactivo); el otro elemento es el promecio.49 Los radioistopos ms estables del tecnecio son el 98Tc (perodo de semidesintegracin: 4,2 millones de aos), el 97Tc (perodo de semidesintegracin: 2,6 millones de aos) y el 99Tc (perodo de semidesintegracin: 211,1 miles de aos).50 Se han caracterizado otros veintids radioistopos con masas atmicas que abarcan desde las 87,933 u (88Tc) hasta las 112,931 u (113Tc). La mayora de sus perodos de semidesintegracin son menores a una hora; las excepciones son el 93Tc (perodo de semidesintegracin: 2,75 horas), 94Tc (perodo de semidesintegracin: 4,883 horas), 95 Tc (perodo de semidesintegracin: 20 horas) y 96Tc (perodo de semidesintegracin: 4,28 das).50 El tecnecio posee tambin numerosos meta-estados. El 97mTc es el ms estable, con un perodo de semidesintegracin de 90,1 das (0,097 eV). Le sigue el 95mTc (perodo de semidesintegracin: 61 das, 0,038 eV), el 99mTc (perodo de semidesintegracin: 6,01 horas, 0,143 eV). El 99mTc slo emite rayos gamma, desintegrndose hasta 99Tc.50 Para los istopos ms ligeros que el istopo 98Tc, el modo primario de desintegracin es la captura electrnica, originando molibdeno. Para los istopos ms pesados, el modo primario es la emisin beta, originando rutenio, con la excepcin del 100Tc que puede desintegrarse tanto por emisin beta como por captura electrnica.50 51 El 99Tc es el istopo ms comn y el ms fcil de obtener, ya que es producto mayoritario de la fisin del 235U. Un gramo de 99Tc produce 6,2108 desintegraciones por segundo (esto es 0,62 GBqg-1).52

[editar] Estabilidad de los istopos del tecnecio


El tecnecio y el promecio son elementos ligeros poco convencionales, ya que no poseen istopos estables. El porqu de este hecho es algo complicado. Usando el modelo de la gota lquida para los ncleos atmicos, se puede obtener una frmula semi-emprica para la energa de enlace de un ncleo. Esta frmula predice un "valle de estabilidad beta" as como qu nclidos no sufren desintegracin beta. Los nclidos que sobrepasan las fronteras del valle tienden a desintegrarse con emisin beta, dirigindose hacia el centro del valle (emitiendo un electrn, un positrn, o capturando un electrn). Para un nmero fijo de nucleones A, las energas de enlace estn descritas por una o ms parbolas, con el nclido ms estable en el fondo. Puede haber ms de una parbola porque los istopos con un nmero par de protones y un nmero par de neutrones son ms estable que los istopos con un nmero impar de neutrones y un nmero par de protones. Una sola emisin beta transforma, por tanto, un nclido de un tipo en un nclido del otro tipo. Cuando slo hay una parbola, slo puede haber un istopo estable cuya energa es descrita por la misma. Cuando hay dos parbolas, esto es, cuando el nmero de nucleones es par, puede ocurrir (raramente) que haya un ncleo estable con un nmero impar de neutrones y un nmero impar de protones (aunque esto slo ocurre en cuatro casos). Sin embargo, si esto sucede, no puede haber istopos estables con

Potrebbero piacerti anche