Universidad de Chile

Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacuticas

Informe Cromatografa de Gases

Laboratorio de Analtica II






Departamento de Qumica Inorgnica y Analtica
Laboratorio II Qumica Analtica Instrumental.
Profesor Sr. Edward Cornwell G.


Integrantes Grupo 4:

Nicols Bustamante
Komal Dadlani
Luis Verdugo

Fecha TP: Lunes 5 de Octubre del 2009
Fecha Entrega TP: Lunes 26 de Octubre del 2009





INTRODUCCIN:

La Cromatografa de Gases es una tcnica en la cual la muestra inyectada se vaporiza y es
fraccionada como consecuencia de ser repartida entre una fase gaseosa mvil y una fase
estacionaria lquida mantenidas en una columna.1 En este prctico trabajamos con la
cromatografa gas-lquido donde la fase estacionaria es slida y la retencin de los analitos se
produce mediante el proceso de adsorcin.
El cromatgrafo de gases consta de un gas portador (qumicamente inerte), un sistema de
inyeccin de muestra, la columna y un detector. Esta tcnica es muy til en la separacin de
especies gaseosas de bajo peso molecular como lo veremos en el prctico.
Se van a obtener los tiempos de retencin, rea y ancho de los picos a travs del sistema
computarizado entre el Cromatogrfo a utilizar (Cromatogrfo HP 5890) y su respectiva impresora.
En el sistema de inyeccin de muestra para que la columna sea eficiente, es necesario que la
muestra sea de un tamao apropiado para que pueda ser introducida en un "tapn" de vapor. El
mtodo ms comn de inyeccin de muestra implica el uso de una microjeringa para inyectar una
muestra lquida o gaseosa a travs de un diafragma o "septum" de silicona, en una cmara de
vaporizacin instantnea situada en la cabeza de columna.
2












1
Principios de anlisis Instrumental. D.A. Skoog, F.J. Holler, T.A. Nieman. Quinta Edicin. Captulo 25.Cromatografa de
Gases.
2
Ibidem. D.A. Skoog.

En el prctico nmero uno determinaremos el tiempo muerto, cuando una sustancia no tiene
ninguna retencin en la fase estacionaria, el tiempo que pasa o transcurre cuando ella es
detectada se llama tiempo muerto (t0). Pasa y escurre, es el mnimo tiempo que demora la
sustancia del punto A al C.
Toda sustancia que interacciona con la fase estacionaria se demora un tiempo determinado,
tiempo de retencin (tR). Siempre tR > t0 y tR depende de las condiciones de T, P, calidad
qumica y propiedades de la molcula analito. Este constituye un parmetro identificador hasta
cierto punto y se puede investigar. En el TP N1 se identificar componentes mediante tiempos de
retencin, se ver como cambia este con la temperatura , se relacionar el tiempo de retencin
con el Peso Molecular de una familia de compuestos, se observar la dependencia de la resolucin
con la temperatura y se ver el programa de temperatura a 3C/min, 6C/min y 12C/min.
Resultados trabajo practico N1
A continuacin se presentan los clculos y tablas realizadas en el practico 1
Prctico N1
Condiciones de trabajo:
Cromatografo N2
T del Horno 32 C
T del Inyector 250C
Columna capilar de 30m de longitud y 0.32 mm de dimetro, grosor de la
fase estacionaria 0.25 um
Columna con recubrimiento de metil silicona apolar
Cromatgrafo N 2
i) procedimiento experimental
Se inyectan 2 ul de muestras de pentano, n-hexano, n-heptano y benceno , se repite el proceso 3
veces , en lo cual a continuacin se muestran los datos experimentales obtenidos de estas 3
experiencias.
1)
Compuesto
Tiempo de
retencin
70 75 80 85 90 95 100
0,55
0,60
0,65
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
L
o
g

t
r
PM [gr/mol]
n-pentano 3,679min
n-hexano 4,773
Benceno 6,3410
n-heptano 7,884

Despus de obtener los datos, se procede a realizar una regresin lineal log
r
t v/s PM de las
sustancias en las cuales una regresin es considerando el benceno y la otra no considerndolo, por
lo cual tenemos las siguientes regresiones.




i) regresin lineal sin considerar el benceno











ii) regresin lineal considerar el benceno.*******
Y = A + B * X
Parameter Value Error
------------------------------------------------------------
A -0,30295 0,18765
B 0,01182 0,00216
------------------------------------------------------------
R SD N P
------------------------------------------------------------
0,98367 0,04283 3 0,1152

Y = A + B * X
Parameter Value Error
------------------------------------------------------------
A 0,34967 0,65807
B 0,0046 0,00777
------------------------------------------------------------
R SD N P
------------------------------------------------------------
0,98367 0,04283 3 0,1152

2) Dependencia de la resolucin con la temperatura.
i) procedimiento.
Se inyectan 2 ul de una solucin que contiene las sustancias indicadas en el experimento 1, a
distintas temperaturas se registraron los tiempos de retencin respectivos, lo cual se muestra a
continuacin.

sustancia 32C 40C 60C 80C 100C
n-pentano 3,679 min 3,615 3,592 3,639 3,720
n-hexano 4,734 min 4,400 3,994 3,869 3,858
Benceno 6,190 min 5,477 4,541 4,176 4,048
n-heptano 7,564 min 6,407 4,917 4,339 4,120

Grfico de Tr v/s T para las sustancias mencionadas





3) A continuacin se comparan las situaciones del punto 2 con los programas de temperatura
hechos con pendientes de temperaturas distintas. La cual se muestra a continuacin.

3C/min :

sustancia Peack
n-pentano 3,640
n-hexano 4,530
Benceno 5,675
n-heptano 6,600

6C/min:

sustancia Peack
n-pentano 3,625
n-hexano 4,495
Benceno 5,550
n-heptano 6,344



12C/min

sustancia Peack
n-pentano 3,615
n-hexano 4,436
Benceno 5,386
n-heptano 6,131










Grafico del gradiente de tr v/s gradiente de temperatura




A continuacin se presenta el trabajo desarrollado en el cromatografo N 1

i) condiciones de trabajo del cromatografo N1
a) caractersticas del cromatografo
Columna capilar de 5 metros de longitud y 0,53 mm de dimetro, grosor del film de la fase
estacionario 2.65 um, Columna con recubrimiento de metil silicona apolar
b) condiciones de trabajo: gas portador de nitrgeno; flujo gas portador 7 ml/min
Inyeccin manual directa mediante jeringa; sistema Split, razn 1/200,
temperatura=250C
Detector de ionizacin por llama; gases: Hidrogeno= 35 ml/min; aire=350-400 ml/min T
250C



1. en la primera etapa de la sesin, se procede a la identificacin de los siguientes compuestos
- undecanoato de metilo
- tridecanoato de metilo
-pentadecanoato de metilo

Todos utilizando n- hexano como solvente


t
R
de los esteres/mn
a
C
12
C
14
C
16
T = 160C 0,604 1,472 3,512


Todos utilizando n- hexano como solvente

2.- A continuacin de analizan los tiempos de retencin de estos esteres a distintas temperaturas,
Se inyectaron 2L. de una solucin que contena los analitos C
12
, C
14
y C
16
, en el cromatgrafo. Los
procedimientos se realizaron a distintas temperaturas partiendo a 160C hasta 200C con T =
5C.


T (C) Tr C12 min Tr C14 min Tr C16 min
160 0,649 1,491 3,542
160 0,652 1,494 3,535
160 0,603 1,445 3,487
160 0,611 1,452 3,500
165 0,560 1,254 2,899
170 0,490 1,070 2,401
175 0,448 0,925 2,003
180 0,405 0,807 1,694
185 0,355 0,688 1,414
190 0,323 0,610 1,213
195 0,270 0,512 1,016
200 0,270 0,475 0,897



A continuacin se confecciona otra tabla que involucre 1/T y Log t
r
por lo tanto tenemos



T (K) 1/ T
12 r
t C
14 r
t C
16 r
t C
12
( )
r
Log t C
14
( )
r
Log t C
16
( )
r
Log t C
















433 0,0023095 0,629 1,471 3,516 -0,20135 0,16761 0,54605
438 0,0022831 0,560 1,254 2,899 -0,25181 0,09830 0,46225
443 0,0022573 0,490 1,070 2,401 -0,30980 0,02938 0,38039
448 0,0022321 0,448 0,925 2,003 -0,34872 -0,03386 0,30168
453 0,0022075 0,405 0,807 1,694 -0,39254 -0,09313 0,22891
458 0,0021834 0,355 0,688 1,414 -0,44977 -0,16241 0,15045
463 0,0021598 0,323 0,610 1,213 -0,49080 -0,21467 0,08386
468 0,0021368 0,270 0,512 1,016 -0,56864 -0,29073 0,00689
473 0,0021142 0,270 0,475 0,897 -0,56864 -0,32331 -0,04721

Grafica de Log t
r
v/s 1/T







Las ecuaciones respectivas de las regresiones lineales son las siguientes.
i) para C
12

Log t
r
= -4.74888+1969.34242(1/T); r
2
=0.99005
ii)para C
14

Log t
r
= -5.74914+2560.86541 (1/T); r
2
=0.99817

iii) para C
16

Log t
r
= -6.53473+3064.11179 (1/T); r
2
=0.9994




Viendo grficamente El sistema de ecuaciones no tiene solucin, ya que que la determinante
caracterstica da como resultado cero, por esto las tres seales no se interceptan a la misma
temperatura en el mismo tiempo de retencin, por lo cual el sistema se resuelve solo usando 2
ecuaciones.















Prctico N2:

Cromatgrafo N 2 (Columna 30m)

Identificacin del Soluto mediante el ndice de Kovats
3


El ndice de retencin I fue propuesto por primera vez por Kovats en 1958 como un
parmetro para identificar solutos a partir de los cromatogramas. El ndice de retencin
para un soluto dado puede deducirse del cromatograma de una mezcla del soluto con al
menos dos alcanos normales (de cadena lineal) que tengan unos tiempos de retencin
tales, que el del soluto considerado quede entre los mismos. Esto es, los alcanos normales
son los patrones en los que se basa la escala de ndices de retencin.
Por definicin, el ndice de retencin para un alcano normal es igual a 100 veces el
nmero de carbonos del compuesto sin considerar el relleno de la columna, la
temperatura u otras condiciones cromatogrficas. El ndice de retencin para todos
aquellos compuestos que no sean alcanos normales vara, a menudo varios cientos de
unidades de ndice de retencin, con las variables de la columna.
El ndice de retencin relaciona el tiempo de retencin de un soluto con los tiempos de
retenciones de los alcanos lineales. Del conjunto de alcanos lineales se busca el que tenga
el pico cromatogrfico inmediatamente antes y despus del compuesto problema (X).

El ndice de retencin se calcula segn:





Donde:
C: nmero de tomos que tiene la sustancia (alcano) que antecede
t
Rx
: tiempo de retencin corregido de X

3
E.KovatsHelv. Chim. Acta, 1958, 41p. 1915 (Escala para la identificacin de solutos independiente del
relleno de columna, temperatura u otras condiciones cromatogrficas basada en Alcanos normales)
(

+

+ =
) ' log( ) 1 ' log(
) ' log( ) ' log(
100 * 100
Rc t Rc t
Rc t Rx t
C I
t
Rc+1
: tiempo de retencin corregido del alcano que procede
t
Rc
: tiempo de retencin corregido del alcano que antecede

Resultados experimentales del experimento 2
1) Identificacin del soluto mediante el ndice de kovats.
a) a una temperatura de 32C se inyecta en forma independiente 2ul de las sustancias
patrones.
- n-hexano
- n-heptano
- benceno (soluto a identificar)
En las cuales los tiempos de retencin individuales respectivamente son.
n-pentano 3,635 min
n- hexano 4,742 min
n- heptano 7,867
benceno 6,382


Por lo tanto nuestro C ser n-hexano y nuestro C+1 n heptano como datos en la ecuacin de
kovats.

Al inyectar solucin preparada de 1.0mL de n-hexano, 1.0mL de n-heptano (n-alcanos) y 1.0mL de
benceno (el soluto a identificar a travs de Kovats), usando pentano como solvente de enrase a
10ml, los valores de la mezcla C fueron los siguientes:


n-pentano 3,609 min
n-hexano 4,651 min
n-heptano 7.404 min
benceno 6, 075 min




Por lo tanto reemplazando los valores en la ecuacin de kovat tenemos.


log(6.075) log(4.742)
100*6 100
log(7.867) log(4.742)
I
(
= +
(

= 657,44

Comparando con los datos del NIST se tiene que:

El ndice de Kovats del benceno vara entre 644 y 680 dependiendo de variables de la columna,
nuestro valor es muy cercano al terico



2) Cuantificacion mediante adicion estndar utilizando razn de areas

i) procedimiento.
A una temperatura de 32C se inyecto de forma independiente 2 ul de soluciones de soluciones
contenidas en 6 matraces de de 10 ml que contienen c/u X ml de una muestra en la que se desea
determinar n-heptano( muestra incognita) y que adems se le agrego n-heptano puro como
estndar , se enrasa con hexano como solvente.

Se procede a a calcular el rea del estndar y de la muestra problema. A distintas adiciones de
estndar.

Adiciones de
estndar (ul)
Area del estandar Area de la
muestra
problema
2 12606 20458
3 9308 27921
4 8906 34914
5 9696 42123
6 7165 36583
7 5796 34988


Ahora para ello debemos utilizar la expresin:

, ( / )
agr agr
R a bC C g ml = + =

Tambin R es la relacin en rea entre el muestra y el estndar problema, ahora por lo tanto para
determinar la concentracin del estndar debemos realizar una regresin lineal entre R y C agr
por lo cual adems debemos encontrar c agr a travs del siguiente procedimiento

i) utilizando el valor de la densidad del heptano como referencia que es 0.684 g/ml
ii) se calcula el peso de la muestra en X ul de estndar agregado
iii) se calcula la concentracin total del estndar en los 10ml de la muestra (g/ml)
iv) se calcula finalmente la concentracin en ug/ml de estndar agregado.

Ejemplo del procedimiento:


3
4
6
4
0.684 1
2 10
0.001368
0.001368
1.368 10 /
10
1 10
1.368 10
136, 8 / .
g ml
x ml
x g
g
x g ml
ml
gr g
x g x
x g ml conc std

=
=

=

Siguiendo el mismo procedimiento para 3,4,5,6,7 ul se confecciona una tabla que
tenga R y C agregada , para luego proceder a la realizacin de la regresin lineal.
Conc std
agregado
estndar
agregado
R
136.8 1.6228
205.2 2.9994
273.6 3.9200
342 4.3440
410.4 5.1065
478.8 6.0350

Ahora procedemos a realizar la regresin lineal de R v/s concentracin de estndar
agregado.



Regresin lineal de R v/s C
Regresin lineal de R v/s C











Por lo tanto la usando la definicin de , por lo tanto







Cromatgrafo N1

A
X
B
=
0.3200
26.783
0.01195
g
X
L

=
Y = A + B * X
Parameter Value Error
------------------------------------------------------------
A 0,32006 0,3092
B 0,01195 9,36776E-4
------------------------------------------------------------
R SD N P
------------------------------------------------------------
0,98793 0,27002 6 2,17752E-4
------------------------------------------------------------

100 150 200 250 300 350 400 450 500
1
2
3
4
5
6
R
A
c
7
A
0
[n-heptano] agragado gr/ml
1.- Calculo de Constante de distribucin

Se inyect 4 veces a 160 C, independientemente, 2 l de una solucin que contiene
C12 (Undecanoato de Metilo), C14 (Tridecanoato de Metilo) y C16 (Pentadecanoato De Metilo)
en n-hexano. Se determinaron los tiempos de retencin promedio para cada sustancia, para
luego con los datos, del grosor del film (dt) de fase estacionaria y el radio de la columna (rc)
calcular la constante de distribucin (Kc) Qu relacin existe entre Kc para cada sustancia y
el tiempo de retencin ajustado (tr)?

-Condiciones experimentales:
- Analitos usados: undecanoato de metilo (C12), tridecanoato de metilo (C14) y
pentadecanoato de metilo (C16).

- largo de la columna, 5m y es apolar.

- El grosor del film es de 2.65 m .

- Temperatura de la columna: 160 C.

- Temperatura del detector: 250 C.

- Temperatura del inyector: 250 C.

- Volumen de inyeccin: 2L aproximadamente (para todos los casos).

- Solventes para todas las soluciones: n-hexano y n-heptano.





Datos experimentales

Para realizar el clculo de Kc se procede calcular el (tiempo muerto)
1
(t0), del metano.

inyeccin t0/min
1 0,079*
2 0,072
3 0,073
4 0,072
Promedio t0 0,0723

*se elimina ese valor, ya que esta muy alejado de los otros datos y por ende puede llevar a
errore.
- Se calcula el tiempo de retencin promedio para cada sustancia, los datos obtenidos se
presentan en la tabla siguiente:

experiencias tr C12 /min tr C14 /min tr C16 /min
1 0.656 1.505 3.546
2 0.644 1.488 3.533
3 0.629 1.472 3.527
4 0.642 1.482 3.522
Promedio tiempo
de retencin
0.643 1.487 3.532



Ahora se procede a calcular el valor de Kc:
Datos:
=

0
0
( )
r
c
t t
K
t
|

=

Tambin tenemos
Tiempo de retencin promedio C14= 1,48575 mn.
Tiempo de retencin promedio C16= 3,532 mn.
Grosor del film de la fase estacionaria (df) = 2.65um = 2.65 x 10
-6
m
Tiempo Muerto metano t0= 0,0723 mn.
Radio de la columna (rc)= 0.265 mm = 2.65x10
-4
m

Reemplazando tenemos:

( )
2
4 6
4 6
2.65 10 2.65 10
2(2.65 10 2.65 10 )
x x
x x
|


| |

|
=
|
\ .


49.005 | = , se aproxima a 49

Con esto procedemos a calcular Kc, para cada analito:


KC12 =
0.643 0.072
49
0.072
| |

|
\ .
= 388.6


KC14 =
1.487 0.072
49
0.072
| |

|
\ .
= 962.986

KC16 =
3.532 0.072
49
0.072
| |

|
\ .
= 2354.72
Se puede encontrar una relacin directa entre la constante de distribucin y el tiempo de
retencin ajustado, debido a que a que el tiempo de retencin es directamente proporcional a
la constante de distribucin, o sea, esta en mayor concentracin en la fase estacionaria que en
la fase mvil.
Analizando los datos podemos ver que el tiempo de retencin ajustado del C12 es
0.5707 y Kc12 es 388.6, en contraste para C16 el tiempo de retencin ajustado es de 3.4597 y
Kc16 es 2354.72, esto nos demuestra que el tiempo de retencin, es directamente proporcional
a la constante de distribucin.

2.-Anlisis cuantitativo con el patrn interno

a) Determinacin del factor de respuesta (f) a partir de una solucin de
calibracin.

Inyectamos cuatro veces a una temperatura de 160
o
C una solucin que contiene una
mezcla con cantidades conocidas de estndar C12, C14 y C16, que en este caso
corresponde a 5 l de cada sustancia en 10 ml de n-hexano.
El factor de respuesta est definido por :

Xi STD
Xi STD
A C
f
C A
| |
=
|
\ .


Donde:
Astd: rea del peak del patrn interno.
Cstd: Concentracin del patrn interno.
Axi: rea del peak del analito i.
Cxi: Concentracin del analito i.
.Datos
| |
16
0, 00168 M C =
| |
14
0, 00189 M C =

Inyecciones rea C12 rea C14 rea C16
1 490025 528753 510140
2 1218090 1332026 1303286
3 850265 903931 856763
4 851031 913611 874282


i) Clculo del factor de respuesta para C12:

| |
12
0, 002174 M C =
1
12,
490025 0.00189
0.8057
0.002174 528753
C std
f = =

2
12,
1218090 0.00189
0.795
0.002174 1332026
C std
f = =

3
12,
850265 0.00189
0.8178
0.002174 903931
C std
f = =

4
12,
851031 0.00189
0.8098
0.002174 913611
C std
f = =


Inyeccin
12, C std
f
1
12, C std
f
0,8057
2
12, C std
f
0,795
3
12, C std
f
0,8178
4
12, C std
f
0,8098
Promedio 0,8071

-El factor de respuesta promedio para C12 con respecto al estndar es de 0.8071




-Clculo del factor de respuesta para C16:

1.-
16,
510140 0.00189
1.0854
0.00168 528753
C std
f = =

2.-
16,
1303286 0.00189
1.1007
0.00168 1332026
C std
f = =

3.-
16,
856763 0.00189
1.0663
0.00168 903931
C std
f = =


4.-
16,
874282 0.00189
1.0766
0.00168 913611
C std
f = =


Inyeccin
16, C std
f
1.-
16, C std
f
1,0854
2.-
16, C std
f
1,1007
3.-
16, C std
f
1,0663
4.-
16, C std
f
1,0766
Promedio 1,0823


Deacuerdo a los datos entregados, el factor de respuesta promedio para C16 con respecto al
estndar es de 1.0823.
b) Anlisis de una muestra

Inyectamos cuatro veces a 160
0
C una muestra de 10 ml cuyo solvente es n-hexano y
que contiene 5 l de C14 como estndar interno y X e Y cantidades de C12 y C14
respectivamente.

La concentracin del componente xi en la muestra est dada por:


xi std
i
xi std
A A
f
C C
(
=
(

Esto implica que ,
xi std
xi
i std
A C
C
f A

Datos:

Concentracin C14= 0,00189 M

























datos C12 C14 C16
Densidad
(g/ml)
0.87 0.867 0.865
Peso
Molecular
(g/mol)
200.32 228.37 256.42
experimento
12, C std
f
16, C std
f
1 0,8057 1,0854
2 0,795 1,1007
3 0,8178 1,0663
4 0,8098 1,0766
experimento rea C12 rea C14 rea C16
1 586393 846122 1235623
2 593659 858521 1250721
3 590208 888303 1345575
4 664351 955651 1409944
Con los datos tabulados y usando las formulas anteriores podemos obtener el valor de
la concentracin de cada analito usando como patrn interno C14, y los mostraremos
en la siguiente tabla:

experimento Concentracin C12 /M Concentracin C16 /M
1 0.001626 0.002543
2 0.001644 0.002502
3 0.001536 0.002685
4 0.001622 0.00259
Promedio 0.001607 0.00258

| |
12
0.001607 M C = = 1.607 mmoles/L
| |
14
0.00258M C = = 2.58 mmoles/L

Ahora para calcular el volumen en ul de cada analito debemos transformar los datos
de concentracin realizndolo de esta manera:


C12:

1.607 200.32 0.3219
1000
mmol g mol g
L mol mmol L
| | | | | | | | | |
=
| | | | |
\ . \ . \ . \ . \ .


( )
12 12 12
12
12 12
ln 3
ln
1 1
1
0.3219 10 3.7
0.870 1000 10
C C C
C s
C s C
g mL L
L
V mL L
L g mL mL

| | | |
( | |
= = | |
| (
| |

\ .
\ . \ .


Para C16:

2.58 256.42 0.662
1000
mmol g mol g
L mol mmol L
| | | | | | | | | |
=
| | | | |
\ . \ . \ . \ . \ .


( )
12 12 12
12
12 12
ln 3
ln
1 1
1
0.662 10 7.653
0, 865 1000 10
C C C
C s
C s C
g mL L
L
V mL L
L g mL mL

| | | |
( | |
= = | |
| (
| |

\ .
\ . \ .




Por lo tanto los volmenes para X e Y son respectivamente:


Volumen de C12 = 3.7 l
Volumen de C16 = 7.653 l

Discusin

La primera observacin y por tanto la ms lgica es la que trata respecto a la considerable
diferencia en el tiempo de retencin de ambas columnas segn su longitud y la temperatura a la
que se encuentran. Dicho tiempo es notoriamente mayor mientras mayor es la longitud y/o la
temperatura. Esto se comprueba rpidamente al observar la diferencia entre ambos
cromatgrafos utilizados.

Cromatgrafo 1
En la primera sesin se utiliz esta herramienta para realizar el clculo de la constante Kc. El
clculo realizado nos permiti demostrar con fundamentos que dicha constante (que relaciona el
grosor del film de la fase estacionaria, el radio de la columna, tiempo de retencin y tiempo
muerto) presenta una relacin proporcional al tiempo de retencin ajustado. Esto lo debemos al
hecho de que Kc representa la razn entre la concentracin de analito en la fase estacionaria y la
concentracin de este en la fase mvil; es decir, a mayor cantidad de analito que interacciona con
la fase estacionaria, mayor es Kc y, lgicamente, mayor ser el tiempo de retencin.
En la segunda sesin se busc cuantificar valores desconocidos de concentracin de dos
compuestos distintos segn un estndar de concentracin conocida. Consideramos que este
procedimiento presenta una precisin y exactitud mayores en relacin a un mtodo de
cuantificacin debido al anlisis de neto de las reas otorgadas en la medicin. Esto, ya que el
hecho de que se utilice para la cuantificacin una proporcin entre resultados de medicin (reas
en los grficos otorgados por el aparato), y que adems esta se relacione con un factor de
respuesta calculado en forma significativa promediando datos experimentales, disminuye
considerablemente el error provocado por equivocaciones o inexactitudes prcticas (por ejemplo,
el simple hecho de inyectar la muestra puede inducir errores significativos tras la prdida de
analito, en cambio al utilizar este mtodo la prdida de analito es proporcional a la prdida de
estndar, lo que permite que al calcular resultados segn la razn entre ambos, la cuantificacin
sea ms exacta).
Otro punto rescatable es el hecho de que dentro de una misma familia de compuestos
hidrocarbonados, mientras mayor es el nmero de carbonos, mayor es la interaccin con una fase
estacionaria apolar y, por tanto, mayor sern los valores de la constante Kc y del tiempo de
retencin.

Cromatgrafo 2
En la primera sesin utilizamos esta herramienta como mtodo de anlisis en la deteccin y
diferenciacin de compuestos distintos. El primer punto importante es el comportamiento
caracterstico para compuestos pertenecientes a una misma familia. Al relacionar en un grfico
log(t
r
) versus PM notamos de inmediato que los compuestos pentano, n-hexano y n-heptano
presentaban un comportamiento muy cercano a la linealidad, mientras que al tomar en cuenta los
datos obtenidos con benceno (que no pertenece a la misma familia de los tres compuestos
anteriores) la linealidad se perda de forma indiscutible.
El segundo punto trata de la dependencia entre la temperatura y la resolucin de los grficos
otorgados por el aparato. Al aumentar la temperatura de la columna, los tiempos de retencin de
todos los compuestos disminuyen, de esta forma la capacidad de diferenciar entre dos o ms
compuestos comienza a desaparecer, llegando finalmente a anularse. Esta afirmacin se
fundamenta en el grfico de t
r
v/s temperatura; en l se observa que al ir aumentando la
temperatura los tiempos de retencin son cada vez ms cercanos (resolucin disminuye),
dificultando la diferenciacin en la deteccin de sustancias. Para solucionar este problema se debe
trabajar con temperaturas bajas.
El tercer y ltimo punto nos otorga otra forma de solucionar el problema de resolucin provocado
por las temperaturas. Al realizar el programa de temperatura que se explica en el procedimiento
se logra conjugar la solucin de los problemas en el tiempo y en la resolucin de las seales. Esto
ya que variando paulatinamente la temperatura se logran detectar compuestos que eluyen a baja
temperatura en primera instancia, y luego ver de forma clara y diferenciada las seales producidas
por compuestos que tienen un tiempo de retencin ms largo, todo esto en un tiempo menor al
que se utiliza en una medicin comn de isoterma.
En la segunda sesin se cuantificaron las seales de los analitos en cuestin a travs del mtodo
de adicin de un estndar. La gran ventaja que presenta este mtodo es la eliminacin del efecto
producido por interferentes, permitiendo obtener los resultados buscados a base de clculos
simples.
Adems, en dicha sesin de utiliz el denominado ndice de Kovats para la identificacin de un
determinado compuesto. Este mtodo de deteccin es ventajoso respecto a otros ya que permite
identificar un compuesto especfico sin importar las condiciones en que se trabaja (tipo de
cromatgrafo, temperatura, etc.), lo que implica una ayuda considerable en el proceso de
identificacin. Lo que podramos rebatir en cuanto a su conveniencia sera que es necesario
conocer datos tericos presentes en la literatura, hecho que otros mtodos de deteccin no
requieren.

Conclusin

En forma general, si nuestro objetivo es detectar y diferenciar compuestos, la forma que
consideramos adecuada es utilizar un cromatgrafo de longitud de columna considerablemente
mayor y con una temperatura lo suficientemente baja. Si se quiere privilegiar el tiempo es an ms
adecuado utilizar un programa de temperaturas para esto. Ahora bien, si queremos solucionar los
errores provocados por las variaciones en las condiciones del cromatgrafo, lo mejor es trabajar
con ndice de Kovats.
Por otra parte, si buscamos cuantificar uno o varios compuestos determinados, consideramos que
el mtodo de adicin estndar nos entrega un resultado cercano a la realidad y resuelve de
manera eficiente los errores provocados por interferentes.