Sumrio

1. OBJETIVO 2. INTRODUO TERICA 3. FLUXOGRAMA 4. RESULTADOS 5. DISCUSSES 6. APLICAO DO PRODUTO 7. CONCLUSO 8. ANEXOS 8.1 QUESTIONRIO 8.2 TOXICOLOGIA 8.3 IMAGENS 9. REFERNCIAS 04 05 07 08 09 12 13 14 14 17 19 20

1. Objetivo

Diferenciar e identificar os diferentes tipos de reao por substituio nucleoflica, observando os mecanismos de cada uma e verificando quais as condies mais favorveis para o acontecimento das reaes.

2. Introduo Terica

As reaes orgnicas so divididas em reaes de adio, reaes de substituio e reaes de eliminao. No experimento realizado no laboratrio houve uma reao SN1, ou seja, uma reao de substituio nucleoflica unimolecular. Uma reao de substituio nucleoflica, tambm conhecida como reao SN, uma das mais importantes na qumica. Os mecanismos envolvidos nesse tipo de reao permitiram grandes avanos para o estabelecimento da qumica orgnica moderna. Reao de substituio nucleoflica:

R1 Nu + R2 G R3 Nu

R1 R2 R3 + G

Existem dois mecanismos que descrevem as reaes de substituio nucleoflica, o mecanismo de Substituio Nucleoflica Unimolecular (SN1) e o mecanismo de Substituio Nucleoflica Bimolecular (SN2). As reaes de substituio nucleoflica unimolecular (SN1) tambm so conhecidas como reaes nucleoflica de primeira ordem, j que a velocidade da reao determinada pela concentrao do haleto de alquila. O mecanismo SN1 desenvolvido em duas etapas e envolve a formao de um carboction como intermedirio reativo (etapa mais lenta) portanto determinante na velocidade da reao. Na primeira etapa (lenta), ocorre a ruptura da ligao carbono-G, gerando o carboction. Na segunda etapa (rpida), a ligao Nu-carbono formada, fornecendo o produto de substituio. Este o mecanismo mais adequado para substratos que formam carboctions estveis, como na preparao do cloreto de t-butila a partir do t-butanol. Como so carregados positivamente, os carboctions, so estabilizados por grupos doadores de eltrons. Como o grupo alquila um grupo que doa mais eltrons que um hidrognio, os carboctions tercirios so mais estveis e os ctions metlicos so os menos estveis. Por isso, a reao SN1 favorecida por um haleto de alquila tercirio.

As reaes de substituio nucleoflica bimolecular (SN2) tambm podem ser chamadas de reaes nucleoflica de segunda ordem, pois, de acordo com o estudo da cintica nas reaes, a velocidade da SN2 depende da concentrao do haleto de alquila e da concentrao do nuclefilo (Nu). Velocidade = K (haleto de alquila). (nuclefiolo) O mecanismo SN2 um mecanismo direto, onde o ataque do Nu acontece simultaneamente sada do haleto (G), ou seja, a ligao Nu-carbono vai se formando, enquanto a ligao carbono-G vai se rompendo. o mecanismo mais produtivo para substratos primrios, pois para um ataque efetivo o Nu ataca por trs do substrato, quanto mais substituintes alquilas, ocorre um maior impedimento da ao do Nu, fazendo com que ocorra uma repulso estrica por esses substituintes volumosos. As reaes SN2 no ocorrem em haletos de alquila tercirios, j que eles possuem um maior nmero de substituintes gerando assim um aumento da repulso. Essa reao ocorre preferencialmente em haletos primrios e metlicos que possuem menor nmero de substituintes. Quando comparamos o SN1 com o SN2 podemos perceber que o poder e a concentrao do nuclefilo so critrios importantes para a ocorrncia do mecanismo SN2, pois estes interferem diretamente na velocidade da reao. Como a etapa determinante da reao SN1 a formao do carboction a concentrao do nuclefilo no interfere na velocidade da mesma, mas o solvente polar prtico o beneficia com relao ao mecanismo SN2. Outro fator que interfere na eficincia da reao so os grupos de sada, quanto mais forte a base, mais difcil dela abandonar o substrato. Isso ocorre quando tratamos de solventes polares aprticos. Ao utilizar um solvente polar prtico, este ir solvatar o on atravs de ligaes de hidrognio dificultando a reao. Nesse tipo de solventes as bases mais fracas sero grupos de sadas mais eficientes, j que elas interagem menos com o solvente.

3. Fluxograma

15mL lcool t-butlico 35mL HCl (conc) Fase aquosa Descartar Fase aquosa Descartar (extrao) Fase orgnica 25mL H2O (Lavar) Fase orgnica 25mL NaHCO3 5% Lavar

Agitar

Fase de bicarbonato

Fase orgnica 25mL H2O

Descartar

Lavar

Fase aquosa

Fase orgnica

Descartar

Erlenmeyer

Agitar Pesar

4. Resultados

Tabela com observaes feitas em cada extrao:

Fase orgnica (superior) Adio de HCl Adio de gua Adio de NaHCO3 Adio de gua Lmpida turva turva turva

Fase aquosa (inferior) turva lmpida lmpida lmpida

Adicionamos cristais de CaCl2 anidro ao composto orgnico e observamos que o mesmo ficou lmpido. Tabela de informao dos reagentes e produtos:

Substncia HCl (conc) lcool t-butlico Cloreto de t-butila

MM (g/mol) 36,46 73,96

V(ml) 35 15

d(g/mL) 1,187 0,779

PE (C) 114 82,9

m(g) 41,545 11,685

Mols 1,1395 0,1580

92,57

7,710

0,847

51

6,53

0,0705

Obs: Os valores na tabela nas diferentes cores indicam que os dados na cor: Roxa tabelados (encontrado na literatura). Azul medidos no laboratrio. Rosa calculados a partir das seguintes frmulas: Densidade = massa/volume N de mols = massa/massa molecular
6

5. Discusses
Ao adicionarmos o cido no lcool, ocorre uma reao de substituio nucleoflica de primeira ordem (SN1) qual o grupo -OH primeiramente protonado pelo HCl. A dissociao espontnea do lcool protonado ocorre em uma etapa lenta, limitante da velocidade da reao para produzir um intermedirio carboction mais a gua. O intermedirio ento reage com o on cloreto em uma etapa rpida para produzir o produto neutro de substituio. (MCMURRY-COMBO.2008.Pg. 359). Reao:

A primeira etapa ocorre com a hidroxila do lcool t-butlico agindo como uma base de Bronsted-Lowry recebendo um prton na forma de on H+ do on Hidrnio (que foi formado pela ionizao do HCl na gua de sua soluo, ento o on H + ionizado do HCl se juntar com uma molcula de gua formando assim o on hidrnio: HCl(aquoso) = H3O+ + Cl-). Como o oxignio da hidroxila doou um dos seus pares de eltrons para fazer a ligao com o hidrognio, ele ir adquirir carga positiva, gerando assim o on ter-butiloxmio (devido presena dessa carga positiva no oxignio) e gua. Na segunda etapa, ir ocorrer ruptura heterolitica da ligao entre o carbono e o oxignio na qual o carbono por ser menos eletronegativo ficar com carga positiva e o oxignio por ser mais eletronegativo ir adquirir carga negativa. Ou seja, ir ocorrer a formao de um carboction tercirio (que o mais estvel). Na terceira etapa, o carboction tercirio ir atuar como um cido de lewis e receber um par de eltrons do on Cl-, formando assim o cloreto de t-butila. Durante a reao do lcool terc-butilico com o HCl, alm do cloreto de terc-butila, tambm formado o alceno isobutileno. Isso se deve ao fato de ocorrer simultaneamente uma reao de E1, paralela a reao SN1. Isso ocorre, devido as reaes E1 ocorrerem quase sob as mesmas condies que as reaes SN1, mas como o Cl- uma base relativamente fraca (devido a ser proveniente de um cido forte, HCl) e a reao no ocorre sob altas temperaturas (fatores que favorecem a reao SN1 e desfavorecem E1) logo, a reao SN1 majoritria e a reao E1 ser a minoritria, por isso o principal produto da reao o cloreto de terc-butila. O cloreto de t-butila praticamente insolvel em gua, por isso houve a formao de duas fases no funil de decantao. Como o cloreto de t-butila menos denso que a gua, ele formar a fase superior da soluo do funil (fase orgnica) enquanto a gua (juntamente com HCl no reagido e algumas outras impurezas) iro decantar e formaro a fase inferior da soluo do funil (fase aquosa). Adicionamos ento gua destilada na fase orgnica do funil decantador, com objetivo de retirar o excesso de cido clordrico na mesma. Ento descartamos a fase aquosa novamente, e fase orgnica adicionamos bicarbonato de sdio 5% para o mesmo reagir com o HCl restante que no foi
8

consumido na primeira reao e no foi retirado pela lavagem com gua atravs da seguinte reao: NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H2O

Ento foi feita mais uma lavagem com gua, na fase orgnica om o propsito de remover os vestgios de NaCl e NaHCO3 que ainda podem ter permanecido na fase orgnica. Por fim, com o intuito de retirar resduos de gua ainda presentes, adicionamos na fase orgnica cloreto de clcio anidro, que por ser um sal higroscpico, absorveu as molculas de gua que ainda ficaram presentes na fase orgnica, devido as lavagens. Identificao do reagente limitante: Pela estequiometria da reao temos a relao 1:1 (1 mol de t-butanol para reagir com cada um mol de cido clordrico e vice-versa). Como usamos 1,1395 mol de HCl e apenas 0,1580 mol de t-butanol, o t-butanol o reagente limitante da reao e o HCl o reagente em excesso. Clculo do rendimento da reao a partir do reagente limitante: Pela estequiometria da reao temos que para formar um mol de cloreto de t-butila tem que se reagir um mol de t-butanol, sendo assim uma relao de 1:1. Como na reao utilizou-se 0,1580 mol de t-butanol, o nmero de moles de cloreto de t-butila que deveria ser formado teoricamente seria de 0,1580 mol, mas como em nossa reao formou-se apenas 0,0705 mol de cloreto de t-butila, o rendimento da reao foi de 44,62%:

0,1580 mol 100% 0,0705 mol X = 44,62% X

6. Aplicao do Produto

O Cloreto de t-Butila (C4H9Cl) um composto orgnico lquido e incolor temperatura ambiente, sendo moderadamente solvel em gua. As aplicaes desse composto se do na preparao de agroqumicos e de outros compostos orgnicos, como lcoois. Seu uso principal como uma molcula de partida para a realizao se substituies nucleoflicas, podendo produzir diferentes substncias, variando de lcoois a sais dealcxidos, como por exemplo, a sua utilizao como agente de clorao na polimerizao do butadieno.

10

7. Concluso

Comprovamos com o experimento realizado em laboratrio os mecanismos da reao de substituio nucleoflica SN1. As reaes do tipo SN1 ocorrem em duas etapas e nela ocorre a formao de um carboction estvel (no caso da formao do cloreto de t-butila ocorreu formao de um carboction tercirio que extremamente estvel). Observamos que o as reaes SN2 no ocorrem em carbonos tercirios, devido repulso estrica causada pelos grupos volumosos (como no caso do lcool t-butlico), diferente das reaes SN1.

11

8. Anexos 8.1 Questionrio 1- Por que o haleto de alquila bruto deve ser cuidadosamente seco com cloreto de clcio antes da destilao final? O cloreto de t-butila obtido no experimento instvel em soluo aquosa, por isso, esse composto deve ser seco com substancias dissecantes, no caso o cloreto de clcio anidro, para evitar perdas de material e consequentemente um baixo rendimento no experimento. O cloreto de clcio usado no experimento por no reagir quimicamente com nenhum composto da mistura, ser higroscpico e ser de fcil aquisio. Ao ser colocado em contato com a gua, forma-se um sal, o qual sai como impureza no experimento. 2- Por que a soluo de bicarbonato de sdio deve ser empregada na purificao do cloreto de t-butila? Por que no utilizar uma soluo de NaOH? O bicarbonato de sdio utilizado no experimento para retirar o excesso de HCl presente no composto cloreto de t-butila. O bicarbonato de sdio usado na purificao do cloreto de t-butila em vez do hidrxido de sdio por causa da reatividade deste com o haleto de alquila formando novamente o lcool t-butilico, alm de o NaHCO3 ser agente dissecante do composto estudado. Quando utilizado o bicarbonato de sdio ocorre seguinte reao: NaHCO3 + HCl NaCl + H2O + CO2 3- Apresente o mecanismo de reao para a formao de um provvel subproduto, o isobutileno (2-metil-1-propeno).

12

Reao de Eliminao

Isobutileno

4- Como o 2-metil-1-propeno poderia ser removido durante o processo de purificao? Como o isobutileno um alceno e o cloreto de t-butila um haleto de alquila, eles tero algumas propriedades diferentes, apesar dos dois serem compostos orgnicos. Como isobutileno um gs ele pode ser separado atravs de um processo de destilao simples, j que ele possui um ponto de ebulio bem inferior em relao ao cloreto de t-butila. 5- gua e cloreto de metileno so insolveis. Em um tubo de ensaio, por exemplo, eles formam duas camadas. Como voc poderia proceder experimentalmente para distinguir a camada aquosa da camada orgnica? Suponha que voc no disponha dos valores das densidades destas duas substncias: Uma das formas adicionar cloreto de sdio na soluo. J que o cloreto de sdio apenas solvel em compostos polares, a fase da soluo que conseguir solubilizar o
13

cloreto, ser a fase aquosa (j que ela polar) e consequentemente a outra que no conseguir solubilizar o sal, ser a fase orgnica (cloreto de metileno) por ser apolar. 6- Explique por que o 2-pentanol e o 3-pentanol, ao reagirem com HCl, produzem ambos os produtos 2-cloropentano e 3-cloropentano. Ao colocarmos o 2-pentanol e o 3-pentanol para reagirem com o HCl, os dois produzem tanto o 2-cloropentano quanto o 3-cloropentano. Esse fato pode ser explicado devido propriedade de rearranjo molecular da cadeia carbnica. Na procura de um estado mais estvel, a molcula pode rearranjar-se, dando ento, os dois produtos finais. 7- Quais os cuidados que um laboratorista deve ter ao utilizar cidos e bases fortes, durante um procedimento experimental qualquer? E com relao aos primeiros socorros? Quais os procedimentos a serem tomados se por acaso ocorrer um acidente? Ao trabalharmos com cidos e bases fortes preciso ter muito cuidado. Um dos cuidados fundamentais a utilizao de luvas protetoras ao manusear o composto, alm do Jaleco, vestimenta obrigatria em laboratrios. Quando h desprendimento de gs, sempre feito na capela e se possvel com a utilizao de culos, evitando assim uma possvel irritao. Caso ocorra algum acidente, preciso executar corretamente os primeiros socorros. Em caso de cidos fortes, ao entrar em contato com a pele deve-se lavar, imediatamente, com muita gua, depois neutralizar com soluo alcalina diluda (geralmente soluo aquosa de bicarbonato de sdio a 1%) e novamente com gua. J em casos de bases fortes deve-se lavar, imediatamente, com bastante gua, neutralizar com soluo cida diluda (geralmente soluo aquosa de cido actico a 1%) e novamente com gua.

14

8.2 Toxicologia cido clordrico EPI: Proteo dos Olhos/Face. culos de proteo contra respingos, e em determinadas atividades, protetor facial. Proteo da Pele e do Corpo.

INALAO: Irritao severa do aparelho respiratrio, edema pulmonar, insuficincia respiratria, podendo levar at a morte. INGESTAO: Causa severas queimaduras nas membranas, mucosas da boca, esfago e estmago, se ingerido. CONTATO COM A PELE E OLHOS: Causa severa irritao dos olhos e plpebras, podendo haver at a perda total da viso. Corrosivo pele, podendo causar severas queimaduras.

MEDIDAS DE PRIMEIROS SOCORROS:

INALAO: Remover a pessoa da rea contaminada para local fresco e arejado. Se no tiver respirando, reanime e administre oxignio. Procurar socorro mdico. INGESTAO: Nunca d de beber a uma pessoa inconsciente. Se ingerido, no provoque vmito. D grandes quantidades de gua ou leite. Procure socorro mdico. CONTATO COM A PELE E OLHOS: Remova roupas e calados contaminados. Lave as reas atingidas com muita gua por no mnimo 15 minutos. No tente neutralizar a rea afetada com solues alcalinas. Procure socorro mdico. Lave imediatamente os olhos com grande quantidade de gua, por no mnimo 15 minutos, mantendo as plpebras abertas para assegurar a lavagem da superfcie inteira dos olhos. Procurar socorro mdico.

15

lcool t-butlico EPI: Luvas, botas, culos de segurana, avental / vestimenta de proteo e protetor respiratrio.

INALAO: Causa irritao ao trato respiratrio, sendo os sintomas: tosse, nuseas na boca e falta de ar. INGESTAO: Txico se ingerido. Os sintomas podem incluir: dor abdominal, nusea, vmito, vermelhido no rosto e orelhas, hipotenso moderada, zumbido nos ouvidos. Grande quantidade ingerida diminui a produo de eritrcitos. CONTATO COM A PELE E OLHOS: Em contato com ambos, causa irritao sendo os sintomas vermelhido, coceira e dor.

MEDIDAS DE PRIMEIROS SOCORROS:

INALAO: Mover para o ar fresco. Se a respirao for dificultada ou parar, dar oxignio ou fazer respirao artificial. INGESTAO Nunca d de beber a uma pessoa inconsciente. Se ingerido, no provoque vmito. D grandes quantidades de gua ou leite. Procure socorro mdico. CONTATO COM A PELE E OLHOS: Remover roupas e sapatos contaminados e enxaguar com muita gua. Manter as plpebras abertas e enxaguar com muita gua.

16

8.3 Imagens

Figura 2: Bquer contendo o Cloreto de t-butila e o precipitado do CaCl2 hidratado.

FIGURA 1: Funil contendo HCl, na fase inferior e Cloreto de t-butila na fase superior.

FIGURA 3: Resduos (Despejo de descartes aps a adio do bicarbonato).

17

9. Referncias Bibliogrficas

1. SOLOMONS, T.W.G. Qumica Orgnica, Livros Tcnicos e Cientficos Editora S/A, 8. ed., Rio de Janeiro, 2006. 2. BRUCE, P. Y. Qumica orgnica 4ed. So Paulo. V 1 e 2 3. VOGEL, A. I.. Qumica Orgnica: anlise orgnica qualitativa3. Ed, Rio deJaneiro, Ao Livro tcnico AS, 1981. V.1 4. PAN-AMERICANA S.A. indstrias qumicas, disponvel em:

http://www.panamericana.com.br/panamericana/uploads///fispqs/SC/FISPQ% 20-%20Panclin.pdf. Acesso em 07 de setembro de 2012. 5. UNESP, Universidade Estadual Paulista, disponvel em:

http://www.qca.ibilce.unesp.br/prevencao/produtos/acido_cloridrico.htm. Acesso em 10 de setembro de 2012. 6. Universidade Federal Fluminense, disponvel em:

http://www.uff.br/sbqriouff/Arquivos%20link/Resumos/P043%20042%20resum o%20p16.pdf. Acesso em 11 de setembro de 2012.

18