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i
i
P
P
(7)
Esto solo ocurrir si se trabaja con una mezcla azeotropica, donde el coeficiente de
actividad en el punto azeotrpico puede ser obtenido midiendo la presin total del
sistema y la presin del componente puro, el que es obtenido mediante datos tabulados
para ek componente a esa cierta temperatura.
Existen variadas ecuaciones que resultan ser de variada utilidad a la hora del estudio de
diferentes comportamientos de las soluciones liquidas binarias reales. Dentro de estas
ecuaciones una de la ms conocida es la propuesta por Van Laar la que permite obtener
el coeficiente de actividad a diferentes composiciones.
Esta ecuacin ajusta bastante bien a numerosos sistemas en particular para las
mencionadas liquido-liquido. Es aplicable para sistemas con desviaciones negativas o
positivas de la ley de Raoult. No obstante no sirve para predecir mximos o mnimos
para los coeficientes de actividad. Debido a su naturaleza emprica debe aplicarse con
precaucin a sistemas multicomponentes. Tambin este modelo tiene tendencia a
predecir la existencia de dos fases liquidas cuando en realidad no las hay.
Objetivos
- Determinar la temperatura de ebullicin de mezclas de diferente composicin
entre:
Benceno y etanol
- Encontrar las composiciones de las soluciones liquidas y vapores por medidas
del ndice de refraccin
- Identificar la temperatura de ebullicin y la composicin del azeotropo
- Obtener los valores de las diferentes propiedades termodinmicas de las
soluciones no ideales
4.- Parte Experimental
4.1 Materiales
Materiales Equipos Reactivos
Termmetro Refractmetro de Abbe Benceno
Pipeta Parcial Equipo de Destilacin Etanol
Pipeta Gotario Manta Calefactora
Vaso de Precipitado
Ependor
Tubos de ensayo con
tapa
4.2 Mtodos
Este laboratorio se desarroll en dos partes: Obtencin de Curva de Calibracin y
Determinacin de Temperatura de Ebullicin y Composiciones de mezcla; los cuales se
detallarn a continuacin.
Curva de Calibracin.
En tubos de ensayo se preparan 10 mL de soluciones Benceno en Etanol y de
Etanol en Benceno, las cuales tendrn una concentracin v/v de 0%, 20%, 40%,
60%, 80%, 90% y 100%.
Luego, se calcula el ndice de refraccin de cada solucin y se obtiene la curva
de calibracin.
Determinacin de Temperatura de Ebullicin y Composiciones de mezcla.
Se monta el aparato de destilacin y en el baln de este, se adicionan 25 mL de
etanol.
Se procede a destilar el alcohol a reflujo suave.
Luego se registra la temperatura de ebullicin.
Cuando se tiene suficiente destilado, se retira el equipo de la manta calefactora y
se espera hasta que se enfre, (recordar que en la destilacin a Reflujo, la
condensacin del vapor es dentro del equipo.)
Luego de estar fro el destilado se saca una porcin de este y otra porcin del
residuo con pipeta gotario, se deposita en un ependor, se rotula y se mide el
ndice de refraccin de estos.
Adicionar 0,5 mL de benceno al lquido que qued en el baln.
Comenzar la destilacin de esta solucin, anotar el punto de ebullicin. Retirar
una porcin del destilado y del residuo, rotularlo y medir el ndice de refraccin.
Repetir el mismo procedimiento para agregando 1mL, 3mL y por ltimo 5mL a
las soluciones que van quedando en el baln.
Por ltimo, se calcula las fracciones molares de las soluciones lquidas y de las
soluciones en estado de vapor, obtenidas de los datos de ndices de refraccin de
las soluciones y condensados.
5.- Resultados y Discusin
Con respecto a la obtencin de la curva de calibracin est referida al etanol, los datos
fueron recogidos en la siguiente tabla
X benceno X etanol Ir etanol
0.0000 1.0000 1.3570
0.1412 0.8588 1.3705
0.3049 0.6951 1.3875
0.4967 0.5033 1.4285
0.7246 0.2754 1.4635
0.8555 0.1445 1.4785
1.0000 0.0000 1.4950
Tabla 1 fracciones molares de etanol y benceno
Para calcular las fracciones molares se recurri a las formulas
(Ec.1)
(Ec.2)
Los datos fueron graficados, obtenindose la grfica 1
Podemos a partir de la ecuacin obtenida podemos deducir un grfico de residuos que
nos indica si nuestro modelo de correccin esta acertado
Grfica 2
y = -0.1464x + 1.4985
R = 0.9907
1.3400
1.3600
1.3800
1.4000
1.4200
1.4400
1.4600
1.4800
1.5000
1.5200
0.0000 0.5000 1.0000 1.5000
I
n
d
i
c
e
d
e
r
e
f
r
a
c
c
i
o
n
fraccion molar Etanol
curva calibracion etanol
curva calibracion etanol
Linear (curva calibracion
etanol)
Se gener una grfica que incluye la calibracin del benceno y de etanol con respecto al
ndice de refraccin del etanol
Grfica 3
Despejando el ajuste lineal del Etanol, en funcin de la composicin se obtuvieron los
siguientes set de datos ordenados en la siguiente tabla
y = 0.1265x + 0.0561
R = 0.9907
0.0000
0.0200
0.0400
0.0600
0.0800
0.1000
0.1200
0.1400
0.1600
0.1800
0.2000
0.0000 0.5000 1.0000 1.5000
RESIDUAL DE Ir EtOH
RESIDUAL DE Ir EtOH
Linear (RESIDUAL DE Ir
EtOH)
y = -0.1464x + 1.4985
R = 0.9907
y = 0.1464x + 1.3521
R = 0.9907
1.3400
1.3600
1.3800
1.4000
1.4200
1.4400
1.4600
1.4800
1.5000
1.5200
0.0000 0.5000 1.0000 1.5000
I
n
d
i
c
e
d
e
r
e
f
r
a
c
c
i
o
n
Composicion
Calibracion EtOH-Benceno
etanol
benceno
Linear (etanol)
Linear (benceno)
Solucin Condicin
Composicin
Liquido EtOH
Composicin
vapor EtOH
1 Etanol puro 0.954 0.956
2
residuo+0,5
benceno 0.952 0.954
3
residuo+1ml
benceno 0.919 0.841
4
residuo+3ml
benceno 0.834 0.648
5
residuo+5ml
benceno 0.693 0.489
Tabla 2 composiciones liquido vapor
Anlogamente se obtuvieron las fracciones molares del benceno sabiendo que
(Ec.3)
Obtenemos los siguientes datos recogidos en la tabla
Solucin
Composicin Liquido
Benceno
Composicin vapor
benceno
1 0.046 0.044
2 0.048 0.046
3 0.081 0.159
4 0.166 0.352
5 0.307 0.511
Tabla 3
Contrastando datos obtenidos por grupos que trabajaron con benceno, las fracciones
molares fueron obtenidas con la ecuacin de ajuste de la curva de calibracin
() (Ec.4)
Ordenando los datos en la tabla tanto para benceno como para Etanol se tiene
Solucin Teb/C
X liq
benceno X liq EtOH
X vap
benceno
X vap
EtOH
1 77 0.046 0.954 0.044 0.956
2 75 0.048 0.952 0.046 0.954
3 74 0.081 0.919 0.159 0.841
4 68 0.166 0.834 0.352 0.648
5 67 0.307 0.693 0.511 0.489
6 76.5 0.9863 0.0137 0.9829 0.0171
7 73.3 0.9727 0.0273 0.9146 0.0854
8 67 0.9419 0.0581 0.8395 0.1605
9 64.5 0.8327 0.1673 0.7029 0.2971
10 64.5 0.7131 0.2869 0.6585 0.3415
Tabla 4
Grafica de T vs Composicin
Esta grfica nos indicara donde se encuentra el azeotropo, los grficos que a
continuacin se presentan fueron obtenidos tanto para Etanol como para benceno
Grfica 4
62
64
66
68
70
72
74
76
78
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
T
e
b
/
C
Composicion
T vs composicion beceno
Series1
Series2
Grfica 5
En ambas grficas el punto azeotrpico se encuentra en las coordenadas
En la composicin de 0.9819 correspondiente de una temperatura de 76,5 C, ya que las
composiciones de ambas molculas son parecidas
Valindose de la Ec de Antoine para calcular el gamma a estas composiciones del
Etanol y el Benceno
()
(Ec.5)
Para el benceno y el etanol estn contantes son
A B C
ETANOL 8.2133 1652.05 231.48
BECENO 6.90565 1211.033 220.79
Tabla 5 constantes de Antoine
62
64
66
68
70
72
74
76
78
-0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
T
e
b
/
C
Composicion
T vs composicion EtOH
liq
vap
Finalmente se recogieron los datos ordenados en la tabla que se presenta a continuacin
Soluci
n Teb/C
P*
benceno/mmHg
p*
EtOH/mmHg
X liq
bencen
o
X vap
benceno
X liq
EtOH
X vap
EtOH
1 77 690.1048 720.8542 0.046 0.044 0.954 0.956
2 75 647.7652 665.1189 0.048 0.046 0.952 0.954
3 74 627.3775 638.6364 0.081 0.159 0.919 0.841
4 68 515.4390 497.6281 0.166 0.352 0.834 0.648
5 67 498.4320 476.8956 0.307 0.511 0.693 0.489
6 76.5 679.3215 706.5664 0.9863 0.9829 0.0137 0.0171
7 73.3 613.4098 620.6300 0.9727 0.9146 0.0273 0.0854
8 67 498.4320 476.8956 0.9419 0.8395 0.0581 0.1605
9 64.5 457.8580 428.2258 0.8327 0.7029 0.1673 0.2971
10 64.5 457.8580 428.2258 0.7131 0.6585 0.2869 0.3415
Tabla 6 presiones de los compuestos puros
Se grafic la presin de los compuestos puros v/s la composicin liquido-vapor
Grfica 6
Para el clculo de los gamma se considerara la Presin atmosfrica como 760mmHg.
Entendiendo a gamma como la desviacin de la idealidad Y utilizando la ecuacin 5
(Ec.5)
0.0000
100.0000
200.0000
300.0000
400.0000
500.0000
600.0000
700.0000
800.0000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
P
r
e
s
i
o
n
e
s
composicion
P vs composicion
benceno
liq bencno
vap benceno
Se emplea para calcular en el punto azeotropico las constantes de Van Laar, utilizando
las ecuaciones:
(Ec.6)
(Ec.7)
Las composiciones de ambos componentes son:
T/C X benceno X Etanol
76,5 0,9863 0,9829
Las constantes para el punto azeotropico son:
A= 0,1841
B= 0,1122
Utilizando las constantes calculadas en el punto azeotropico y valindose de las
ecuaciones de Vaan lar, se calcul los coeficientes de actividad en todo el rango de
composiciones a las temperaturas de trabajo
(Ec.8)
(Ec.9)
Que se presentan ordenados en la tabla 7
Teb/C
X liq
benceno
X liq
EtOH
Gamma
EtOH
Gamma
Benceno
76,5 0,9863 0,0137 1,1924 1,0000
73,3 0,9727 0,0273 1,1832 1,0000
67 0,9419 0,0581 1,1639 1,0001
64,5 0,8327 0,1673 1,1097 1,0010
64,5 0,7131 0,2869 1,0691 1,0029
67 0,307 0,693 1,0084 1,0133
68 0,166 0,834 1,0022 1,0170
74 0,081 0,919 1,0005 1,0191
75 0,048 0,952 1,0002 1,0198
77 0,046 0,954 1,0002 1,0199
Tabla 7 coeficientes de actividad en todas las composiciones
Se observa que el gamma permanece casi invariable en todo el rango de composicin
Se grafic el Ln de los coeficientes de actividad vs la composiciones de ambas
sustancias.
Grafica 7
Se aprecia que ambos compuestos, al tener mayores composiciones sus coeficientes de
actividad tienden a 1
Clculo de esta propiedad de exceso
Para el clculo de esta propiedad de exceso se utiliz la ecuacin 10, utilizando los
coeficientes de actividad y las temperaturas de trabajo en grados Kelvin
(Ec.10)
(Ec.11)
Se recogieron los siguientes datos
X liq
benceno
X liq
EtOH G exceso S exceso
0,046 0,954 7,0271 -7,0271
0,048 0,952 13,3014 -13,3014
0,081 0,919 25,2543 -25,2543
0,166 0,834 51,1950 -51,1950
0,307 0,693 59,5011 -59,5011
0,7131 0,2869 27,7830 -27,7830
0,8327 0,1673 13,0476 -13,0476
0,9419 0,0581 5,6877 -5,6877
0,9727 0,0273 3,1790 -3,1790
0,9863 0,0137 3,0520 -3,0520
Tabla 8 Propiedades de Exceso
0.00000
0.02000
0.04000
0.06000
0.08000
0.10000
0.12000
0.14000
0.16000
0.18000
0.20000
0 0.5 1 1.5
L
n
g
a
m
m
a
Composicion
Ln gamma vs composicion
Benceno
Etanol
Para el etanol y el benceno se obtuvieron los siguientes grficos de G exceso y S exceso
Grfica 8
Grfica 9
0.0000
10.0000
20.0000
30.0000
40.0000
50.0000
60.0000
70.0000
0 0.5 1 1.5
G
E
X
S
E
S
O
COMPOSICION
G exceso benceno
Benceno
0.0000
10.0000
20.0000
30.0000
40.0000
50.0000
60.0000
70.0000
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
G
E
x
c
e
s
o
Composicion
G exceso Etanol
EtOH
Propiedades de mezcla
Estas propiedades fueron obtenidas a partir de la frmula 12 y los datos de la tabla 9
T (k) G mezclado S mezcla Actividad EtOH
Actividad
Benceno
349,65
-
11797,1322 33,7398319 0,9863 0,0163
346,45
-
9619,52448 27,765982 0,9727 0,0323
340,15
-
7185,22543 21,1236967 0,9420 0,0676
337,65
-
4021,61874 11,9106138 0,8335 0,1857
337,65
-
2635,84656 7,80644622 0,7151 0,3067
340,15
-
2599,61298 7,64254881 0,3111 0,6988
341,15
-
4292,37841 12,5820853 0,1688 0,8358
347,15
-
6635,85276 19,1152319 0,0825 0,9194
348,15
-
8320,17902 23,8982594 0,0490 0,9522
350,15 -8503,053 24,2840297 0,0469 0,9541
Tabla 9 Actividades o concentraciones corregidas
(Ec.12)
(Ec.13)
(Ec.14)
Se observa que su punto ms bajo esta en el rango de composicin 0,4-0,6
Se aprecia que todos los valores son negativos
0
5
10
15
20
25
30
35
40
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
S
n
e
z
c
l
a
Composicion
Entropia de mezcla vs composicion
Etanol
Benceno
-14000
-12000
-10000
-8000
-6000
-4000
-2000
0
0 0.5 1 1.5
G
m
e
z
c
l
a
/
J
/
m
o
l
Composicion
G Mezclado
benceno
EtOH
0
5
10
15
20
25
30
35
40
0 0.5 1 1.5
S
n
e
z
c
l
a
Composicion
Entropia de mezcla vs
composicion
Etanol
Benceno
5.2 Discusin
En la grfica 1 en la calibracin de etanol, se puede apreciar que no se obtiene una
respuesta lineal en todo el rango de Fracciones molares del etanol posibles, sino dentro
de un conjunto de valores que depende de factores dependientes del mtodo de
medicin, por ejemplo: la luz, el grado de concordancia entre el valor medido
(experimentalmente) y el valor aceptado como verdadero (tabulado). En esta etapa se
puede cometer errores de tipo sistemticos, ya que una gran limitacin del refractmetro
de abbe es que depende de la vista de la persona que tome las mediciones.
Al analizar la curva de calibracin tanto del benceno como del etanol (grfica 3), se
puede visualizar que los errores en ambas mediciones no fueron muchos, ya que el
coeficiente de Sperson arroja un valor muy cercano a 1y en ambas mediciones ms de
un punto coincide con la recta lineal que arroja el computador.
Dado que se ha trabajado con valores reales, los grficos que se obtienen no son tan
ideales, pero esta situacin no es un impedimento ya que dentro de ciertos valores es
posible trazar la recta ms probable que une una serie de puntos, con el uso de
programas de clculos de los computadores.
En las grficas 4 y 5 se muestra azetropos de baja. En las grficas se puede apreciar
que presentan notables diferencias con los lquidos ideales. Es importante destacar que
en las soluciones reales no se cumple que el vapor es siempre ms rico en el
componente ms voltil. En la grfica 4 del benceno, se observa que a la izquierda el
vapor es ms rico en cambio en la grfica 5 del etanol, el vapor es ms rico a la derecha
del azetropo.
La energa libre de Gibbs en exceso para el benceno presenta su punto mximo en 0,5 y
para el etanol presenta un punto mximo de 0,3. Lo ideal es que la grfica de energa de
Gibbs en exceso diera al revs presentado puntos mnimos, pero como los coeficientes
de actividad son mayores a uno (desviacin positiva), la G en exceso es positiva.
Al analizar las grficas de Energa de Gibbs y Entropa de mezcla, se puede asegurar
que el proceso si ocurre en forma espontnea, ya que basndonos en los clculos
realizados, la Energa de Gibbs da negativa y la Entropa da positiva. Es decir, es un
proceso exergnico, que libera energa.
6.- Conclusin
Al finalizar el presente laboratorio 4 de equilibrio liquido-vapor, se concluy lo
siguiente:
- Para determinar los puntos de ebullicin de la mezcla etanol-benceno, se utiliz
un termmetro y las temperaturas oscilan entre los 64,5 a los 77 C
- Se determin las composiciones de las soluciones liquida y vapor mediante la
curva de calibracin de la grfica 3, se utiliz la ecuacin de ajuste lineal para tal
objeto.
- La temperatura de ebullicin del azotropo benceno-etanol fue de 76,5C , cuya
composicin fue 0,9863 para benceno y 0,9829 para etanol (producto de esto se
pudo usar la ecuacin de Antoine).
- Las propiedades termodinmicas fueron obtenidas mediante las ecuaciones 12 y
13, se concluye que la mezcla fue espontanea disminuyendo la entropa.
- Las soluciones son no ideales ya que presentan gamma distintos de 1
7.- Referencias
- Adamson, R. & Parks, P.C; An experiment in coupled equilibria. Journal of
Chemical Education 48, 120-null (1971).
- Levine, I., Fisicoqumica volumen 1, Quinta edicin, Mc Graw Hill, Cap. 10,
pg. 342-346, (2002)
idad Universidad Metropolitana de Ciencias de la Educacin
Facultad de Ciencias bsicas.
Departamento de Qumica.
Informe de Laboratorio N4:
Equilibrio Lquido-Vapor
en mezclas binarias no
ideales
Nombre: Beln Cceres Miranda.
Alejandra Reyes J.
Felipe Vsquez
Asignatura: Fisicoqumica II
Profesores: Ester Norambuena.
Jorge Rodrguez.