Prcticas de Qumica

VOLUMETRAS. TIPOS
1. Concepto
El anlisis volumtrico o volumetra consiste en la determinacin de la concentracin de una sustancia mediante una valoracin, que es el clculo de volumen necesario de una sustancia de concentracin conocida (solucin patrn) que ha de reaccionar completamente con la sustancia a analizar. La valoracin se basa en el hecho de que el punto final de la misma coincide con el punto de equivalencia en el que el nmero de equivalentes del reactivo coincide con el nmero de equivalentes de la sustancia problema. En el punto final de la valoracin se cumple: V . N = V . N

2. Preparacin de la disolucin valorada

Tenemos dos posibilidades: a) Usar patrones primarios. b) Prepararla por aproximacin y valorarla despus.

3. Material en volumetras
- Erlenmeyer - Matraces aforados - Probetas o pipetas - Buretas

4. Tcnica de la valoracin
Las normas bsicas para cualquier volumetra son las siguientes: - La bureta se sujeta al soporte mediante una nuez y una pinza. - Se enjuaga la bureta con unos 10 ml del agente que vayamos a introducir en la bureta y se tiran. - No debe quedar ninguna burbuja en la bureta. - La llave de la bureta debe estar suave y perfectamente engrasada. - Se enrasa de modo que la parte inferior del menisco del lquido sea tangente al cero de la escala. - Bajo el Erlenmeyer es conveniente colocar un trozo de papel de filtro para observar el viraje. - Es conveniente realizar una primera valoracin rpida de modo que sepamos el volumen aproximado que se gasta. - Posteriormente se realiza otra valoracin, vertiendo lquido rpidamente hasta aproximadamente 2 ml menos que en el caso anterior. A partir de aqu se realiza la adicin de valorante gota a gota. Al llegar al punto de equivalencia se ve el cambio de color y es en ese momento cuando se da por finalizada la valoracin. - Se hacen como mnimo tres valoraciones concordantes. - Con estos volmenes se obtiene el volumen promedio, que se toma como volumen del agente valorante, cuya concentracin se conoce. - Se llevan los valores a la ecuacin y se obtiene la concentracin desconocida.

Tcnica de la valoracin

5. Sistema indicador
Permite conocer el punto final de la valoracin. Induce a error de volumen, por lo que a veces se hace un ensayo en blanco (se sustituye el agente a valorar por agua destilada), calculando as el error del indicador.

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6. Caractersticas de una reaccin en anlisis volumtrico
- Rpida. - Cuantitativa, con equilibrio francamente desplazado a la derecha, el valorante debe ser cido o base fuerte, oxidante o reductor fuerte. - Estequiomtrica, que no haya reacciones laterales y que d productos conocidos. - Que exista sistema indicador apropiado.

7. Patrones primarios
Son sustancias que permiten conocer por pesada la cantidad exacta tomada, ya que no se perturban en contacto con el aire. Se utilizan para conocer la concentracin real y exacta de una solucin que no sea patrn primario. Deben tener una serie de caractersticas: - Pureza alta - Estable, que no se altere con el tiempo - No higroscpico ni eflorescente - Fcil de conseguir y que no sea caro - Peso equivalente alto - Solubilidad apreciable - Carcter cido, base, oxidante o reductor fuerte

8. Tipos de volumetras
8.1. Neutralizacin o cido base Es la neutralizacin entre los H+ del cido y los OH- de la base. El indicador es la sustancia orgnica de diferente color que es necesaria aadir al medio cido o alcalino para ver el punto de neutralizacin. La fenolftalena, indicador muy utilizado, es incolora en medio cido y roja en medio alcalino. Otro indicador frecuente es el naranja de metilo. Ej. de neutralizacin de NaOH con HCl: HCl + NaOH

NaCl + H2O

En la bureta tenemos HCl con una Normalidad (N) conocida y en un Erlenmeyer tenemos NaOH, del cual queremos conocer su N (y al que hemos aadido fenolftalena, dando color rojo). Se va aadiendo HCl hasta que el lquido se vuelve incoloro. Va . Na = Vb . Nb Como patrones primarios se emplean el carbonato sdico anhidro, el ftalato cido de potasio... Si el cido a valorar es diprtico, tendr dos puntos de equivalencia y lo mismo suceder con las bases divalentes. 8.2. Redox Se basan en procesos de oxidacin-reduccin. Segn el agente valorante, se dividen en: Agente valorante oxidante. Permanganimetras, Dicromatometras, Iodometras, Iodatometras... Agente valorante reductor, como Tiosulfatometras, Oxalatometras... Los patrones primarios son: para los oxidantes el dicromato potsico, bromato potsico, iodato potsico y yodo; y para los reductores el oxalato sdico y el hierro electroltico. Los indicadores son: permanganato (autoindicador), almidn en Iodometras... La valencia en procesos de oxidacin-reduccin es el nmero de electrones intercambiados en el proceso. As, un ejemplo es: MnO4- + 8H+ + 5eMn++ + 4 H2O violeta incoloro (autoindicadora) La valencia es 5. Se realiza en medio cido (cido sulfrico).

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8.3. Precipitacin Se basa en reacciones en las que el agente valorante y el valorado producen un precipitado. Ejemplos caractersticos son las argentimetras, como la determinacin de cloruros por el mtodo Mohr y Volhard. NaCl + AgNO3 AgCl (blanco) + NaNO3

Como patrones primarios se emplean plata metlica, nitrato de plata y cloruro potsico; y como indicadores cromato potsico y tiocianato potsico. 8.4. Formacin de complejos o complexometras Se forma un complejo entre el agente valorante y el valorado. El agente acomplejante ms importante es la complexona II o E.D.T.A. (etiln diamino tetraactico), que se emplea en la valoracin del calcio. 8.5. Retroceso En algunos casos es necesario llevar a cabo un anlisis del agente a valorar (A) por adicin de un exceso de reactivo (B), determinando despus el exceso por valoracin con un segundo reactivo (C) de concentracin conocida. n Equivalentes de A + n equivalentes de C = n equivalentes de B.