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Seminario de Procesos Fundamentales Fsico-Qumicos y Microbiolgicos Especializacn y Maestra en Medio Ambiente Laboratorio de Qumica F.R. Baha Blanca U.T.N. 2009
Microbiologa de las aguas residuales - Aplicacin de Bioslidos en Suelo Lic. Gustavo Fernando Merli, Ing. Nestor Omar Ricciuti Evaluacin de la calidad del agua de los recursos hdricos superficiales de la cuenca del arroyo Chasic; Sudoeste bonaerense Lic. Noelia Torres Celdas de Combustible Ventajas de una generacin de electricidad limpia y eficiente va electroqumica Ing. Carlos A. Pistones Los efectos de los Campos Electromagnticos en la salud Roberto DElmar, Gabriel Mujica, Jos Luis Haure Microbiologia de la leche Ing. Mauricio Celis y Lic. Daniel Jurez Sndrome del edifcio enfermo Ing. Ma. Cecilia Montero
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NDICE
1. 2. 3. 4. Introduccin ........................................................................................................................3 Objeto .................................................................................................................................3 Principio de funcionamiento [19].........................................................................................4 Eficiencia de las Pilas de Combustible [31] ........................................................................6
3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 Reversibilidad de las Pilas de Combustible ................................................................................ 6 Ecuacin de Nernst. Voltaje de circuito abierto........................................................................... 8 Rendimiento Termodinmico ...................................................... Error! Marcador no definido. Rendimiento de Tensin ............................................................. Error! Marcador no definido. Sobrepotenciales y Resistencia Ohmica................................................................................... 10 Efecto de la temperatura sobre el rendimiento ......................................................................... 12 Efecto de la presin sobre el rendimiento ................................................................................. 13 Acido fosfrico (PAFCs). ............................................................. Error! Marcador no definido. Polmero Slido Membrana de Intercambio Protnico (PEM)................................................ 15 Carbonato Fundido (MCFCs). ................................................................................................... 16 xido Slido (SOFCs). .............................................................................................................. 18 Alcalinas. ................................................................................................................................... 20 Celdas de Combustible de Metanol Directo .............................................................................. 21 Celda de Combustible Microbiana ............................................................................................ 22 Resumen de los tipos de celdas de combustible ...................................................................... 23 Introduccin ................................................................................. Error! Marcador no definido. Ventajas ambientales ................................................................................................................ 23 Alta Eficiencia ............................................................................................................................ 24 Las posibilidades de Co-generacin ......................................................................................... 25 Confiabilidad................................................................................ Error! Marcador no definido. Calidad de Energa...................................................................... Error! Marcador no definido. Facilidad en el emplazamiento.................................................... Error! Marcador no definido. Carcter modular......................................................................... Error! Marcador no definido. Flexibilidad de operacin............................................................. Error! Marcador no definido. Posibilidad de generacin distribuida.......................................... Error! Marcador no definido.
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1. INTRODUCCIN
ltimamente el cambio climtico y sus consecuencias sobre la vida en nuestro planeta han suscitado un creciente inters en el desarrollo de fuentes de energa alternativas a las tradicionales, basadas en combustibles fsiles, que actualmente dominan nuestro mapa energtico. Asimismo, el principio del fin de las reservas mundiales de stos se producir ms rpidamente si se contina con el crecimiento actual de la demanda1. Llegados al punto de produccin mxima de petrleo la bsqueda de nuevas fuentes de energa alternativas se deber llevar a cabo al margen de ventajas e inconvenientes del modelo actual frente a sus posibles substitutos. Nos encontramos por tanto con dos importantes argumentos, el medioambiental y el econmico, que a pesar de que generalmente son antagonistas, hacen "frente comn" para impulsar un cambio en el modelo energtico. La preocupacin de la comunidad internacional en lo que concierne al cambio climtico qued expuesta en el protocolo de Kyoto2, aprobado por la mayora de pases industrializados a pesar de las negativas como EEUU. En ste se aboga por la reduccin en las emisiones de los gases que contribuyen al efecto invernadero en plazos relativamente cortos de tiempo. El agotamiento a corto-medio plazo de las reservas de combustibles fsiles es motivo de debate, aunque las estimaciones ms optimistas hablan de solamente un par de dcadas ms de petrleo "barato", es decir de produccin creciente. Otras predicciones menos optimistas consideran que el pico de produccin factible ser en un tiempo de no ms de 5 aos. Sea de una manera o de otra, se necesita urgentemente de nuevas formas de obtener la energa de la que depende el bienestar de la sociedad, buscando en la medida de lo posible un mayor compromiso con el medio ambiente. Es precisamente aqu donde el desarrollo de las llamadas energas renovables, esto es solar, elico, mareomotriz, geotrmico, etc., puede encontrar la solucin a nuestros problemas, ofreciendo una considerable cantidad de energa con bajo impacto medioambiental. En las ltimas dcadas est teniendo lugar una verdadera revolucin en la investigacin de los mtodos de produccin, almacenamiento y conversin de energa. En los ltimos aos se estn desarrollando nuevas tecnologas para generar energa de forma limpia, eficiente y descentralizada. Una posible alternativa la constituyen las pilas de combustible. De hecho, estas parecen destinadas a ser campos de alta tecnologa en este siglo.
2. OBJETO
En funcin de lo expuesto es que nos proponemos desarrollar los siguientes objetivos: Establecer los lineamientos generales de funcionamiento para este tipo de generacin. Conocer cules son las distintas alternativas constructivas, estableciendo su campo de aplicacin especfico. Determinar las ventajas inherentes, respecto a la generacin de energa elctrica mediante la utilizacin de combustibles fsiles.
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Las reacciones electrolticas son aqullas en las que se impone un potencial externo mayor que el potencial reversible de la celda. Existen emisiones que veremos ms adelante pero que pueden considerarse muy inferiores a las producidas por la generacin convencional.
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El oxgeno (O2) procedente del aire penetra por el electrodo opuesto (ctodo) y se disocia igualmente en presencia del catalizador en iones Los iones positivos del hidrgeno se escapan a travs del electrolito en direccin al ctodo, dejando a los electrones libres en el nodo.
Si existe un camino elctrico entre el nodo y el ctodo los electrones lo recorrern, produciendo corriente elctrica. En el ctodo los iones hidrgeno, el oxgeno y los electrones se vuelven a combinar para formar molculas de agua. Una celda de combustible es un sistema de flujo estable, en el cual el combustible y el oxidante se suministran desde una fuente externa que provee un medio de transformar energa qumica en elctrica, sin combustin y sin contaminar el aire ni el agua, en un proceso continuo
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y directo mediante reacciones de reduccin y oxidacin en presencia de un catalizador7, y elimina los productos de la reaccin. De manera ideal, no hay cambio en la composicin qumica del electrolito o de ambos electrodos. La reaccin qumica que ocurre es isotrmica y continua. Las celdas no estn limitadas por el Principio de Carnot8, por lo que pueden alcanzar una mayor eficiencia terica en la conversin de energa, mientras que las reacciones de combustin involucran grandes variaciones de temperatura, lo cual genera energa como calor o calor y trabajo. Las prdidas excesivas que se producen en los sistemas de conversin de energa de varas etapas pueden evitarse mediante el uso de celdas de combustible que hacen la conversin en un proceso de una sola etapa. (Vase las figuras N 22 y 23). Como se dijo, una reaccin ocurre en la superficie de un electrodo que ioniza el combustible y manda los electrones liberados a un circuito elctrico externo, y en la superficie del otro electrodo ocurre una reaccin que recibe electrones del circuito externo que cuando se combinan con el oxidante crean iones. Los iones se combinan en el electrolito para completar la reaccin total. Este ltimo, que no es conductor elctrico, transporta los iones entre los electrodos, para completar el circuito y continuar con el flujo de electrones. En resumen, una celda de combustible est constituida, bsicamente, por las siguientes partes: Los electrodos. El nodo, que suministra los electrones al circuito externo, y el ctodo, que los recibe del circuito externo. Los electrodos separan al combustible y al oxidante del electrolito, y estn hechos de materiales porosos para incrementar el rea sobre la cual ocurre la reaccin. El electrolito. El tipo de electrolito usado clasifica a las celdas de combustible, y determina el flujo de iones y la temperatura de operacin de la celda; puede ser cido, transportando iones positivos H+, o alcalino, transportando iones negativos OH-. Puede ser, adems, acuoso, lquido y tambin slido, que son los adecuados para celdas que funcionen a elevadas temperaturas.
Catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad con la que una reaccin alcanza el equilibrio, sin consumirse esencialmente en esta reaccin. Es un ciclo donde una determinada mquina trmica trabaja absorbiendo una cantidad de calor Q1 de la fuente de alta temperatura y cede un calor Q2 a la de baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior. El rendimiento viene definido por la relacin entre las cantidades de calor. A este tipo de mquina se la llama Mquina de Carnot. En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o energa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes).
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durante un proceso infinitesimal en que se intercambia una cantidad de calor, q, con el medio (u otro sistema) a una temperatura T viene dada por:
Dnde los signos = y > son para procesos reversibles e irreversibles, respectivamente. La reversibilidad de un proceso, por ejemplo de una reaccin de una pila, quiere decir que la reaccin global de esta ltima se puede invertir. Para ello se debe aplicar una diferencia de potencial externa a la pila de manera que el sentido de la corriente se invierta. A temperatura y presin constantes, la variacin de entalpa de la reaccin de oxidacin del combustible es constante y se puede escribir en funcin de las variaciones de entropa y de la funcin de Gibbs de la reaccin segn:
Cuando la pila funciona reversiblemente, es decir, la resistencia externa de la pila tiende a ser infinita (figura N 4) y la intensidad a 010 (R , I 0), la variacin de la funcin de Gibbs y el producto de la temperatura por el cambio de entropa son iguales al trabajo elctrico cedido y al calor intercambiado por la pila, respectivamente:
Ahora bien, a medida que la resistencia del circuito externo de la pila disminuye, la pila se aleja progresivamente del comportamiento reversible, y por tanto: y Esto quiere decir que, cuando la corriente aumenta, el trabajo elctrico cedido por la pila disminuye y el calor intercambiado por la pila aumenta, de manera que siempre la suma de ambos debe ser igual a la variacin de la entalpa de la reaccin global de la pila ( ). Cuando la pila funciona de manera totalmente irreversible (R 0, I ), toda la variacin de entalpa del proceso se convierte en calor, ya que no hay posibilidad de hacer trabajo elctrico. Aqu se ve que la conversin de una parte de la energa qumica dada por el sistema, , en energa elctrica es como mximo y se debe a el paso de una intensidad finita por la pila siempre comporta un cierto grado de irreversibilidad, que se puede atribuir al hecho de que la cintica de las reacciones no es suficientemente rpida y tambin a la resistencia interna de la pila que hace que una parte del trabajo cedido se convierta en calor por efecto Joule.
La ley de Ohm establece que la corriente es proporcional a la tensin aplicada e inversamente proporcional a la resistencia que presenta el circuito al paso de la corriente
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Para un proceso reversible e isotrmico puede calcularse de acuerdo con la expresin y considerando el que ocurre para la reaccin anterior con una presin de 1 Atm y una temperatura de 25C:
En caso de que se forme agua en estado lquido como producto final, la tensin de salida de la pila es, por tanto, del orden de 1,229 V. Este valor se conoce como el potencial de oxidacin del H2 (E) en condiciones estndar de 1 atmsfera de presin y 25C de temperatura. Sin embargo, la fuerza electromotriz de una pila depende de las presiones parciales de los reactivos y productos en estado gas y de la temperatura de la pila tal como se muestra en la Tabla N 1 siguiente:
La primera ley de Faraday establece que la masa de una sustancia que se desprende o deposita en un electrodo es proporcional a la carga elctrica que atraviesa la solucin electroltica. La constante de proporcionalidad se llama equivalente electroqumico de la sustancia. La relacin entre el equivalente qumico y el equivalente electroqumico de un elemento se denomina la constante de Faraday. (96.500 Coulomb)
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La figura N 5 y la tabla N 2, muestran la relacin del potencial reversible (voltaje ideal) de una pila de combustible con la temperatura. En este caso, el potencial ideal se ha calculado suponiendo que el producto de reaccin de oxidacin del hidrgeno es agua en estado gas.
Se observa que para dicha reaccin, el potencial reversible disminuye con el aumento de la temperatura. Ello se debe a que la energa libre de Gibbs desciende (en valor absoluto) a medida que se incrementa la temperatura, porque la variacin de la entropa de esta reaccin es negativa (reaccionan 3/2 moles de gas para dar 1 mol de gas producto).
Si, como resultado de la reaccin entre el hidrgeno y el oxgeno, en condiciones estndar, se obtiene agua en estado lquido como producto final, el rendimiento termodinmico llega a ser del 83%:
Dnde respectivamente.
Ingenierilmente, la eficiencia de una pila de combustible frecuentemente se expresa en trminos de voltaje real e ideal. Como se describir detalladamente en las siguientes secciones, el voltaje real es inferior al voltaje ideal debido a prdidas asociadas a la polarizacin y a la resistencia hmica de la pila. Por tanto, la eficiencia de una pila de combustible hidrgeno/oxgeno se puede expresar en funcin del voltaje real de la pila:
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En esta expresin se ha asumido que el combustible se ha consumido totalmente en la pila de combustible, algo comn en muchos sistemas de generadores de energa. Esta eficiencia tambin se conoce con el nombre de eficiencia de voltaje. Sin embargo, en las pilas de combustible normalmente el combustible no se consume totalmente. Para calcular la eficiencia real, se debe multiplicar la eficiencia de voltaje por un factor de utilizacin de combustible:
Dnde VREAL e I son el voltaje (V) y la densidad de corriente (A/cm2) de salida de la celda, GH2 es el flujo de hidrgeno en el nodo (mol/h), HHVH2 es el valor del calor ms alto cedido en la reaccin del hidrgeno para dar vapor de agua (J/mol) y H2 es el factor de utilizacin del hidrgeno en el nodo [2].
Polarizacin hmica: Las prdidas de tipo hmico las causan la resistencia inica en el electrolito y electrodos, la resistencia electrnica en los electrodos, los colectores de corriente e interconectores, y las resistencias de contacto. La resistencia hmica es proporcional a la densidad de corriente y depende de la seleccin de materiales, de la geometra de los apilamientos y de la temperatura. Como el electrolito y los electrodos siguen la ley de Ohm, las prdidas hmicas pueden expresarse por la ecuacin: Dnde i es la densidad de corriente y R es la resistencia total de la celda, la cual incluye las resistencias electrnica, inica y de los contactos.
Polarizacin de concentracin: Se da como resultado de la limitacin de las velocidades de transporte de masa de los reactantes y productos, es decir, de la difusin de las diversas especies en fase gas que intervienen en la reaccin. Depende de la densidad de
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Dnde i e iL son la densidad de corriente y la densidad de corriente lmite respectivamente, la segunda de las cuales pueden expresarse mediante la primera ley de Fick13:
Dnde D es el coeficiente de difusin de las especies reactantes, CB es la concentracin en el flujo de los gases reactantes, CS es la concentracin en la superficie de los electrodos y es el espesor de la capa de difusin. La densidad de corriente lmite (iL) es una medida de la velocidad mxima a la que un reactante puede ser suministrado a un electrodo y se obtiene cuando la CS=0. La figura N 7 representa un grfico V-I correspondiente a una pila de combustible de baja temperatura, en el cual se pueden distinguir fcilmente los efectos de los tres tipos de polarizacin.
Hasta ahora se han descrito globalmente los tres tipos de prdidas que causan la disminucin del voltaje ideal de la pila. No obstante, tambin es posible expresar la polarizacin total para cada componente, , y . As la polarizacin de los electrodos es la suma de los sobrepotenciales de activacin y concentracin, suponiendo que las prdidas hmicas sean despreciables:
En el electrolito y en las interfaces nodo-electrolito y electrolito-ctodo las prdidas son mayoritariamente de tipo hmico, puesto que se encargan de conducir iones.
La ley de Fick es una ley cuantitativa en forma de ecuacin diferencial que describe diversos casos de difusin de materia o energa en un medio en el que inicialmente no existe equilibrio qumico o trmico.
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En la figura N 8, se ilustra la contribucin a la polarizacin de cada componente de los diversos fenmenos que producen prdidas irreversibles de potencial. Para el ctodo se han representado las curvas de sobrepotencial correspondientes a un ctodo expuesto a un ambiente de aire y a otro de oxgeno. Se observa la importancia de la atmsfera, ya que para el ctodo que est en contacto con oxgeno las prdidas son sensiblemente inferiores respecto al que contiene un 20% de oxgeno (aire) [2].
Finalmente, el voltaje de la pila se puede expresar incluyendo los voltajes de los electrodos y la resistencia hmica: Combinando las ecuaciones, se obtiene que:
Dnde
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Voltaje [mV]
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Sin embargo, para alcanzar densidades de potencia elevadas es necesario que las densidades de corriente (para un voltaje constante) o los voltajes (para una densidad de corriente constante) sean lo ms altos posibles. Ello se consigue aumentando la temperatura de operacin de la pila para disminuir las prdidas de los electrodos (sobrepotenciales) y electrolito (resistencia hmica) [2]. La influencia de la temperatura sobre las prdidas es ms importante que sobre el potencial estndar, dependencia exponencial para las primeras y lineal en el segundo. Por tanto, el efecto neto es que el voltaje de operacin aumenta con la temperatura para una intensidad constante. Este comportamiento se cumple para un amplio rango de densidades de corriente, excepto para las muy bajas, en la que las prdidas son tan pequeas que el efecto sobre el potencial estndar es dominante (ver figura N 9).
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La tensin se incrementa con la presin porque el potencial de Nernst depende funcionalmente de este parmetro, pero la dependencia al ser de tipo logartmica se atena a medida que aumenta el nivel medio de presiones [2].
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alimentacin de fluidos y pueden contener tambin conductos por los que hacer circular agua de refrigeracin que evite sobrecalentamiento. La reaccin que se produce es:
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CO2. Una vez alimentados nodo y ctodo, la pila procede de la siguiente manera: el oxgeno del ctodo reacciona con el CO2, dando lugar a cationes que migran hacia el nodo de la pila, produciendo una corriente inica. En el nodo los iones reaccionan con el hidrgeno del combustible (y en menor medida con el CO) para producir agua, CO2 y electrones. Estos electrones por su parte migran por el exterior hacia el nodo, generando una corriente elctrica. El uso del CO2 en el nodo es propio de este desarrollo y su nico problema reside en la recirculacin del CO2 del nodo al ctodo, cuestin que debe ser ampliamente investigada con el fin de mejorar el proceso y optimizar el coste del mismo. Por otra parte, es de destacar que esta cuestin aade una complicacin en relacin a la tecnologa propia de las pilas de xidos slidos. El electrolito de carbonato se encuentra en forma de teja o matriz. Consiste en una mezcla de polvos cermicos y garantiza una estructura slida, aunque no realiza ninguna funcin elctrica o electroqumica en las reacciones que tienen lugar dentro de la pila. La plasticidad de la teja a altas temperaturas provee a la pila de un sellado robusto para el gas, hecho que supone uno de los mayores retos para las pilas de alta temperatura. El electrolito consiste en una mezcla de carbonatos de metales alcalinos fundidos (litio-sodio o litio-potasio) que se inmoviliza en el polvo cermico. La distribucin del electrolito en la matriz debe ser homognea y no debe caer por debajo de un determinado nivel, con el fin de evitar que el gas se desplace hacia otros lugares, provocando un rpido deterioro en la pila. La gestin del electrolito (distribucin optimizada sobre los componentes de las distintas celdas) constituye pues un aspecto fundamental en los sistemas de pilas de carbonatos fundidos, con el fin de optimizar el rendimiento y mejorar el tiempo de vida del propio sistema. Esta gestin tambin requiere mejorar los procesos de prdidas que tienen lugar en el apilamiento, debidos a la volatizacin, corrosin y migracin del electrolito. Actualmente los desarrollos y procesos acontecidos en el electrolito no se encuentran en una fase avanzada y se realizan investigaciones en este aspecto para mejorar la eficiencia de la pila. En relacin a los electrodos (ver figura 13), el ctodo est compuesto por xido de nquel y el nodo por una aleacin de nquel-cromo, alcanzando un 10% de cromo en peso. Este ltimo constituye un importante componente, al contribuir a mantener unidos los compuestos sin tener que utilizar un proceso de sinterizacin a alta temperatura. La disolucin del xido de nquel en el ctodo durante la operacin constituye un problema importante, pues este puede depositarse en el electrolito y en el nodo y puede provocar un cortocircuito en la pila. Se estn investigando materiales alternativos para el ctodo, los cuales podran permitir la disminucin de la temperatura de operacin y con ello permitir solventar los problemas de corrosin y disolucin del xido de nquel. Los posibles materiales alternativos estn constituidos por sales de litio, aunque la conductividad de esto materiales necesita ser mejorada mediante el dopaje con elementos tales como el cobalto, el cobre o el manganeso. El deslizamiento del nodo puede constituir otro posible problema, que tiende a acontecer durante la construccin de la pila, debido a las fuerzas de compresin. En este caso tambin se estn estudiando alternativas en los materiales con el fin de combatir estos efectos, y los ensayados hasta la fecha son las sales de litio y las aleaciones de nquel-aluminio. A pesar de que los materiales utilizados en esta tecnologa no han variado sustancialmente durante los ltimos veinte aos, la tecnologa de pilas de combustible en s misma si ha progresado considerablemente en este periodo, al igual que su operacin. Se han resuelto muchos problemas tales como el deslizamiento, la humedad, la corrosin o la disolucin de los materiales del ctodo y la gestin del electrolito, dando lugar a productos posiblemente comercializables. La reaccin que se produce es:
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CO2). Los electrones liberados en el proceso pasan a travs de un circuito exterior al ctodo, donde reaccionan con el oxgeno para formar iones O2-. Las pilas de xidos slidos trabajan con hidrgeno seco o humedecido y con CO como combustible. Las altas temperaturas permiten un reformado interno (en el sitio) y tambin permiten la utilizacin de combustibles con relativamente grandes niveles de impurezas, tales como gasleo gas de carbn (aunque estos necesitarn un pre-reformado). Al igual que con las pilas de carbonatos fundidos, permite considerar el CO como un combustible en lugar de un contaminante y tambin reduce la necesidad de reformado con vapor previa a su introduccin. Por ello, los contenidos en azufre permitidos son muy superiores a los de las otras tecnologas, aunque se necesita profundizar en otros temas tales como los efectos producidos por metales pesados. Por otra parte el reciclado del CO2 no necesita ser llevado a cabo, lo cual introduce evidentes ventajas con respecto a las pilas de carbonato fundidos. Las pilas de combustible de xidos slidos operan normalmente a 1000C, la temperatura ms alta alcanzada por esta innovadora tecnologa. Sin embargo, a estas temperaturas los materiales deben ser cuidadosamente estudiados, impidiendo el uso de materiales convencionales como el acero inoxidable en la pila y en los equipos auxiliares. Esto ha provocado un resurgimiento del inters en pilas que trabajen a temperaturas por debajo de los 450C, lo cual puede mejorar los costes de la celda y de la planta en s misma, adems de reducir los problemas estructurales, aumentar el tiempo estimado de vida y suponer la captacin de nuevos mercados. En este caso, se podra utilizar el acero inoxidable para construir placas bipolares que unieran los electrodos a temperaturas inferiores a los 750C, en lugar de los costosos materiales cermicos actualmente demandados. El electrolito utilizado en estas pilas se corresponde generalmente con el desarrollo de materiales cermicos, disponibles para un rango de temperatura entre los 450C y los 1000C. El ms comnmente utilizado es el circonio, aunque otros materiales estn siendo investigados para su aplicacin a temperaturas ms bajas. Realmente la posibilidad de reducir la temperatura de operacin pasa por dos vas: una consistira en reducir el espesor del electrolito y la otra en usar electrolitos con menores energas de activacin. El ctodo acta en un ambiente oxidante y se alimenta bien con oxgeno, bien con aire. A altas temperaturas resulta un oxidante muy potente y esto impide el uso de metales de bajo coste en lugar de metales nobles, xidos semiconductores u xidos conductores. El nodo acta en un ambiente reductor del gas combustible y permite el uso de un gran rango de metales, de los cuales el nquel poroso ha sido el ms utilizado hasta la fecha. La resistencia de estos electrodos constituye la mayor fuente de prdidas y cada de tensin en estas pilas, y sobre todo en los casos en los que disminuye la temperatura de operacin. Por ello los desarrollos de pilas de media y baja temperatura pasan por investigar electrodos caracterizados con menores prdidas resistivas. Para la conexin de nodo y ctodo se utilizan materiales que pueden ir desde los costosos materiales cermicos hasta el acero inoxidable de bajo coste, todo ello dependiendo de la temperatura de operacin. Basndonos en las propiedades de estos ltimos y en el comportamiento del material cermico componente del electrolito, se distinguen tres regmenes de operacin en funcin de la temperatura de operacin: alta temperatura (>900C), temperatura intermedia (700-900 C) y baja temperatura (450-700C). Estas temperaturas de operacin evidentemente condicionarn aspectos tales como el tipo de reformado, la operacin conjunta con ciclos turbinados o el tipo de equipo requerido. La reaccin que se produce es:
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4.4 ALCALINAS.[1][2]
Utilizadas desde hace mucho tiempo por la NASA en misiones espaciales, este tipo de celdas pueden alcanzar eficiencias de generacin elctrica de hasta 70%. Estas utilizan hidrxido de potasio como electrolito. Hasta hace poco tiempo eran demasiado costosas para aplicaciones comerciales pero varias compaas estn examinando formas de reducir estos costos y mejorar la flexibilidad en su operacin. (Ver figura N 15) El electrolito consiste en una solucin de un 35%-40% en peso de hidrxido de potasio (KOH) en agua. Este puede a su vez encontrarse contenido en una matriz (aplicaciones espaciales) o bien en recirculacin, actuando en este caso como refrigerante y transportando el agua fuera del sistema en el caso de funcionamiento inverso. Los electrodos estn separados por una membrana de amianto en ambos casos. En relacin a los electrodos de estas pilas, el nodo y el ctodo estn constituidos por diferentes materiales en funcin de la variante tecnolgica utilizada. El modelo actualmente utilizado es una mezcla de carbono activado y PTFE en sus electrodos, en donde una pequea cantidad de platino acta como catalizador. Estos electrodos estn vinculados a una malla de nquel como colector de corriente, con un esqueleto de plstico moldeado actuando como manifold de gas, agua y electrolito. La limitada presencia de etapas a alta temperatura y los montajes en seco, permiten garantizar un proceso de produccin relativamente econmico en relacin con otros tipos de pilas. A la par, el rango de catalizadores disponibles para estas aplicaciones tambin es superior al de otras tecnologas, destacando el nquel y la plata en sustitucin del platino. Con respecto a su operacin, la eficiencia de estas pilas (utilizando oxgeno e hidrgeno puros) se acerca al 63%. La utilizacin de aire en lugar de oxgeno puro reduce la eficiencia a valores cercanos al 50%, pero sin embargo esta variante introduce una mejora en los costes y da lugar a unas mejores consideraciones de seguridad. Actualmente funcionan en un rango de temperaturas entre los 60C y los 90C, aunque en un principio las temperaturas de operacin eran bastante ms elevadas. Relativo a la eficiencia, los aumentos de concentracin de KOH suponen una mejora en los rendimientos a
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temperaturas ms elevadas y la operacin a presin da lugar a una densidad de potencia ms alta (menor volumen para una misma potencia), aunque esto se ha de realizar a costa de un incremento de la complejidad. Para aplicaciones prolongadas en el tiempo las AFC de KOH o de NaOH, slo se pueden usar con oxgeno puro o con aire exento de CO2; el aire contiene CO2, que reacciona con el electrolito transformndolo en mezclas de carbonatos y bicarbonatos, decayendo la actividad del electrolito. La reaccin que se produce es:
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Las CCM tienen ventajas sobre otras tecnologas usadas para la generacin de energa a partir de materia orgnica. A partir de la biomasa orgnica presente en residuos slidos y lquidos se puede obtener una variedad de biocombustibles y subproductos, siendo la glucosa la principal fuente de carbono [14]. Entre las reacciones estequiomtricas principales del metabolismo fermentativo microbiolgico estn:
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Aplicaciones Transporte Porttil Estacionaria de baja potencia Porttil Espacio Estacionaria de media potencia Estacionaria de alta potencia Estacionaria de media potencia Transporte
60-80C
35-45% 5-250Kw
60-120C
-
Metanol H2 puro H2 puro (tolera CO2 y hasta 1% de CO) H2, CO, CH4 y otros HCs (consume CO2 en ctodo) H2, CO, CH4 y otros HCs (tolera CO2)
OH H
+
50-100C 200-220C
MCFC
Li2CO3/K2CO3
CO3
2-
600-700C
45-60%
100 Kw a 2MW
50-65% 100-250 KW
SOFC
ZrO2/Y2O3
2-
800-1.000C
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sistema exige y realiza la depuracin previa del azufre contenido en el combustible para obtener una larga vida de las celdas electroqumicas. Se puede, por tanto, decir que la tecnologa de las pilas de combustible origina niveles de contaminacin inferiores al resto de los sistemas de produccin basados en combustibles fsiles. El factor de reduccin de estos contaminantes qumicos vara entre el 99 y el 99,5%. Asimismo, al ser un sistema de alta eficiencia, las emisiones de CO2 por kWh se reducen drsticamente. El bajo nivel de contaminacin acstica de las pilas de combustible, debido a la inexistencia de partes mviles, permite su utilizacin en lugares densamente poblados. Un valor caracterstico de ruido que pueden producir es de 45db a 10 m. El bajo impacto medioambiental y la flexibilidad de emplazamiento permiten a los sistemas de pilas de combustible ser destinados a la generacin distribuida de energa a base de sistemas de baja y media potencia cercanos a los puntos de consumo, eliminando as los costes de transporte y distribucin.
En nuestro caso, es posible conseguir que esta reaccin siga un camino directo de forma que, como consecuencia de la transformacin de la energa, se libere inmediatamente energa elctrica. En la pila de combustible los reactivos (combustible y agente oxidante) se conducen a los electrodos de forma continua para producir el proceso electroqumico directo (figura N 24):
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En la figura N 25 podemos ver un grfico comparativo entre las pilas de combustible y las centrales de combustible fsil.
40
CENTRALES DIESEL
20
TURBINAS DE VAPOR
Potencia [Kw] Figura N 20: Comparativa de rendimientos en funcin de la potencia nominal de generacin
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6. CONCLUSIONES
En unos aos podremos encontrar pilas de combustible en el celular, en la cocina de casa, en la central elctrica y, sin lugar a dudas, en el parque automotor. Las pilas de combustible se han desarrollado de manera espectacular en la ltima dcada, evolucionando desde sistemas muy costosos de aplicacin espacial hasta equipos que podran estar pronto en el mercado. Los telfonos celulares y otros equipos electrnicos sern posiblemente los primeros ya que consumen poca energa y las bateras actuales requieren tiempo de carga elevada. En unos segundos podremos cambiar un cartucho de alcohol y tendremos recargado nuestro celular16. Para la cocina se preparan equipos que permitirn fabricar electricidad y el agua caliente a partir de gas natural ya no mediante combustin directa sino como resultado del proceso de conversin de energa obtenida en la pila de combustible17. Se estima que en 2020 habr de cinco a nueve millones de coches en Europa que se muevan con hidrogeno18. Por otro lado las novedosas centrales de ciclo combinado, pasarn de moda para dar lugar a las pilas de combustible de alta temperatura (con un alto rendimiento, y que permiten combinaciones con turbinas o con aprovechamiento del calor residual para aumentarlo an ms). Los fabricantes japoneses Toyota19 y Honda20 han estado en la vanguardia de la produccin de vehculos hbridos ante las reticencias de las marcas estadounidenses por este tipo de automviles. En realidad estamos hablando de un cambio radical en sectores como el transporte y la generacin elctrica. De un nuevo mercado de fantsticas dimensiones. De una enorme cantidad de puestos de trabajo. En lo referente a las desventajas actuales del hidrgeno se encuentran en su almacenamiento, debido a que tiene una densidad extremadamente baja21. El efecto es obvio. Por ejemplo, en la actualidad, un automvil equipado con pilas de combustible necesitar cargar combustible unas cuatro veces ms a menudo que los coches actuales. Hay una gran cantidad de nuevas tecnologas en desarrollo y de momento se trabaja en depsitos a presin cada vez ms elevadas. Tambin se est trabajando, en diversos comits internacionales, para desarrollar normativas especficas que faciliten el uso seguro de estas tecnologas. En Argentina el desarrollo de estas polticas es casi nulo y solo se refiere a las actuales producciones y almacenamiento de hidrgeno. De todas maneras, la seguridad en el manejo del hidrgeno no supone ningn problema importante gracias, en buena parte, a que se utiliza en la industria desde hace muchos. Otro de los principales problemas que se encuentran a la hora de implantar las pilas de combustible es su gran costo de fabricacin. Esto es debido a que los principales componentes de las pilas no se fabrican en serie. El coste estimado de las centrales elctricas de pilas de combustible se sita alrededor de los 3000 U$S/Kw22. Para que puedan resultar rentables en su utilizacin este precio ha de reducirse a unos 1.500 U$S/Kw [35]. Pases como EE.UU., Canad, Japn y Alemania se sitan a la cabeza del desarrollo de esta tecnologa y todos concluyen que desarrollar una pila de combustible requiere expertos en electroqumica, en mecnica de los fluidos, transmisin de calor, catlisis, mecnica, etc.
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Son necesarios equipos de gran personal, multidisciplinario y con alto presupuesto. Las empresas que han hecho punta en este desarrollo, tienen ms de mil empleados, y las administraciones gubernamentales de Estados Unidos y Japn dedican unos 350 millones de dlares al ao a estas tecnologas. En Europa se pretende mejorar la coordinacin a travs de la Plataforma Europea del Hidrogeno y las pilas de Combustible [34], ser una tecnologa que ser tenida en cuenta en los presupuestos de I+D e, incluso, se plantean posibles iniciativas tipo empresa publico privada23. En Argentina hay una muy pobre actividad de investigacin24 y pero se prev que para un futuro cercano los entes gubernamentales y empresas privadas comiencen en el estudio de este tema tan importante. De todo lo anterior podemos decir que es necesario: Realizar un importante esfuerzo en I+D, incluyendo desarrollo de ciencias bsicas, para poder impulsar tecnologas emergentes basadas en el conocimiento cientfico disponible, que sean capaces de reducir los costes actuales de las tecnologas de produccin y almacenamiento, junto con avances en nuevos materiales para mejorar los rendimientos y la duracin de las pilas de combustible. Dado que actualmente no existen ciclos formativos en temas relacionados con el hidrogeno y el desarrollo de las pilas de combustible, es menester el desarrollo de ciclos formativos que incorporen las tecnologas del hidrogeno y las pilas de combustible. Establecer cursos en las universidades que acerquen a los estudiantes a estas tecnologas preparndolos para poder contribuir a la instauracin de las capacidades necesarias. La creacin de un currculo en estas especialidades supone integrar actividades realizadas en diversos departamentos (ya que es una actividad multidisciplinaria). La participacin de investigadores de prestigio es estos cursos podra servir para tratar de interesar a los futuros investigadores en estos temas. Interesar a los entes gubernamentales en el desarrollo de este tipo de generacin que redundar en beneficio de todos los habitantes de nuestro pas. Establecer un plan estratgico de difusin general para garantizar la aceptacin social y el desarrollo de los mercados de consumo.
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FIN DEL TRABAJO Autor: Ing. Carlos A. Pistonesi e-mail: capistonesi@bvconline.com.ar Fecha: Noviembre de 2009
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