Quim. Nova, Vol. 30, No. 6, 1469-1479, 2007 QUMICA DE (NANO)MATERIAIS Aldo J. G .

Zarbin Departamento de Qumica, Universidade Federal do Paran, CP 19081, 81531-990 Curitiba - PR, Brasil

(NANO)MATERIALS CHEMISTRY. An overview of different aspects related to Materials and Nanomaterials Chemistry is presented and discussed. The insertion of this field in Brazil is evaluated on the basis of the communications presented on the 30th Annual Meeting of the Brazilian Chemical Society (SBQ). The importance of the Materials Chemistry Division of SBQ for the growth and consolidation of Materials Chemistry in Brazil is also discussed. Keywords: materials chemistry; nanomaterials; Brazilian Chemical Society.

INTRODUO Toda matria um material em potencial. A linha divisria para que algo possa ser tratado como um material corresponde ao momento em que alguma de suas propriedades (ticas, magnticas, mecnicas, catalticas, eltricas etc.) lhe confira uma funo especfica. Materiais podem ser definidos como substncias (ou mistura de substncias) que possuem propriedades que as tornam teis em produtos, dispositivos, estruturas e mquinas1. Nota-se que esta definio faz uma clara conexo entre materiais e utilidades. A importncia dos materiais na vida humana to significativa, que as diferentes eras do incio da civilizao foram definidas de acordo com a relao (e o domnio) do homem com os materiais: idade da pedra, do bronze, do ferro. A utilizao de materiais para proteo, alimentao, vestimenta, moradia etc no s distingue a raa humana dos outros animais, como tambm garantiu (e garante) sua sobrevivncia e ascendncia sobre outras espcies. Nos dias de hoje, a utilizao de diferentes materiais em absolutamente todas as atividades humanas to disseminada e abrangente que passa quase que desapercebida. Atividades simples e cotidianas, como acender uma lmpada, ouvir um CD ou dirigir um automvel, envolvem a utilizao de um grande nmero de diferentes materiais, com as mais diversificadas propriedades. A utilizao, o domnio, o desenvolvimento e a explorao de diferentes materiais tm uma profunda influncia no desenvolvimento social e esto intimamente relacionadas a aspectos socioeconmicos, culturais, geogrficos, demogrficos, ambientais, dentre outros. A relao entre Qumica e materiais direta e inequvoca. A integrao entre a perspectiva macroscpica que caracteriza os materiais (propriedades teis para determinada funo), com o enfoque atmico/molecular caracterstico da Qumica (preparao, compreenso e estudo de reatividade de slidos e molculas) imprescindvel para o conhecimento e controle das conexes existentes entre estrutura, propriedades e funes de diferentes materiais. As relaes entre aplicao, estrutura, propriedades e preparao esto esquematicamente ilustradas na Figura 1. Resumidamente, se estamos procurando um material para uma aplicao especfica, deve-se compreender qual a propriedade que o material deve possuir para que seja usado naquela aplicao. A partir disto, infere-se qual a composio qumica e qual a estrutura do material capaz de fornecer a propriedade desejada e, finalmente, investiga-se qual a rota de preparao (sntese) capaz de produzir exatamente aquele material (com estrutura e composio qumica desejadas).
*e-mail: aldo@quimica.ufpr.br

Figura 1. Relao entre aplicao, estrutura, propriedade e preparao de materiais

Dentre todos os ramos do conhecimento diretamente relacionados com materiais (Qumica, Fsica, Engenharias, Metalurgia, Geologia, Biologia, entre outros), a Qumica ocupa uma das posies mais importantes, localizando-se no centro da pirmide esquematizada na Figura 1 e atuando como um ponto de confluncia de cada um dos seus vrtices. Nos ltimos 20-25 anos, a chamada Qumica de Materiais saiu de uma situao perifrica para se tornar um ramo emergente, com identidade prpria e um ritmo de crescimento acelerado. A Qumica de Materiais pode ser definida como um ramo da Qumica que se dedica sntese (preparao), caracterizao, compreenso de propriedades e estudo de aplicaes de compostos que possuem alguma funo (ou que tm funo em potencial). O foco deste ramo do conhecimento est centrado na utilizao da Qumica, em toda a sua potencialidade, para criar, compreender e desenvolver compostos ou sistemas que podem levar ao desenvolvimento de novas oportunidades tecnolgicas ou melhorias significativas em tecnologias j existentes. A sistemtica relacionada Qumica de Materiais envolve quatro componentes essenciais: (I) sntese/preparao - que se caracteriza pela compreenso das reaes qumicas e metodologias que levam produo de determinados materiais, estudo de diferentes reagentes e precursores, desenvolvimento de novas rotas de preparao e modificao e aprimoramento de rotas j existentes, otimizao e planejamento de processos que levem produo de diferentes materiais. Um controle sinttico permite a obteno de materiais com diferentes graus de pureza, cristalinidades e estruturas cristalinas, tamanhos de partculas, reatividades superficiais, alm da produo de novos materiais, com composies e estruturas inditas; (II) caracterizao - que lana mo da utilizao de

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tcnicas qumicas e fsicas para compreenso de diferentes aspectos relacionados composio (relao estequiomtrica, presena de defeitos, estados de oxidao etc) e estrutura (amorfo ou cristalino, fase cristalina, ligaes qumicas etc) de materiais, alm de interaes especficas entre fases (para materiais multifsicos), tamanhos e formas de partculas etc; (III) estudo de propriedades e relao estrutura-propriedade - que visa a determinao das diferentes propriedades dos materiais (eltricas, ticas, magnticas, catalticas, mecnicas etc.), o mecanismo pelo qual estas propriedades se manifestam, e as relaes existentes entre uma propriedade especfica e a estrutura/composio do material; (IV) aplicaes - que aproveita uma propriedade especfica de um material para sua utilizao como componente ativo em dispositivos, mquinas, sistemas etc. A combinao destas quatro linhas de trabalho leva a respostas para as questes bsicas relacionadas a qualquer material: como so preparados? Como esto estruturados? Como se comportam? Qual sua utilidade? Onde podem ser empregados? A relao ntima entre a Qumica e os materiais muito mais antiga que a prpria Qumica (enquanto um ramo independente da cincia). A descoberta de que metais poderiam ser produzidos a partir de rochas minerais, os primeiros relatos de preparao de vidros e a obteno de papel a partir da madeira so alguns dos muitos exemplos desta constatao. Entretanto, apesar desta relao antiga, a existncia e o reconhecimento da Qumica de Materiais como uma subdiviso da Qumica relativamente recente. Durante muito tempo, as chamadas Cincias dos Materiais concentravam-se fundamentalmente nos aspectos macroscpicos dos materiais (propriedades), ficando predominantemente restritas aos diferentes ramos das Engenharias. O crescente aparecimento de materiais novos e sofisticados, com propriedades cada vez mais surpreendentes, aliado ao desenvolvimento de novas tcnicas de anlise e caracterizao (espectroscopias, microscopias etc.), acarretou em uma aproximao cada vez maior entre a Qumica e as Cincias dos Materiais. A identidade da Qumica de Materiais estabeleceu-se permanentemente entre os anos de 1980-1990, e teve o seu pice quando as duas sociedades cientficas de Qumica mais tradicionais do mundo, a americana American Chemical Society (ACS) e a inglesa Royal Society of Chemistry (RSC), lanaram peridicos especficos nesta rea, respectivamente, o Chemistry of Materials e o Journal of Materials Chemistry. A capa frontal do primeiro nmero do Journal of Materials Chemistry apresentava o seguinte texto: uma revista interdisciplinar relacionada sntese, estrutura, propriedades e aplicaes de materiais, particularmente aqueles associados com tecnologia avanada2. A ocorrncia destas iniciativas fez com que qumicos que trabalhavam com os diferentes aspectos relacionados a materiais, e que estavam dispersos em outras subdivises da Qumica, pudessem encontrar sua comunidade e comear a uniformizar sua linguagem. A relevncia da Qumica de Materiais nos dias atuais inconteste. Os dois peridicos citados anteriormente possuem altos ndices de impacto, publicam artigos de alta relevncia provenientes de grupos de pesquisa dispersos por todos os continentes e fazem parte das publicaes mais importantes das respectivas sociedades; os principais peridicos especficos de Qumica Inorgnica e Fsico-Qumica tm sees totalmente voltadas para a Qumica de Materiais; novos peridicos foram lanados em praticamente todas as editoras cientficas, direcionados direta ou indiretamente Qumica de Materiais; a diviso de Fsico-Qumica da ACS criou, em 2007, o Journal of Physical Chemistry C, (nanomaterials and interfaces), totalmente dedicado sntese e caracterizao de nanomateriais e nanoestruturas; cursos de Qumica de Materiais so oferecidos em praticamente todos os institutos e departamentos de Qumica de grandes universidades, em nvel de graduao e ps-

graduao; em abril de 2006 a RSC promoveu o workshop Defining Materials Chemistry3, com os objetivos de promover definies e discusses relacionadas a este tpico, justificado pela rapidez com que a disciplina cresceu nos ltimos 15 anos e pela constatao de que uma parcela significativa de todas as publicaes em Qumica tem sido considerada como pertencente rea; em 2005, a IUPAC criou uma fora-tarefa de 2 anos, visando definies em Qumica de Materiais. O objetivo deste projeto produzir uma definio de como a Qumica de Materiais pode ser enquadrada dentro da estrutura organizacional geral da IUPAC4, justificada pelo crescimento vigoroso da rea e pela necessidade de se estabelecer critrios e definies. A Qumica de Materiais uma rea claramente inter- e multidisciplinar, que integra conhecimentos e habilidades das quatro divises clssicas da Qumica e cruza as fronteiras entre a Qumica e a Fsica, a Qumica e a Biologia, a Qumica e as Engenharias. Algumas de suas especificidades, alguns exemplos, o contexto onde est inserida no Brasil e a contribuio da Sociedade Brasileira de Qumica (SBQ) em seu desenvolvimento sero tpicos abordados a seguir. QUMICA DE MATERIAIS E A QUMICA DOS MATERIAIS Do ponto de vista da Engenharia e das Cincias dos Materiais, pode-se classificar os materiais em cinco diferentes categorias, de acordo com algumas de suas estruturas ou propriedades mais caractersticas: metais, polmeros, cermicas, semicondutores e compsitos5. Materiais metlicos so constitudos de elementos metlicos (puros ou em combinao, originando as chamadas ligas metlicas), como ferro, cobre, ao, bronze etc. Possuem eltrons deslocalizados em sua estrutura e caracterizam-se pela alta condutividade eltrica e trmica, brilho, maleabilidade, ductibilidade e resistncia mecnica. So classicamente utilizados como fios condutores (cobre), materiais para sustentao na construo civil (ao), na indstria automobilstica, em utenslios domsticos etc. Polmeros so compostos macromoleculares, de origem natural ou sinttica, formados pela repetio de um grande nmero de unidades qumicas estruturais (meros). Podem ser inorgnicos ou orgnicos, embora estes ltimos predominem em termos de aplicaes comerciais. Plsticos, borrachas, celulose, diferentes classes de silicones e vrios tipos de adesivos fazem parte dos materiais polimricos. Normalmente estes materiais apresentam baixas condutividades eltrica e trmica, tm baixa resistncia mecnica e no podem ser utilizados para aplicaes que requeiram altas temperaturas. Trata-se de uma das classes de materiais mais utilizadas em aplicaes diversas, como embalagens, adesivos, componentes de automveis, em circuitos integrados, fibras para vestimentas etc. Cermicas so compostos fundamentalmente inorgnicos, como xidos, sulfetos, nitretos, carbetos, silicatos, carbonatos. So geralmente isolantes trmicos e eltricos, apresentam altas resistncias trmica e qumica, alta dureza, mas so materiais quebradios. Os vidros fazem parte deste grupo de materiais. As cermicas so utilizadas como materiais refratrios, em embalagens e janelas de vidros, fibras ticas etc. Semicondutores apresentam condutividade eltrica intermediria entre os metais e os isolantes, e mecanismo de conduo diferenciado dos metais. Exemplos de semicondutores so silcio, germnio, CdS, GaAs etc. So materiais essenciais em aplicaes eletrnicas, em computadores e tecnologia de comunicao, responsveis pelo advento dos transistores, diodos e circuitos integrados, que revolucionaram a indstria eletrnica a partir da dcada de 60. Compsitos so materiais formados pela combinao de dois ou mais diferentes materiais, produzindo propriedades nicas e

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sinergsticas, diferentes daquelas de seus componentes individuais. Concreto, madeira, tintas e fibras de vidro so exemplos de materiais compsitos. Apesar das definies sumarizadas anteriormente serem amplamente utilizadas por vrios cientistas de materiais (incluindo qumicos), elas falham em uma srie de situaes, principalmente quando se tratam de materiais novos e avanados. Um exemplo notvel refere-se aos chamados polmeros condutores, uma classe de polmeros orgnicos que apresentam condutividade eltrica comparvel dos semicondutores ou mesmo de alguns metais. Estes materiais, de elevada relevncia cientfica e tecnolgica (a descoberta desta classe de polmeros, em 1977, acarretou aos cientistas responsveis o Prmio Nobel de Qumica de 2000), pertencem tanto classe dos materiais polimricos quanto dos semicondutores, sendo conhecidos como semicondutores orgnicos. Vrios outros exemplos de materiais cujas classificaes no so perfeitamente compatveis a uma das categorias classicamente utilizadas podem ser encontrados, e o advento dos nanomateriais e dos materiais nanoestruturados (que sero discutidos a posteriori) contribuiu bastante para esta realidade. Alguns pesquisadores tm adotado uma classificao um pouco diferenciada para os materiais, que seriam divididos nas seguintes categorias6: metais e ligas metlicas, materiais inorgnicos; materiais orgnicos; materiais biolgicos; compsitos. Esta ltima classificao parece mais abrangente e capaz de contemplar, de forma mais contundente, um nmero mais elevado de diferentes materiais. Dada sua heterogeneidade e complexidade, a Qumica de Materiais engloba uma formao multidisciplinar e o conhecimento de diferentes tpicos, como alguns dos listados a seguir: i) natureza da ligao qumica e de foras intermoleculares; ii) qumica do estado slido, cristalografia, estrutura de slidos cristalinos e amorfos, defeitos, no-estequiometria, transies de fase, diagramas de fase; iii) termodinmica; iv) cintica; v) teoria de bandas, estrutura eletrnica de slidos, condutividade (eletrnica e inica) em slidos; vi) sntese de materiais: mtodos de preparao de materiais inorgnicos; vii) sntese, caracterizao, propriedades e processamento de polmeros, monmeros e precursores (orgnicos e inorgnicos, como compostos organometlicos e metalorgnicos, por exemplo); viii) qumica coloidal, estabilidade coloidal, qumica de superfcies, interaes superficiais, tenso superficial, adeso; ix) magnetismo; x) espectroscopia; xi) eletroqumica, xi) interaes radiao/matria e fundamentos de tcnicas de caracterizao (microscopia eletrnica, tcnicas de difrao, tcnicas espectroscpicas, tcnicas eletroquimicas etc.); xii) tenso, fratura de slidos, fadiga, dureza; xiii) nanocincia e nanotecnologia - sntese e caracterizao de nanomateriais, nanopartculas, nanocompsitos, compreenso de efeitos qunticos de tamanho; sntese com controle de tamanho e forma; xiv) design de dispositivos e sistemas, reciclagem. At muito recentemente, no se encontrava a possibilidade de uma formao onde todos estes tpicos (e vrios outros, de relevncia to significativa) eram direcionados para um objetivo comum. Os currculos clssicos dos cursos de Qumica, tanto na graduao quanto na ps-graduao, posicionam cada um destes tpicos dispersos nas quatro grandes reas da Qumica (Qumica Orgnica, Qumica Inorgnica, Qumica Analtica e Fsico-Qumica), sendo que alguns deles (nanocincia e nanotecnologia, por exemplo) ainda no so tratados em cursos universitrios de muitas instituies. O advento de vrios cursos de ps-graduao contendo a Qumica de Materiais como linha de pesquisa contribuiu para uma reduo deste efeito. Alguns avanos na melhoria da formao de qumicos com um maior conhecimento na rea de Qumica de Materiais, tambm no nvel da graduao, vm sendo detectados atravs da introduo de algumas disciplinas especficas para este perfil. Chamam a ateno esforos dife-

renciados, como o recentemente desenvolvido pela Universidade da Califrnia, que criou um programa interdisciplinar de 2 anos, chamado de Materials Creation Training Program, visando uma formao suplementar (e em paralelo) para estudantes regulares de graduao (das reas de qumica, fsica e engenharia), totalmente voltado para a formao de cientistas de materiais, onde vrios dos tpicos listados anteriormente, juntamente com conceitos de Fsica e Engenharia de Materiais, so trabalhados em conjunto7. O advento da Qumica de Materiais (assim como da nanocincia e nanotecnologia e de outros ramos da Qumica, Fsica e Biologia) constitui-se em um dos muitos avanos no sentido de desmoronar dois grandes entraves no desenvolvimento da formao e do conhecimento cientfico e tecnolgico: a fragmentao e compartimentalizao do conhecimento em reas, subreas e disciplinas, que trabalham de forma estanque e isolada, restringindo uma viso global e tornando interfaces entre reas de conhecimento pouco (ou nada) exploradas, e a separao absolutamente artificial e arcaica entre cincia bsica e cincia aplicada. Com relao a este ltimo ponto, temos no Brasil um exemplo recente e admirvel, representado pelo lanamento mundial, pelo grupo Bunge, do pigmento Biphor (constitudo de nanopartculas ocas de fosfato de alumnio, que substitui o TiO2 classicamente utilizado como pigmento branco), que foi totalmente desenvolvido no laboratrio do Prof. Fernando Galembeck, na Unicamp8. Este produto resultante de um trabalho que se iniciou como pesquisa acadmica e tem um mercado total estimado de US$ 5 bilhes por ano9. A empresa fabricante, que investiu cerca de R$ 1 milho durante os nove anos de desenvolvimento do produto com a Unicamp, prev alcanar participao de 10% no mercado em 4 anos9. Com a Qumica de Materiais, o qumico trouxe novas ferramentas para sua bancada de trabalho (tradicionalmente ocupada por atividades sintticas): caracterizaes estruturais e morfolgicas, medidas de propriedades fsicas e estudos de aplicaes de materiais. Entretanto, deve-se deixar claro que o grande diferencial do Qumico de Materiais, em relao a qualquer outro cientista de materiais, exatamente o que diferencia a Qumica de todas as outras reas do conhecimento: a capacidade de manipular e transformar a matria (ou seja, sntese), com reprodutibilidade e controle de rendimento e pureza (e no caso especfico de slidos, com controle de tamanho e forma de partculas e, ainda, homogeneidade estrutural). Um controle nas propriedades requer um fino controle em todas as variveis de sntese. A aplicabilidade de um material s pode ser imaginvel quando sua produo pode ser realizada de forma reprodutvel. E nestas habilidades, o qumico insubstituvel! A sistemtica de trabalho do Qumico de Materiais, no que diz respeito somente sntese, envolve um amplo espectro de possibilidade: busca pela sntese de um novo material, ou seja, de um material que realmente ainda no existe, com composio e/ou estrutura indita, ou ainda compsitos inditos, formados por combinaes binrias, ternrias etc de materiais, como por exemplo os vrios novos (nano)compsitos formados entre diferentes polmeros e nanotubos de carbono10; desenvolvimento de novas rotas de sntese para materiais tradicionais, com vantagens sobre as rotas tradicionalmente utilizadas, visando, por exemplo, baratear custos, aumentar a pureza e homogeneidade do material sintetizado, aumentar a segurana do processo, aumentar a escala de produo, tornar a sntese ambientalmente amigvel etc. O processo sol-gel11, que permitiu a sntese de vidros e cermicas a partir de precursores moleculares com alta pureza, baixo gasto energtico e possibilidade de modificaes qumicas ou estruturais inimaginveis quando da utilizao dos mtodos clssicos de formao destes materiais (fuso e resfriamento de xidos ou reaes no estado slido), um bom exemplo desta vertente; desenvolvimento de rotas de sntese para materiais com controle de tamanho e forma de partculas, como

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os diferentes aspectos relacionados nanoqumica, que sero discutidos a seguir; sntese de novos precursores para materiais, como por exemplo novos alcxidos para serem utilizados como precursores no processo sol-gel12; sntese de materiais na forma de filmes, fibras, monlitos, para aplicaes especficas; sntese in situ de materiais diretamente sobre sistemas, para fabricao de dispositivos; sntese de materiais usando matria-prima renovvel, ou modificaes em rejeitos visando aplicaes especficas; reciclagem de materiais; modificaes estruturais em materiais, como reaes de intercalao e de troca-inica; reaes de modificao de superfcies de materiais; sntese de materiais visando a substituio, em aplicaes diversas, de materiais correntemente em uso etc. Outra peculiaridade inerente sistemtica de trabalho do Qumico de Materiais a utilizao de grandes e mdios equipamentos, para a caracterizao adequada dos materiais preparados. Tcnicas espectroscpicas (infravermelho, Raman, UV-Vis, NMR, RPE, Mssbauer, luminescncia, EELS etc), tcnicas de difrao (raios X, eltrons, nutrons etc), tcnicas trmicas (TGA, DSC, DTA etc), tcnicas de superfcie (XPS, ESCA, Auger, BET, porosimetria etc.), tcnicas de microscopia eletrnica (MET, MEV), tcnicas de microscopia de sonda (AFM, SPM etc.), tcnicas envolvendo radiao sncrotron (EXAFS, XANES, difrao, SAXS etc.), tcnicas envolvendo espalhamento de luz (DLS etc), tcnicas eletroqumicas (voltametria cclica, impedncia etc.), tcnicas envolvendo medidas eltricas (quatro pontas etc), dentre muitas outras, fazem parte da caixa de ferramentas do qumico de materiais (juntamente com o arsenal de possibilidades relacionadas sntese, descritas no pargrafo anterior). Um entendimento aprofundado das tcnicas de caracterizao (no que diz respeito aos conceitos fsico-qumicos e tericos envolvidos, forma de coleta dos dados e correta interpretao dos mesmos), o discernimento sobre qual tcnica utilizar para resolver qual tipo de problema, a correlao entre os resultados obtidos por cada tcnica e as singularidades do material em estudo e, fundamentalmente, um amplo conhecimento da complementaridade existente entre cada tcnica so caractersticas esperadas de um bom Qumico de Materiais. Um aspecto importante que merece ser considerado a definio do que um material novo e o que um material tradicional. Logicamente que qualquer material de criao recente, e que no existia h algum tempo, um novo material. Entretanto, outro tipo de enfoque deve ser tambm considerado para a diferenciao entre materiais novos e tradicionais13: a taxa de mudana e de incorporao de inovaes associada ao material em questo. O novo aquele que permitiu inovaes em altas taxas. Desta forma, a descoberta de novas propriedades (ou novas aplicaes) para um material conhecido h milnios faz deste um novo material. Por exemplo, xido de ferro um material antigo (em termos cronolgicos), mas cada vez mais novo, dada a grande quantidade de novas propriedades, novas aplicaes e novas utilizaes que correntemente so descritas para este material (ou em outras palavras, dada a alta taxa de inovao associada). Nos ltimos anos, nenhuma classe de materiais tem despertado tanto interesse quanto os materiais obtidos em escala nanomtrica de tamanho - os nanomateriais. NANOMATERIAIS O estudo de materiais cujos tamanhos das partculas que os constituem encontram-se na faixa dos nanmetros (chamados de nanomateriais) ganhou importncia significativa no final do sculo XX, levando ao aparecimento e consolidao de toda uma rea do conhecimento, hoje reconhecida como Nanocincia e Nanotecnologia. De fato, nos primeiros anos do sculo XXI raro encontrar pessoas que de

alguma forma nunca tenham se deparado com estes termos. A rea da Nanocincia e Nanotecnologia extrapolou os limites da academia e da indstria e, rapidamente, atingiu o pblico em geral, trazendo consigo promessas de uma verdadeira revoluo de costumes, alimentando a imaginao da indstria da fico cientfica. De maneira direta, podemos apoiar a Nanocincia e Nanotecnologia sobre um grande alicerce: o fato de que as propriedades dos materiais, da maneira pela qual as conhecemos, so fortemente dependentes do tamanho das partculas deste material. Em outras palavras, todas as propriedades dos materiais (ticas, eltricas, magnticas, de transporte, catalticas etc), da forma pela qual as conhecemos, manifestam-se a partir de um determinado tamanho, chamado de crtico. Quando as partculas deste material esto abaixo deste tamanho crtico, esta propriedade se torna diferenciada. Para um mesmo material, freqentemente o tamanho crtico diferente para cada uma das suas propriedades (por exemplo, o tamanho crtico para propriedades ticas de um determinado nanomaterial pode ser 20 nm, enquanto que para as propriedades magnticas pode ser 80 nm). Para uma mesma propriedade, o tamanho crtico diferente para diferentes materiais. Alm disso, quando abaixo do tamanho crtico, as propriedades do material dependem tambm da forma das partculas, ou seja, nanopartculas esfricas com dimetro de 5 nm tm propriedades diferentes daquelas encontradas para o mesmo material, mas com nanopartculas na forma de basto com 5 nm de comprimento. Estas consideraes nos transportam para uma realidade extremamente excitante: novos materiais, com novas propriedades e possibilidades de utilizao, podem ser preparados atravs do controle do tamanho e da forma das partculas de materiais j conhecidos. Este efeito de tamanho caracterstico da matria e se manifesta devido a vrios motivos, cujos detalhamentos no fazem parte dos objetivos deste texto. A alta razo superfcie/volume e o fato de que os portadores de carga, em nanomateriais, ficam confinados nas dimenses reduzidas das partculas, so alguns dos fatores que contribuem para esta realidade. Desta forma, todas as classes de materiais (metais, semicondutores, cermicas, polmeros, compsitos) podem ter suas propriedades moduladas sem que se altere sua composio qumica e/ou estrutura tridimensional, mas nica e to somente pelo controle do tamanho e formato de suas partculas. A Nanocincia e Nanotecnologia levou a uma grande mudana de paradigma nas cincias dos materiais: um dos vrtices da pirmide representada na Figura 1 foi modificado. Para se obter a propriedade desejada deve-se procurar no s a composio qumica e a estrutura do material (como representado na Figura 1), como tambm o tamanho e o formato de suas partculas. Desta forma, podemos definir nanomateriais como sendo materiais que possuem ao menos uma dimenso na faixa de tamanho nanomtrica, abaixo do tamanho crtico capaz de alterar alguma de suas propriedades. Em muitos dos textos recentes sobre Nanocincia e Nanotecnologia costuma-se arbitrar valores fronteirios para as dimenses de um nanomaterial, por exemplo, at 100 nm. Este procedimento absolutamente equivocado. S existe um nanomaterial se existir uma propriedade que se manifesta exclusivamente devido ao tamanho reduzido, e esta propriedade diferente do material massivo. Da mesma forma, no basta um material ter dimenses nanomricas para ser considerado um nanomaterial. Por exemplo, se temos um composto contendo partculas esfricas de 200 nm, mas todas as propriedades deste composto tm tamanhos crticos inferiores a 150 nm (portanto este material est acima do tamanho crtico de todas as suas propriedades), este no considerado um nanomaterial, apesar de ter partculas em dimenses nanomtricas. Da mesma forma, a Qumica de nanomateriais corresponde extrapolao daquilo que se entende por Qumica de

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Materiais, mas com o enfoque nico e to somente voltado para os nanomateriais. O termo nanoqumica foi cunhado com sucesso, para definir a utilizao de todo o conhecimento, prtica e ferramentas da Qumica para preparar, caracterizar, estudar propriedades e aplicaes de nanomateriais em diferentes tamanhos, formas, composies, estruturas, cargas e funcionalidades, com rigoroso controle de cada um destes parmetros. Nanopartculas so termodinamicamente instveis e tm a tendncia natural de se agregarem e crescerem. Desta forma, o grande desafio do Qumico de Materiais consiste exatamente em preparar nanomateriais estveis (ou seja, que permaneam nesta escala de tamanho sem sofrer decomposio e sem agregao e crescimento) e monodispersos, tanto com relao ao tamanho quanto com relao forma de suas partculas, que possam ser manipulados, dispersos, depositados sobre substratos, sem perder suas caractersticas. Este um campo extraordinariamente frtil, onde a criatividade do Qumico de Materiais, e do qumico sinttico de maneira geral, o grande diferencial. Novas rotas de sntese para os mais diferentes nanomateriais (e o preparo de diferentes nanomateriais atravs de adaptaes em rotas j conhecidas) so descritas a todo o momento na literatura, juntamente com a descoberta de novas propriedades e novas possibilidades de aplicao. O controle rigoroso sobre os processos de sntese de nanomateriais, levando produo reprodutvel de amostras com alto grau de homogeneidade, corresponde a um dos grandes fatores responsveis pelo crescimento vertiginoso da Nanocincia e Nanotecnologia. Slidos com tamanhos de partculas nanomtricas so considerados como espcies intermedirias entre molculas individuais e o slido massivo (bulk), apresentando fenmenos e propriedades diferenciadas e caractersticas deste estado embrionrio. A compreenso destes fenmenos, assim como a utilizao das diversas propriedades decorrentes dos mesmos, s possvel se o material puder ser obtido de forma homognea, controlada e reprodutvel, exatamente da forma pela qual o Qumico de Materiais vem trabalhando. Um outro fator responsvel pelo crescimento desta rea o grande desenvolvimento das tcnicas de caracterizao, principalmente as tcnicas de microscopia. O surgimento de microscpicos com resoluo atmica, cada vez mais sensveis e potentes, acoplados aos mais criativos e surpreendentes acessrios, assim como a utilizao das outras tcnicas de caracterizao no limite das suas potencialidades, permitiu o acesso ao mundo nanoscpico num grau de detalhamento inimaginvel h 30 ou 40 anos atrs. Dentre os vrios materiais que podem ser enquadrados na classe dos nanomateriais, os nanotubos de carbono talvez sejam os mais representativos. Nanotubos de carbono so materiais verdadeiramente novos, em qualquer um dos aspectos analisados: so novos no que diz respeito idade (foram descritos pela primeira vez em 199114, embora sua existncia j tivesse sido detectada anteriormente15, sem o grau de detalhamento e importncia do trabalho de 1991); so novos por apresentarem um conjunto de propriedades novas (algumas at ento desconhecidas), diferenciadas e singulares; so novos pelo aspecto da aplicao, pois podem ser utilizados em um grande nmero de sistemas, desde sensores de gases at reforo em polmeros (novas aplicaes reais ou em potencial para nanotubos de carbono tm sido constantemente relatadas na literatura recente); so novos porque apresentam uma altssima taxa de inovao associada. Um nanotubo de carbono (CNT) caracteriza-se pelo enrolamento de uma ou vrias folhas de grafeno de forma concntrica, com dimetro em dimenses nanomtricas, com cavidade interna oca, conforme mostrado esquematicamente na Figura 2 (uma folha de grafeno consiste em um arranjo bidimensional formado por hexgonos de

tomos de carbono sp2, cujo empilhamento origina a estrutura do grafite). Os CNTs podem ser divididos em dois grupos: os CNTs de camada nica (SWCNTs single-walled carbon nanotubes), Figura 2a, e os CNTs de camadas mltiplas (MWCNTs multi-walled carbon nanotubes), Figura 2b17. Os MWCNTs so constitudos de 2 a 40 camadas de grafeno concntricas, que se distanciam entre si por 0,34 nm (de maneira anloga separao existente entre os planos (002) do grafite) e normalmente apresentam dimetros de 10 a 50 nm com comprimentos maiores que 10 micrometros, sendo que suas propriedades esto diretamente ligadas ao nmero de camadas e ao seu dimetro interno. Os SWCNTs so mais finos e apresentam dimetro variando entre 1 e 5 nm, sendo formados por uma nica folha de grafeno.

Figura 2. Representao esquemtica da estrutura de nanotubos de carbono. (a) nanotubo de parede simples, (b) nanotubo de parede mltipla

A simetria dos CNTs dada pela maneira como a folha de grafeno se enrola. Desta forma, os SWCNTs podem apresentar trs diferentes estruturas quirais: armchair, zig-zag e chiral16. Nanotubos de carbono so considerados materiais estratgicos e com um grande nmero de possibilidade de aplicaes tecnolgicas, devido s suas propriedades bastante intrigantes. Alm de uma alta resistncia qumica, resistncia oxidao e temperatura e baixa densidade, os nanotubos de carbono apresentam propriedades muito distantes das usuais: no que diz respeito ao transporte eltrico, podem apresentar caractersticas metlicas, semicondutoras ou at supercondutoras, de acordo com sua estrutura (SWCNT ou MWCNT), dimetro e quiralidade; como a ligao C-C em estruturas grafticas uma das mais fortes da natureza, os CNTs representam uma das estruturas mais robustas conhecidas, com altssima resistncia mecnica, flexibilidade e resistncia ruptura quando dobrados ou torcidos17. Este conjunto fantstico de propriedades, decorrentes fundamentalmente da escala de tamanho destes materiais, faz com que nanotubos de carbono venham sendo utilizados nas mais diversas aplicaes (muitas delas com produtos j disponveis comercialmente), dentre as quais podemos citar algumas: como emissores de eltrons para televisores; como sensores de gases e sensores biolgicos; em pontas de AFM; em compsitos com polmeros, cermicas e metais (visando materiais com alta resistncia mecnica); em dispositivos eletrnicos; em diodos; em transistores; em baterias de ons ltio; em clulas a combustvel; em dispositivos fotovoltaicos; em memrias de computador; em lmpadas; em supercapacitores; em dispositivos para armazenar hidrognio; em novos dispositivos para medicina etc. Existem alguns mtodos de preparao de CNTs. Dentre eles, o mtodo mais promissor um mtodo qumico, chamado de decomposio cataltica de hidrocarbonetos16. O mtodo consiste na pirlise de um precursor de carbono (normalmente um hidrocarboneto como metano, etileno, benzeno, xileno), em atmosfera inerte e condies adequadas de temperatura, taxa de aquecimento e atmosfera. Alm disso, para a formao de CNTs fundamental a presena de catalisadores metlicos (como Fe, Co, Ni), cujas partculas atuam como nucleantes16. Neste caso, as caractersticas do catalisador metlico so diretamente responsveis pela qualidade dos nanotubos

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formados. Propriedades como dimetro dos tubos, grau de pureza e grafitizao, tipo do nanotubo (SWCNT ou MWCNT), dentre outras, so fortemente dependentes do tipo, qualidade e distribuio das partculas do catalisador. Os dimetros dos nanotubos, por exemplo, sero aproximadamente os mesmos dimetros das nanopartculas utilizadas como catalisadores. Apesar dos avanos observados nos ltimos anos, a sntese de nanotubos de carbono ainda um campo a ser explorado, com grandes desafios a serem vencidos, no que diz respeito obteno de amostras com alta pureza, com distribuio homognea de dimetros, contendo somente SWCNTs ou MWCNTs, com alto controle da quiralidade (somente CNTs armchair ou somente chiral), com alto grau de alinhamento dos nanotubos uns em relao aos outros (fundamental para uma srie de aplicaes, dado ao carter anisotrpico destes materiais), com alto rendimento e taxa de produo elevada, e com baixo custo! O mtodo de decomposio cataltica de hidrocarbonetos vem sendo apontado como o nico capaz de atender a todas estas exigncias e a Qumica de Materiais tem papel crucial nesta direo. Vrios tipos de nanomateriais, como os nanotubos de carbono, nanopartculas metlicas, nanopartculas de xidos de metais de transio, nanoemulses e os mais diferentes tipos de nanocompsitos, j saram dos laboratrios acadmicos e podem ser encontrados como componentes ativos em uma srie de produtos atualmente no mercado. O mercado mundial para produtos base de nanotecnologia, estimado para o ano de 2010, de 11 trilhes de dlares americanos18, sendo que 340 bilhes correspondem somente a nanomateriais (catalisadores para automveis, materiais para gravao magntica e componentes para protetores solares so os itens mais produzidos atualmente18). O investimento governamental em pesquisa e desenvolvimento para nanotecnologia (sendo que nanomateriais envolve a maior frao dos recursos), somente no ano de 2005, foi de US$ 1,08 bilhes pelos Estados Unidos, US$ 1,05 bilhes pela comunidade europia, US$ 950 milhes pelo Japo, e cerca de US$ 1 bilho pelos outros pases do mundo19. Somente com os dados disponveis (certamente incompletos e bem inferiores aos reais), estima-se que neste mesmo ano o investimento em pesquisa e desenvolvimento na rea de nanotecnologia feito por indstrias foi prximo de US$ 3,8 bilhes, sendo 46% por empresas americanas, 36% por asiticas, 17% por europias e 1% por empresas dos outros paises do mundo19. A indstria Qumica (incluindo petroqumica), as indstrias relacionadas a bens de consumo (incluindo indstria cosmtica), a materiais (incluindo metalrgica), a semicondutores, a comunicaes, a transportes (incluindo aeronutica e aeroespacial) e a indstria biomdica/ farmacutica correspondem grande maioria destes investimentos19. A estimativa que os investimentos governamentais se mantenham neste mesmo patamar anual at 2010, enquanto que os investimentos privados devam duplicar at este mesmo ano21. Dentre as grandes empresas que esto com investimento pesado na rea de nanomateriais, e que j tm produtos no mercado, destacam-se algumas gigantes qumicas, como Dow Chemical, BASF, 3M, Dupont, Bayer, Merck, Bunge, dentre outras. No ano de 2002 a indstria qumica norte americana criou um workshop permanente intitulado Chemical Industry Vision 2020, com a participao de mais de 150 empresas, em parceria com rgos do governo e sociedades cientificas, como a ACS21. Os objetivos foram definir prioridades em pesquisa e desenvolvimento de nanomateriais considerados estratgicos para a indstria qumica e de materiais. Foram listadas 30 prioridades de ao em 9 categorias (conhecimento fundamental e sntese; manufatura e processamento; tcnicas de caracterizao; simulao e modelagem; meio ambiente, sade e segurana; metrologia e informtica; transferncia de tecnologia; educao; infra-estrutura e recursos disponveis), com perspectiva de investimentos a curto,

mdio e longo prazos e recomendaes especficas voltadas para um nico objetivo: acelerar a comercializao de novas tecnologias baseadas em nanomateriais21. Em maro de 2006 este mesmo consrcio da indstria qumica americana, em parceria com o laboratrio nacional de Los Alamos e o Departamento de Energia do governo, publicou um estudo intitulado Estimativa de Economia de Energia e Impactos Financeiros na Utilizao de Nanomateriais em Aplicaes Selecionadas na Indstria Qumica22. Este estudo estimou o impacto de apenas trs tipos de nanomateriais (catalisadores, filmes nanomtricos para recobrimentos e membranas nanoporosas) na economia de energia, competitividade econmica, reduo de rejeitos e produtividade de indstrias qumicas e correlatas. Os resultados indicaram, por exemplo, que possvel uma economia de US$ 2,5 a US$ 4 bilhes por ano pela diminuio nos custos da produo somente pela substituio de catalisadores convencionais por nanocatalisadores, alm de uma economia energtica de 200 a 400 trilhes de BTU/ano na produo. Estes nmeros aumentariam, em 3 anos, algo em torno de US$ 10 a 15 bilhes na participao da indstria qumica no PIB americano, possibilitando a gerao de 150.000 a 240.000 novos postos de trabalho neste mesmo perodo de tempo22. As consideraes e os nmeros demonstrados nos ltimos pargrafos no deixam dvidas quanto importncia e participao crescente que os nanomateriais tero em nosso cotidiano. Trata-se de uma jornada de mo nica, onde a Qumica , sem sombra de dvida, uma das principais condutoras. A QUMICA DE (NANO)MATERIAIS NO BRASIL A Sociedade Brasileira de Qumica (SBQ) teve um papel fundamental na consolidao da identidade de Qumica de Materiais no Brasil, quando da criao da Diviso de Qumica de Materiais (DQM), que apresentou a primeira sesso de trabalhos na Reunio Anual da SBQ de 1993, agregando os trabalhos de Qumica de Materiais que tradicionalmente se encontravam dispersos em vrias outras Divises. A criao da DQM atendeu aos anseios de qumicos que desenvolviam seus trabalhos na rea de materiais, criando um foro adequado para discusso conjunta das diversas peculiaridades da rea, e rumando na direo dos ventos mundiais, que j estavam considerando a rea de Qumica de Materiais como uma subrea relevante da Qumica. Atualmente a DQM corresponde a uma das maiores divises da SBQ, seja em nmero de filiados, seja em nmero de trabalhos apresentados nas Reunies Anuais da SBQ (RASBQ). Em 1998, foi traado um perfil inicial da DQM, baseado em dados levantados dos trabalhos apresentados nas suas primeiras reunies, buscando-se identificar membros e reas de atuao, alm de possibilitar uma avaliao global da diviso23. Em 2002, quando do aniversrio de 25 anos da SBQ, um novo levantamento foi realizado, onde a evoluo de aspectos como nmero de trabalhos, temas de pesquisa, distribuio regional, autoria dos trabalhos e colaboraes interinstitucionais foram avaliados, baseados nas reunies da DQM de 1993 at 200224. Uma comparao entre os dados apresentados nestes dois trabalhos (de 1998 e de 2002) surpreende pela grande evoluo qualitativa e quantitativa apresentada pela DQM em apenas quatro anos. Estes dois trabalhos so fortemente recomendados para aqueles que tem interesse em informaes sobre a criao da DQM e sobre sua evoluo, informaes estas que no sero consideradas neste texto. Visando um posicionamento em 2007, quando do 30o. aniversrio da SBQ, sero apresentados alguns nmeros extrados da 30. RASBQ25, e, quando pertinente, comparados com aqueles obtidos em 2002 e 1998. Na 30. RASBQ, foram apresentados 191 trabalhos na DQM, o que corresponde a 9,2% do total dos trabalhos apresentados. Este nmero tem se apresentado aproximadamente constante (em torno

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de 10% do nmero total de trabalhos) desde 1999, o que coloca a DQM entre as quatro maiores Divises da SBQ, em nmero de trabalhos (comparando-se em 2007, temos como maiores participaes: 15,6% para PN, 11,2% para QA, 11,2% para QI e 7,9% para QO). Os trabalhos apresentados na DQM foram agrupados dentro de algumas temticas de pesquisa, arbitrariamente classificadas pelo autor deste texto, e encontram-se listadas na Tabela 1. Para a montagem desta Tabela no foram consideradas sobreposies de temas (por exemplo, trabalhos versando sobre nanocompsitos formados por polmeros condutores foram contabilizados no tema nanomateriais em detrimento do tema polmeros condutores). Nota-se pela Tabela 1 a grande abrangncia de temas de pesquisa que vm sendo desenvolvidos no pas, o que reflete o grau de maturidade e consolidao da rea. Nota-se tambm que o tema nanomateriais corresponde maioria dos trabalhos (22,5 % do total), em clara sintonia com a tendncia global discutida na seo anterior. Chama a ateno, na Tabela 1, o nmero reduzido de trabalhos envolvendo modelagem e simulao. Esta baixa interao entre tericos e experimentais um dos fatores que requerem ateno, pois um bom trabalho de modelagem e simulao contribui na interpretao de vrios fenmenos e pode auxiliar no planejamento de novos experimentos. O elevado grau de ramificao da Qumica de Materiais pelas reas tradicionais da Qumica pode ser corroborado por uma simples anlise dos dados apresentados na Tabela 2. Esta Tabela apresenta um levantamento de trabalhos tipicamente relacionados Qumica de Materiais que foram apresentados na 30 RASBQ em outras Divises que no a DQM26. Nota-se que, com poucas excees (PN, MD, QB, HQ, BA), h disseminao de trabalhos de Qumica de Materiais na maioria das divises da SBQ, em propores bastante significativas em algumas delas. Foram identificados 311 trabalhos de Qumica de Materiais diludos nas diferentes Divises, que somados aos 191 apresentados na DQM totalizam 502 trabalhos, ou seja, 24,15% dos trabalhos apresentados na RA de 2007. Estes nmeros, em conjunto com os vrios trabalhos apresentados por Qumicos de Materiais em encontros cientficos de outras associaes, como ABPOL, SBPMAT, CBCIMAT e SBF (matria condensada), possibilitam vislumbrar o tamanho desta rea no pas, a ponto de a caracterizar como uma das mais dinmicas dentro da Qumica. Uma das preocupaes detectadas em 1998 foi a grande concentrao regional, particularmente no estado de So Paulo, dos grupos de pesquisa atuantes na rea23. Em 2002 percebeu-se uma melhora

na participao de outros estados25, embora com uma distribuio ainda bastante desigual para So Paulo. Pelos dados da reunio de 2007, nota-se claramente uma diminuio nesta desigualdade e a maior distribuio regional dos trabalhos em Qumica de Materiais. Foram apresentados trabalhos por 42 instituies de 17 estados brasileiros, assim distribudos: So Paulo (USP, UNICAMP, UNESP, USP-RP, USP-SC, UFSCar, PUC-Campinas, LNLS, USF, UNIFRAN, UFABC, IPEN, Embrapa, UMC), Paran (UFPR, UEM, UEL, UEPG, UNIOESTE), Minas Gerais (UFMG, UFOP, CDTN, UNIFAL), Rio de Janeiro (UFRJ, UFF, UERJ), Gois (UFG, UEG), Pernambuco (UFPE, UNICAP), Bahia (UFBA UNEB), Sergipe (UFS), Rio Grande do Sul (UFRGS), Santa Catarina (UFSC), Paraba (UFPB), Tocantins (UFT), Cear (UFC), Distrito Federal (UnB), Alagoas (UFAL), Rio Grande do Norte (UFRN), Piau (UFPI). Na opinio do autor, esta distribuio regional mais homognea fruto de vrios fatores, dentre os quais: aumento da formao de doutores na rea de Qumica de Materiais, fruto da abertura de programas de ps-graduao com linhas de pesquisa nesta rea, a partir do incio da dcada de 90. Estes doutores foram contratados em diferentes instituies do pas, nuclearam novos grupos de pesquisa atuantes na rea e j esto formando novos doutores, que comeam a formar um novo ciclo, em efeito cascata; aumento nas polticas cientficas de incentivo para o desenvolvimento regional, que possibilitou a fixao de doutores em instituies com atuao at ento incipiente na rea; aumento dos recursos disponveis para C&T, principalmente no tocante aos fundos setoriais, fundo de infra-estrutura, edital universal etc., que permitiram a criao de infra-estrutura (principalmente relacionada a equipamentos de mdio porte) compatvel para o desenvolvimento das atividades na rea; o advento do portal de peridicos da CAPES, que permitiu que toda instituio de ensino e pesquisa do pas tivesse acesso rpido e de qualidade literatura cientfica mundial, independente de sua localizao regional e da existncia prvia de infra-estrutura de biblioteca; a criao das grandes redes interinstitucionais de pesquisa, como os Institutos do Milnio e as redes temticas de nanotecnologia, que juntamente com programas especficos, como o PROCAD-CAPES, permitiram a mobilidade de pesquisadores e estudantes de ps-graduao entre diferentes instituies e o compartilhamento de equipamentos de caracterizao de grande porte; uma migrao de pesquisadores e grupos de pesquisa que trabalhavam com outras temticas para a rea de (nano)materiais, fruto da relevncia cientfica e tecnolgica da mesma, bem como do aumento do aporte de recursos destinados a esta rea.

Tabela 1. Temas relacionados aos trabalhos apresentados na Diviso de Qumica de Materiais durante a 30. Reunio Anual da SBQ26 Tema Materiais para sensores Materiais para clulas solares, LEDs, dispositivos eletroqumicos Materiais adsorventes, porosos, para suporte Materiais vtreos, fibras ticas, cristais fotnicos Materiais para catlise Polmeros sntese, caracterizao, aplicaes Polmeros condutores sntese, caracterizao, aplicaes Nanomateriais sntese, caracterizao, aplicaes Materiais Inorgnicos Sntese e caracterizao Caracterizao de materiais (espectroscpica, estrutural, eletroqumica) Modificaes estruturais de materiais, reaes de intercalao e troca-inica Caracterizao de superfcies/filmes finos Materiais magnticos Medidas de propriedades Biomateriais Simulao/modelagem Nmero de ocorrncias 5 16 15 12 3 25 10 43 35 8 5 3 2 4 3 2 Percentual dos trabalhos da DQM 2,6 8,4 7,8 6,3 1,6 13,1 5,2 22,5 18,3 4,2 2,6 1,6 1,05 2,1 1,6 1,05

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Tabela 2. Trabalhos relacionados Qumica de Materiais apresentados em diferentes divises (exceto a DQM) durante a 30. Reunio Anual da SBQ27 Diviso Ambiental Temtica Materiais para adsorventes de poluentes (orgnicos e metlicos) Materiais catalisadores para descontaminao ambiental sntese, caracterizao, performance Materiais para separao de metais em efluentes Materiais para catalisadores slidos: sntese, caracterizao, modificaes estruturais Materiais para suporte de catalisadores Nanocatalisadores: sntese, caracterizao, performance Novos experimentos para graduao baseados em materiais Proposta/abordagem sobre ensino de tpicos relacionados a materiais Materiais para eletrodos, construo e caracterizao de novos eletrodos Materiais para suporte de substratos eletroativos Materiais para aplicao em clulas a combustvel Materiais para sensores eletroqumicos Caracterizao eletroqumica de materiais Sntese eletroqumica de materiais Estudo de corroso em materiais Polmeros Sntese, caracterizao, aplicaes Qumica de superfcie e estudo de adsoro em materiais Materiais para sensores e eletrodos Materiais metlicos, ligas, estudo de corroso em materiais Outros Utilizao de materiais para fotocatalisadores Outros Aplicao de planejamento fatorial e anlise multivariada na sntese de materiais Novos materiais para sensores Anlise de/em materiais Materiais para cromatografia (fase estacionria) Novos materiais para eletrodos Materiais adsorventes/trocadores inicos para utilizao em Q.A. e extrao Preparao/modificao de materiais Nanomateriais sntese, caracterizao, aplicaes Reaes, modificaes e caracterizaes de superfcies de materiais Adsoro em materiais Filmes finos Reaes de modificaes em materiais hospedeiros (intercalao, incorporao, troca-inica) Materiais inorgnicos catalisadores heterogneos Sntese de materiais Nanomateriais sntese, caracterizao, aplicaes Reaes em superfcie de materiais, adsoro e imobilizao em materiais Outros Sntese de materiais orgnicos e precursores Cristais lquidos Materiais para suporte e catalisadores Degradao de materiais Adsoro em materiais Polmeros Cermicas Outros Modelamento/clculos em materiais Nmero de ocorrncias 17 20 4 Total = 41 (24,4%) 17 16 4 Total = 37 (64,9%) 3 2 Total = 5 (3%) 23 5 9 6 6 6 6 Total = 61 (63,5%) 6 9 5 7 4 Total = 31 (41,9%) 5 2 Total = 7 (20%) 2 2 5 4 1 5 Total = 19 (8,2 %) 3 4 4 9 1 Total = 21 (60%) 7 3 18 12 13 6 Total = 59 (25,3%) 4 3 2 Total = 9 (5,4%) 4 7 3 1 3 Total = 18 (25%) 3 Total = 3 (6,4%)

Catlise

Educao

Eletroqumica

Fsico-Qumica

Fotoqumica

Qumica Analtica

Qumica Coloidal

Qumica Inorgnica

Qumica Orgnica

Qumica Tecnolgica

Qumica Terica

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A relevncia da Qumica de Materiais no pas tambm pode ser mensurada atravs de um levantamento sobre os artigos publicados nos dois principais peridicos cientficos brasileiros, a Qumica Nova e o Journal of the Brazilian Chemical Society (JBCS), ambos editados pela SBQ. Nos ltimos dois anos foram publicados, em Qumica Nova, 53 artigos relacionados Qumica de Materiais (12,8% do total), sendo 29 no ano de 200527 e 24 no ano de 200628. No mesmo perodo, o JBCS publicou um total de 57 artigos (12,2% do total), sendo 27 em 200529 e 30 em 200630. Em todos os aspectos analisados, a Qumica de Materiais no Brasil vem apresentando uma evoluo qualitativa e quantitativa. A DQM da SBQ, desde a sua criao, vem constantemente estimulando a disseminao dos conceitos, a interao e colaborao entre pesquisadores e a criao de fruns de debates das grandes questes pertinentes rea, no s atravs das sesses coordenadas e sesses de painis das RAs, como tambm pela realizao de minicursos, workshops e palestras variadas. A SBQ, atravs de sua Diviso de Qumica de Materiais, um dos grandes vetores responsveis pelo sucesso desta rea no pas. CONSIDERAES FINAIS A rea de Qumica de (Nano)Materiais bastante dinmica, encontra-se em fase de crescimento e, portanto, est longe da estagnao. No Brasil, possvel encontrar grupos trabalhando em Qumica de Materiais em praticamente todos os Departamentos e Institutos de Qumica do pas, com excelente nvel cientfico, em temticas variadas e originais, vinculados a diversos programas de ps-graduao e com produo cientifica elevada, crescente e com alta insero internacional. A despeito desta realidade, alguns desafios ainda precisam ser encarados: i) a comunidade acadmica ainda se encontra muito distante do setor produtivo, embora um grande avano tenha sido detectado nesta direo nos ltimos anos. Esta interao, absolutamente ntima em pases da Europa, no Japo e nos EUA, crucial para o crescimento econmico do pas, e tem a Qumica de Materiais como importante elo de ligao; ii) com o crescimento fantstico da Qumica de Materiais e da Nanoqumica, e o nmero cada vez mais crescente de empregos disponveis para profissionais com esta formao, so necessrios ajustes nos currculos dos cursos de Graduao e Ps-graduao em Qumica e reas afins, de modo a introduzir conceitos e habilidades compatveis com o que se espera destes profissionais; iii) como mencionado anteriormente, uma das peculiaridades da rea de Qumica de Materiais a sua relao ntima com equipamentos de mdio e grande porte, necessrios para a caracterizao dos materiais. No se imagina possvel que cada instituio no pas possua em suas instalaes todos os grandes equipamentos. fundamental que os profissionais aprendam a trabalhar em parceria, atravs do compartilhamento de infra-estrutura e da disseminao de laboratrios multi-usurios, evitando a concentrao de mquinas e equipamentos em poucos centros; iv) o estudo de impactos ambientais, de segurana de trabalho e de disposio de rejeitos, principalmente relacionados aos nanomateriais, ainda bastante incipiente, e precisa ser incentivado; v) a Qumica de Materiais uma sub-rea da Qumica, e como tal deve ser considerada. a Qumica que a diferencia das outras cincias de materiais e que a torna to especial e fascinante. Como j mencionado, a Qumica de Materiais envolve uma formao especfica alicerada em conhecimentos de fsico-qumica, ligaes qumicas, reatividade, estado-slido, espectroscopia etc. Todo este arcabouo de conhecimento deve ser utilizado em sua plenitude no desenvolvimento das atividades e na soluo dos problemas inerentes rea. A ausncia de uma formao especfica, consistente e aprofundada nos aspectos bsicos da

Qumica que do suporte Qumica de Materiais pode levar ao aparecimento de aventureiros e de trabalhos incuos, cuja comunidade deve saber detectar. Na edio de 3 de abril de 2000, a revista Chemical and Engineering News anunciava: procuram-se qumicos criativos para desenvolverem novos materiais31. O anncio precedia uma reportagem, na seo de empregos da revista, que abordava uma das reas com maiores oportunidades de trabalho para profissionais da rea de Qumica. Segundo a reportagem (que apresentava o seguinte texto como subttulo: Qumica de Materiais, especialmente em escala nanomtrica, uma rea em crescimento em grandes e pequenas empresas), indstrias das mais variadas, desde gigantes como Dow Chemical, Dupont ou IBM, at pequenas empresas encubadas ou iniciantes, esto abrindo cada vez mais vagas para qumicos trabalharem na rea de materiais. Ainda de acordo com esta reportagem, o enfoque das indstrias baseia-se na realidade inconteste de que estamos sempre procura de novos materiais, seja para melhorar produtos existentes, seja para fazer produtos que s existem na imaginao ou ainda no foram sequer imaginados. Qumicos de Materiais esto intimamente envolvidos nestas questes. De fato, a Qumica de Materiais corresponde a um dos caminhos possveis para se resolver alguns dos grandes problemas do sculo XXI, como a questo energtica (atravs do desenvolvimento de novos materiais para dispositivos fotovoltaicos e clulas solares, materiais para eletrodos, catalisadores e eletrlitos em baterias, clulas a combustvel e supercapacitores, materiais para LEDs, materiais para gerao e armazenamento de hidrognio, entre outros) e a questo ambiental (materiais para descontaminao de corpos aquticos e solos, materiais para dispositivos que zerem ou reduzam significativamente a emisso de CO2, materiais preparados a partir de rejeitos etc.), dentre outras. Alm disso, uma das reas da Qumica mais intimamente ligada ao conforto e bem estar dos cidados, no sentido de que estes esto, mesmo sem se darem conta, em uma busca incessante por novos materiais, visando (de acordo com a reportagem citada) melhorar os j existentes (garrafas plsticas descartveis substituindo as retornveis de vidro como embalagem para refrigerantes, CDs substituindo os LPs que substituram as fitas K7 para gravao, compsitos polimricos substituindo metais em automveis), criar produtos que existiam somente na imaginao (computadores portteis, pen-drives, DVDs, cmeras digitais, clulas solares, plsticos leves e altamente resistentes, janelas inteligentes, as mais variadas prteses humanas, vidros auto-limpantes, TVs de plasma, motores especiais, turbinas de avio, novos pigmentos, materiais mais leves e resistentes para construo civil, adesivos poderosos, entre milhares de outros exemplos), ou ainda criar produtos que nos dias de hoje no so sequer imaginados. No temos todos os materiais que necessitamos e podemos melhorar (e muito) os que j possumos. A Qumica de (Nano)Materiais est fazendo a sua parte. AGRADECIMENTOS SBQ e aos editores deste suplemento especial de QN pelo convite, ao CNPq pela bolsa de pesquisador, ao CNPq (edital universal), CAPES (Procad), CT-ENERG/CNPq e Rede Nacional de Pesquisa em Nanotubos de Carbono pelo auxlio financeiro, e Dra. M. M. Oliveira pela leitura crtica e sugestes. REFERNCIAS E NOTAS
1. Interrante, L. V.; Hampden-Smith, M. J.; Chemistry of Advanced Materials: An Overview, Wiley-VCH: New York, 1998. 2. A imagem da capa frontal da primeira edio da revista pode ser acessada em J. Mater. Chem. 1991,1, X001; DOI: 10.1039/JM99101FX001.

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Jose, N. M.; Prado, L. A. S. D.; Quim. Nova 2005, 28, 281; Millen, R. P.; de Faria, D. L.; Temperini, M. L. A.; Quim. Nova 2005, 28, 289; de Barros, R. D. M.; Ribeiro, M. C.; An-Sumodjo, P. T.; Juliao, M. S. D.; Serrano, S. H. P.; Ferreira, N. G.; Quim. Nova 2005, 28, 317; da Silva, F. D.; Couceiro, P. G. D.; Fabris, J. D.; Goulart, A. T.; Ker, J. C.; Quim. Nova 2005, 28, 5; de Lazaro, R. C.; Longo, E.; Beltran, A.; Sambrano, J. R.; Quim. Nova 2005, 28, 10; Wypych, F.; Arizaga, G. G. C.; Quim. Nova 2005, 28, 24; Oliveira, A. C.; Rangel, M. D.; Fierro, J. L. G.; Reyes, P.; Oportus, M.; Quim. Nova 2005, 28, 37; de Souza, A. O.; Rangel, M. D.; Alves, O. L.; Quim. Nova 2005, 28, 46; Spinac, M. A. D.; De Paoli, M.-A.; Quim. Nova 2005, 28, 65; Vieira, R.; Netto, D. B.; Bernhardt, P.; Ledoux, M. J.; Pham-Huu, C.; Quim. Nova 2005, 28, 42; Oliveira, A. R. M.; Zarbin, A. J. G.; Quim. Nova 2005, 28, 141. 28. Della, V. P.; Hotza, D.; Junkes, J. A.; de Oliveira, W.; Quim. Nova 2006, 29, 1175; Bizeto, M. A.; Christino, F. P., Tavares, M. F. M; Constantino, V. R. L.; Quim. Nova 2006, 29, 1215; Barreto, W. J., Barreto, S. R. G.; Moreira, I.; Kawano, Y.; Quim. Nova 2006, 29, 1255; Piovesan, E.; Hidalgo, A. A.; Marletta, A.; Veja, M. L.; Ruggiero, R.; Quim. Nova 2006, 29, 916; Beck, R. C. R.; Haas, S. E.; Guterres, S. S.; Re, M. I.; Benvenutti, E. V.; Pohlmann, A. R.; Quim. Nova 2006, 29, 990; Queiroz, S. C. N.; Melo, L. F. C.; Jardim, I. C. S. F.; Quim. Nova 2006, 29, 637; Fechine, G. J. M.; dos Santos, J. A. B; Rabello, M. S.; Quim. Nova 2006, 29, 674; Paschoalino, M. P.; Alfaya, A. A. S.; Yabe, M. J. S.; Gimenez, S. M. N.; Quim. Nova 2006, 29, 699; Fungaro, D. A.; Izidoro, J. D.; Quim. Nova 2006, 29, 735; SantAna, A. C.; Corio, P.; Temperini, M. L. A.; Quim. Nova 2006, 29, 805; Franchetti, S. M.; Marconato, J.C.; Quim. Nova 2006, 29, 811; Mulinari, D. R.; da Silva, G. L. J. P; da Silva, M. L. C. P.; Quim. Nova 2006, 29, 496; Previdello, B. A. F.; de Carvalho, F. R.; Tessaro, A. L., de Souza, V. R.; Hioka, N.; Quim. Nova 2006, 29, 600; de Santana, H.; Zaia, D. A. M., Corio, P.; El Haber, F.; Louarn, G.; Quim. Nova 2006, 29, 194; Souza, E. C.; Ticianelli, E. A.; Quim. Nova 2006, 29, 216; Scotti, R.; Lima, E. C.; Benvenutti, E. V.; Piatnicki, C. M. S.; Dias, S. L. P.; Gushikem, Y.; Kubota, L. T.; Quim. Nova 2006, 29, 208; Martins, L.; Pablo, R.; Pequin, S.; Urquieta-Gonzalez, E. A.; Quim. Nova 2006, 29, 223; Lima, A. J. B.; Cardoso, M. D. G.; Guerreiro, M. C.; Pimentel, F. A.; Quim. Nova 2006, 29, 247; dos Santos, V. C.; Kondo, M. M.; Quim. Nova 2006, 29, 251; de Oliveira, H. P. M.; Cossiello, R. F.; Atvars, T. D. Z.; Akcelrud, L.; Quim. Nova 2006, 29, 277; Martins, L.; Cardoso, D.; Quim. Nova 2006, 29, 358; Andrade, A. L.; Domingues, R. Z.; Quim. Nova 2006, 29, 100; Saron, C., Felisberti, M. I.; Quim. Nova 2006, 29, 124; Azevedo, A. F.; Ferreira, N. G.; Quim. Nova 2006, 29, 129. 29. Queiroz, C. A. D.; Pedreira, W .R.; Abro, A.; da Rocha, S. M. R.; de Vasconcellos, M. E.; Seneda, J. A.; Forbicini, C. A. L. G. D.; Boaventura, G. R.; Pimentel, M. M.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 1191; Beck, R. C. R.; Pohlmann, A. R.; Benvenutti, E. V.; Costa, T. D.; Guterres, S. S.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 1233; Costa, L. C. M.; Arajo, M. H.; Sapag, K.; Sardella, M. F.; Silva, H.; Deiana, A. C.; Lago, R. M.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 899; Westrup, J. L., Fritzen, M. B.; Souza, A. J.; Bedendo, G. C.; Nome, F.; Fiedler, H. D.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 982; Ruiz, V. S. O.; Airoldi, C.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 1030; da Silva, J. E. P.; Temperini, M. L. A.; Crdoba de Torresi, S. I.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 322; Rivera, M.; Alvarez-Toledano, C.; Moreno, A.; Seplveda-Sanchez, J. D.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 316; Lima, F. H. B.; Giz, M. J.; Ticianelli, E. A.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 328; Martinez, A.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 337; Castillo, M.; Pina-Luis, G.; Diaz-Garcia, M. E.; Rivero, I. A.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 412; Mayer, I.; Eberlin, M. N.; Tomazela, D. M.; Toma, H. E.; Araki, K.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 418; Keller, N.; Vieira, R.; Nhut, J. M.; Huu, C. P.; Ledoux, M. J.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 514; Villegas, R. A. S.; Snato, J. L. D.; de Mattos, M. C. S.; de Aguiar, M. R. M. P.; Guarino, A. W. S.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 565; Martins, L.; Peguin, R. P. S.; Wallau, M.; UrquietaGonzales, E. A.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 589; Codognoto, L. C.; Zanichelli, P. G.; Sernaglia, R. L.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 620; Fajardo, H. V.; Probst, L. F. D.; Valentini, A.; Carrero, N. L. V.; Maciel, A. P.; Leite, E. R.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 607; de Oliveira, A. G.; Giacomelli, F. C.; Giacomelli, C.; Spinelli, A.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 131; Splendore, G.; Benvenutti, E. V.; Kholin, Y.; Gushikem, Y.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 147; Silva, E. H.; Etchegaray, A.; Carvalho, R. S. H.; Jubilut, G. N.; Miranda, A.; Nakaie, C. R.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 171; Keller, N.; Vieira, R.; Nhut, J. M.; Pham-Huu, C.; Ledoux, M. J.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 202; Osawa, S. S.; Bertran, C. A.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 251; Acevedo, D. F.; Salavagione, H. J., Miras, M. C.; Barbero, C. A.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 259; Giacomelli, C.; Giacomelli, F. C.; Schmidt, V.; Santana, A. L.; Pires, A. T. N.; Bertolino, J. R.; Spinelli, A.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 9; de Campos, J. D. R.; Buffon, R.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 17;Venncio, E. C.; Consolin, N.; Constantino, C. J. L.; Martin-Neto, L.; Mattoso, L. H. C.; J. Braz. Chem.

3. h t t p : / / w w w . r s c . o r g / S c i e n c e A n d T e c h n o l o g y / E v e n t s / DefiningMaterialsChemistry.asp, acessada em Agosto 2007. 4. www.iupac.org/projects/2005/2005-001-1-200.html, acessada em Agosto 2007. 5. Askeland, D. R.; The Science and Engineering of Materials, 3rd ed., PWS Publishing Company: Boston, 1994. 6. Allen, G.; J. Mater. Chem. 1991, 1, 1. 7. Wilson, E. K.; Chem. Eng. News 2005, 83, 37. 8. http://www.biphorpigments.com, acessada em Agosto 2007. 9. http://www.unicamp.br/unicamp/unicamp_hoje/ju/outubro2006/ ju342pag03.html, acessada em Agosto 2007. 10. Chen, J.; Liu, Y.; Minett, A. I.; Lynam, C.; Wang, J.; Wallace, G. G.; Chem. Mater. 2007, 19, 3595. 11. Hench, L. L.; West, J. K.; Chem. Rev. 1990, 90, 33. 12. Menezs, W. G.; Reys, D. M.; Oliveira, M. M.; Soares, J. F.; Zarbin, A. J. G.; Chem. Phys. Lett. 2007, DOI: 10.1016/j.cplett.2007.08.026. 13. Galembeck, F.; Materiais: Progressos e Perspectivas, Academia Brasileira de Cincias: Rio de Janeiro, 1997. 14. Iijima , S.; Nature 1991, 354, 56. 15. Radushkevich, L. V.; Lukyanovich, V. M.; Zurn Fisic. Chim. 1952, 26, 88. 16. Terrones, M.; Annu. Rev. Mater. Res. 2003, 33, 419. 17. Li, W. Z.; Xie, S. S.; Qian, L. X.; Chang, B. H.; Zou, B. S.; Zhou, W. Y.; Zhao, R. A.; Wang, G.; Science 1996, 274, 1701. 18. Pitkethly, M. J.; Nano Today 2003, Dec., 36. 19. National Nanotechnology Initiative Report, 2005, disponvel em http:// www.nano.gov/FINAL_PCAST_NANO_REPORT.pdf, acessada em Agosto 2007. 20. http://www.nanotechcongress.com/Fortune-Nanotech.pdf, acessada em Agosto 2007. 21. http://www.chemicalvision2020.org/nanotechnology.html, acessada em Agosto 2007. 22. Estimated energy savings and financial impacts of nanomaterials by design on selected applications in the chemical industry, 2006, disponvel em www.chemicalvision2020.org, acessada em Agosto 2007. 23. Alves, O. L.; Quim. Nova 1998, 21, 807. 24. Rubira, A. F.; Zarbin, A. J. G.; Galembeck, F.; Alves, O. L.; Jafelicci Jr, M.; Quim. Nova 2002, 25 (supl. 1), 75. 25. Todos os dados referentes 30. RASBQ foram coletados diretamente pelo autor, a partir do livro de resumos e do CD contendo os resumos expandidos deste encontro. 26. Para a confeco desta tabela foram analisados todos os trabalhos apresentados na 30 RA. Foram considerados trabalhos relacionados Qumica de Materiais aqueles que, na viso do autor, tm a sistemtica caracterstica da rea, de acordo com os critrios discutidos neste texto. Outro critrio utilizado foi considerar que o trabalho poderia naturalmente ser apresentado na DQM, dentro do escopo da Diviso. Trabalhos que poderiam criar controvrsia no foram considerados (por exemplo, apesar de um frmaco ser considerado um material, trabalhos descrevendo diferentes aspectos relacionados aos frmacos no foram considerados, por se entender que estes trabalhos tm sistemticas diferentes, identificadas com as divises de QO, PN, MD etc.). Esta tabela expressa a viso do autor e, logicamente, est sujeita a discordncias. Como tal, tem a pretenso nica e exclusiva de ilustrar a penetrao da Qumica de Materiais nas diferentes subreas da Qumica, baseado em dados da Qumica brasileira, que tem na RASBQ seu maior espelho. 27. Pergher, S. B. C.; Oliveira, L. C. A.; Smaniotto, A.; Petkowicz, D. I.; Quim. Nova 2005, 28, 751; Pergher, S. B. C.; Sprung, R.; Quim. Nova 2005, 28, 777; Bertolini, M. J.; Zaghete, M. A.; Gimenes, R.; Paiva-Santos, C. D.; Palma-Dibb, R. G.; Quim. Nova 2005, 28, 813; Basilio, M. S. V.; Friese, K.; de Lena, J. C.; Nalini, H. A.; Roeser, H. M. P.; Quim. Nova 2005, 28, 822; Gouveia, P. S.; Escote, M. T.; Longo, E.; Leite, E. R.; Carreno, N. L. V.; Fonseca, F. C.; Jardim, R. D.; Quim. Nova 2005, 28, 842; Pinheiro, S. C. L.; Raimundo, I. M.; Quim. Nova 2005, 28, 932; Santos, R. K. S.; Batista, M. S.; Assaf, E. M.; Assaf, J. M.; Quim. Nova 2005, 28, 587; Cardoso, W. D.; Gushiken, Y.; Quim. Nova 2005, 28, 723; Cnsul, J. M. D.; Baibich, I. M.; Benvenutti, E.; Thiele, D.; Quim. Nova 2005, 28, 393; Pergher, S. B. C.; Caovilla, M.; Detoni, C.; Machado, N. R. C. F.; Quim. Nova 2005, 28, 397; Chui, Q. S. H.; Iamashita, C. O.; Bispo, J. M. D.; Quim. Nova 2005, 28, 497; Ferreira, M.; Caetano, W.; Itri, R.; Tabak, M.; Oliveira, O. N.; Quim. Nova 2005, 28, 502; Prado, A. G. S.; Faria, E. A.; Padilha, P. M.; Quim. Nova 2005, 28, 544; Soares, L. E. S.; Rocha, R.; Martin, A. A.; Pinheiro, A. L. B.; Zampieri, M.; Quim. Nova 2005, 28, 229; Coelho, F. D.; Couceiro, P. R. D.; Lopes, A. L.; Fabris, J. D.; Quim. Nova 2005, 28, 233; Nssar, E. J.; vila, L. R.; Pereira, P. F. S.; de Lima, O. J.; Rocha, L. A.; Mello, C.; Ciuffi, K. J.; Carlos, L. D.; Quim. Nova 2005, 28, 238; Tagliaferro, G. V.; da Silva, M. L. C. P.; da Silva, G. L. J. P.; Quim. Nova 2005, 28, 250; Cassu, S. N.; Felisberti, M. I.; Quim. Nova 2005, 28, 255;

Vol. 30, No. 6

Qumica de (nano)materiais

1479

Soc. 2005, 16, 24; Cossiello, R. F.; Akcelrud, L.; Atvars, T. D. Z.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 74; Lazarevic, Z. Z.; Miskovic-Stankovic, V. B.; Kacarevic-Popovic, Z.; Drazic, D. M.; J. Braz. Chem. Soc. 2005, 16, 98. 30. Rosseto R.; dos Santos A. C. M. A.; Galembeck, F.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1465; Marafon, E.; Lucho, A. M. S.; Francisco, M. S. P.; Landers, R.; Gushiken, Y.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1605; Pereira, D. C.; de Faria, D. L. A.; Constantino, V. R. L.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1651; Nakagaki, S.; Castro, K. A. D. F.; Machado, G. S.; Halma, M.; Drechsel, S. M.; Wypych, F.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1672; Miwa, D. W.; Santos, M. C.; Machado, S. A. S.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1339; Luan, J. F.; Zheng, S. R.; Ho, X. P.; Luan, G. Y.; Wu, X. S.; Zou, Z. G.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1368; Lavat, A. E.; Baran, E. J.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1436; Mochida, I.; Yoon, S. H.; Qiao, W. M.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1059; Frackowiak, E.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1074; Bguin, F.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1083; Bourrat, X.; Langlais, F.; Chollon, G.; Vignoles, G. L.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1090; de Castro, L. D.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1096; Lima, L. R. P. D. A.; Rey, A. D.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1109; Goncalez, V.; Barcia, F. L.; Soares, B. G.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1117; Verssimo, C.; Moshkalyov, S. A.; Ramos, A. C. S.; Gonalves, J. L.; Alves, O.L.; Swart, J. W.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1124; de Mesquita, J. P.; Martelli, P. B.; Gorgulho, H. D. F.; J.

Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1133; Mendez, M. O. A.; Lisboa, A. C. L.; Coutinho, A. R.; Otani, C.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1144; de Almeida, C.; Zarbin, A. J. G.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1151; Forhan, N. A. E.; Fantini, M. C. A.; Pereyra, I.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1158; da Silva, C. R.; Wallau, M.; Urquieta-Gonzalez, E. A.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1170; Sucasaire, W.; Matsuoka, M.; Lopes, K. C.; Mittani, J. C. R.; Avanci, L. H.; Chubaci, J. F. D., Added, N.; Trava, V.; Corat, E. J.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1163; Dias, N. L.; Cardoso, C. X.; de Aquino, H. A.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 935; Martins, R. M.; da Silva, C. A.; Becker, C. M.; Samios, D.; Christoff, M.; Bica, C. I. D.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 944; de Andrade, M. L.; Atvars, T. D. Z.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 1000; Bazito, F. F. C.; Torresi, R. M.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 627; Dias, N. L.; Caetano, L.; do Carmo, D. R.; Rosa, A. H.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 473; Schaffazick, S. R.; Adriana, R. P. A.; Graziela, M. A.; Guterres, S. S.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 562; Suffredini, H. B.; Salazar-Banda, G. R.; Tanimoto, S. T.; Calegaro, M. L.; Machado, S. A. S.; Avaca, L. A.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 257; Ferreira, O. P.; Souza, A. G.; Mendes, J.; Alves, O. L.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 393; de Oliveira, E. C.; Pires, C. T. G. V. M. T.; Pastores, H. O.; J. Braz. Chem. Soc. 2006, 17, 16. 31. Henry, C. M.; Chem. Eng. News 2000, 78 (14), 73.