OPERADORES

Vimos que las funciones de onda que son soluciones de la ecuacion de Schrodinger
nos dan infomacion acerca de los posibles niveles de energa del electron, la probabilidad
de hallarlo en una region del espacio particular y la frecuancia de radiacion emitida o
absorbida cuando el electron pasa de un estado a otro. Sin embargo esta no es la unica
informacion que podemos obtener del sistema. Es posible expresar los principios de la
Mecanica Cuantica de un modo formal usando operadores. La ecuacion de Schrodinger
en una dimension se puede escribir:
_
1
2m
( h
2
d
2
dx
2
) + V (x)
_
(x) = E(x)
Los terminos entre llaves deben operar sobre (x) y podemos denir un operador H
tal que:
H(x) = E(x) (1)
Aquellas funciones que satisfacen (1) se llaman autofunciones o funciones propias del
operador hamiltoniano H y los valores correspondientes de E se llaman autovalores o
valores propios de ese operador.
En Mecanica Cuantica los operadores pertenecen a una clase llamada hermitiana, es
decir, cumplen la condicion:
_
V

1
H
2
dV =
_
V
[H

2
]
1
dV
_
V

j
dV =
ij
_
_
_
= 0 si i = j
= 1 si i = j
Un teorema dice que todo operador hermtico tiene sus autofunciones ortogonales
y sus autovalores son reales.
En la Mecanica Clasica el hamiltoniano se reere a la energa total de un sistema,
expresada en funcion del impulso y la coordenadas:
H
clasico
=
p
2
2m
+ V (x)
1
En Mecanica Cuantica:
H =
h
2
2m
d
2
dx
2
+ V (x)
Comparando uno y otro hacemos la correspondencia:
p i h
d
dx
Para el caso tridimensional:
H
clasico
=
1
2m
(p
2
x
+ p
2
y
+ p
2
z
) + V (xyz)
H =
h
2
2m
_

2
x
2
+

2
y
2
+

2
z
2
_
+ V (xyz)
p
x
i h

x
p
y
i h

y
p
z
i h

z
p i h(

x
+

y
+

z
) = i h

(operador vectorial nabla)

H =
h
2
2m

2
+ V (xyz)
La ecuacion general de Schr odinger dependiente del tiempo es:
_

h
2
2m

2
+ V (xyz)
_
(xyzt) = i h
(xyzt)
t
dado que : (xyzt) = (xyz)e
i
Et
h
H(xyzt) = i h
(xyzt)
t
H(xyz)e
i
Et
h
= i h(xyz)
d
dt
(e
i
Et
h
)
H(xyz)e
i
Et
h
= i h(xyz)
d
dt
(e
i
Et
h
) = E(xyz)e
i
Et
h
o sea:
H(xyzt) = E(xyzt)
Entonces podemos corresponder la energa con el operador diferencial:
2
E i h

t
Momento angular orbital del electron:
Clasicamente:

L = r p
Cuanticamente: L r (i h

) = i h(r

)
L i h
_
_

j

k
x y z

z
_
_
= i h
_

_
(y

z
z

y
)
. .
L
xop
(x

z
z

x
)
. .
L
yop

j + (x

y
y

x
)
. .
L
zop

k
_

_
L
zop
i h(x

y
y

x
)
Si consideramos coordenadas esfericas encontramos que :

=

x
x

+

y
y

+

z
z

x = r sin cos =
x

= r sin sin = y
y = r sin sin =
y

= r sin cos = x
z = r cos =
z

= 0

= y

x
+ x

y
L
zop
i h

L
zop

m
() = L
z

m
()
i h

= hm
m
L
z
= hm
l
(2)
3
son los autovalores del operador L
zop
con m
l
= 0, 1, 2... l, donde le agregamos el subndice l para indicar que esta asociado
con el momento angular orbital (L).
La componente z del momento angular orbital esta cuantizada y toma 2l + 1 valores. En
cambio los operadores L
xop
y L
yop
no estan denidos.
Se puede probar que el operador cuantico de una componente del momento angular,
seg un cualquier direccion, estara dada por i h

, siendo el angulo medido alrededor de

esa direccion.
Hallaremos ahora los autovalores L
2
asociados al operador L
2
L
2
L
2
xop
+ L
2
yop
+ L
2
zop
En coordenadas esfericas:
L
2
h
2
_

1
sin

(sin

) +
1
sin
2

2
_
Aplicado a las autofunciones angulares:
L
2
()() = L
2
()()
h
2
_

sin
d
d
(sin
d
d
) +

sin
2

d
2

d
2
_
= L
2

Multilicando ambos miembros por

sin
2

h
2

nos queda:

sin

d
d
(sin
d
d
)
1

d
2

d
2
=
L
2
sin
2

h
2
pero antes vimos que:
1

d
2

d
2
= m
2
l

1
sin
d
d
(sin
d
d
) +
m
2
l
sin
2

=
L
2
h
2
Pero el primer miembro es igual a la constante de separacion = l(l + 1), de donde
resulta:
l(l + 1) =
L
2
h
2
4
L = h
_
l(l + 1) (3)
con l = 0, 1, 2...(n 1)
Las relaciones (2) y (3) indican que tanto el modulo como la componente z del momento
angular orbital, toman valores discretos seg un los n umeros cuanticos l y m. En cambio las
componentes x e y no estan denidas y su valor medio es cero. Esto hace que

L precesione
alrededor de z describiendo una conica. Esta caracterstica del vector

L se denomina
cuantizaci on espacial y la podemos ver en los diagramas vectoriales.
En el diagrama de la derecha se muestra el caso para l = 1; m
l
= 0, 1.
L = h
_
l(l + 1) = h

2
L
z
= hm
l
= 0, h
Hay tres posibles orientaciones espaciales.
5
Momento magnetico del electron
Considerando el modelo de orbitas de Bohr, el electron de masa m y carga e se mueve
con una velocidad v en una orbita circular de radio r.
P =
2r
v
Perodo orbital del electron.
Esta carga produce una corriente circular i que la podemos expresar como:
i =
e
cP
=
ev
c2r
e = 4.80 10
10
u.e.de carga
Como la carga del electron es negativa, la corriente equivalente es opuesta al movimiento
electronico.
Se sabe que una corriente circular produce un campo magnetico que a grandes distan-
cias es identico al producido por un dipolo magnetico ubicado en el centro del crculo y
perpendicular al plano de la orbita. El momento de un dipolo magnetico es:
= q

donde q es la intensidad del polo magnetico y

por convenci on es el vector que va desde
el polo negativo al positivo.
6
Para un corriente i que uye en una circunferencia de area A, la magnitud del momento
magnetico es:
= iA
=
ev
c2r
r
2
=
evr
2c
L = mvr
=
e
2mc

L = g
l

B
h

L
El cociente

L
se llama relacion giromagnetica.
g
l
= 1 se determina experimentalmente.

B
=
e h
2mc
se llama magneton de Bohr

B
= 0.927 10
20
erg/gauss = 5.79 10
9
eV/gauss
Como el momento magnetico as obtenido esta referido al movimiento orbital del
electron y esta cuantizado como

L, de ahora en mas lo vamos a indicar con un subndice
l. Se cumple tambien la cuantizacion espacial, de modo que:

l
= g
l

B
h

L
|
l
|= g
l

B
h
|

L |= g
l

B
_
l(l + 1)

lz
= g
l

B
h
L
z
= g
l

B
m
l
Campo magnetico externo uniforme:
Calcularemos las fuerzas que act uan sobre un dipolo, con un momento magnetico
l
,
colocado en un campo externo uniforme, a lo largo del eje z y que forma un angulo con

l
. El campo produce sobre los polos q un par de fuerzas

qB. No existe una fuerza

translacional neta, sino un torque que lo podemos expresar como:
T = qB

2
sin + (qB)(

2
sin ) = qB sin

T =
l

B (4)

T resulta perpendicular al plano formado por

l
y

B y su efecto es hacer precesionar a
l
alrededor de

B (o del eje z) permaneciendo constante.
7
El sistema tendra una energa potencial de orientaci on, la cual la podemos obtener
sumando la energa potencial en cada uno de los polos y tomando potencial cero en el
centro del dipolo.
E = zqB (z)(qB) = 2zqB
E = 2

2
qB cos =
l
B cos
E =
l

B (5)
La energa potencial de orientacion alcanza un valor mnimo cuando
l
y

B estan alineados
(cos = 1) y es nula cuando son perpendiculares. A menos que exista alg un mecanismo
disipativo,
l
no tendera a linearse con

B, sino que, vemos aqu tambien, precesionara
aldrededor de el, con y E constantes.
La frecuencia de precesion se llama frecuencia de Larmor y se obtiene de la siguiente
manera:

T = g
l

B
h

L

B
8

T =

dL
dt
= g
l

B
h

L

B
|

dL |= g
l

B
h
LB sin dt
d =
|

dL |
Lsin
= g
l

B
h
Bdt
d
dt
=
L
= g
l

B
h
B
En forma vectorial:

L
= g
l

B
h

B (6)
El sentido de la precesion es el de

B. Es similar a la precesion del impulso angular de
un trompo en un campo gravitacional.
9
Medicion experimental de la cuantizaci on espacial
Cuando un atomo es colocado en un campo magnetico externo a lo largo del eje z, se
origina una energa de orientacion E que se traducira en un corrimiento en los niveles de
energa del electron:
E =
lz
B cos = g
l
B
B
h
L
z
= g
l
B
B
m
l
Tendremos tantos desplazamientos de los niveles como valores tenga m
l
. Esto se denomina
Efecto Zeeman Normal y lo veremos mas adelante.
Otra forma de comprobar la cuntizacion espacial es enviar un haz de atomos a traves
de un campo magnetico externo no homogeneo. Constituye el experimento de STERN-
GERLACH. Si

B esta en la direccion z y vara seg un z, habra una fuerza de traslacion
neta sobre los atomos:

F =

(
l
.

B)
F
z
=
lz
.
B
z
F
z
=
B
z
g
l

B
m
l
Es decir, la fuerza ejercida sobre los atomos depende de m
l
y tomara (2l + 1) valores,
es decir un n umero impar de desviaciones del haz..
10
En la experiencia original realizada por Stern y Gerlach, se utilizaron atomos de plata
(Ag), pero no se encontro lo que se esperaba. En vez de observarse un n umero impar de
desviaciones, solamente se veian dos haces, uno desviado en la direccion positiva del eje z
y el otro en la negativa.
Estas experincias pueden ser explicadas unicamente si el atomo posee alg un momento
magnetico adicional, el cual no poda provenir del n ucleo ya que su masa es 1836 veces
mayor que la del electron (
q
2Mc
L) y dan un n umero muy peque no. En consecuencia el
electron deba tener un momento magnetico intrnseco

S llamado spin.

S = h
_
s(s + 1)
donde s = 1/2 =S
2
=
3
4
h
2
y
S
z
= hm
s
donde m
s
=
1
2
correspondiendo a las dos posibles orientaciones del spin, hacia arriba y
hacia abajo.
El momento magnetico asociado:

s
= g
s

B
h

sz
= g
s

B
h
S
z
= g
s

B
m
s
El spin del electron es perfectamente compatible con la teora de Schr odinger, pero la
razon de que no este contenido en la teora es debido a que ignora efectos relativistas. La
Mecanica Cuantica Relativista desarrollada por Dirac en 1928 muestra naturalmente la
existencia del spin.
La incorporacion del n umero cuantico m
s
indica que las autofunciones ahora seran:

nlm
l
m
s
(r)
que se pueden expresar como el producto de una autofuncion espacial
nlm
l
, contnua para
todo valor de sus variables y una funcion propia de spin (
m
s
), cuya variable puede tomar
solo dos valores, de modo que no es una funcion continua y se puede representar en la
forma matricial de Pauli, con dos las y una columna:

nlm
l
(r)
m
s
=
nlm
l
(r)
_

_
11
Suma de impulsos angulares:
Debido a interacciones magneticas los vectores

L y

S se acoplan para dar el impulso
angular total de los electrones

J:

J =

L +

S
Se denomina interaccion spin-orbita.
El impulso

J estara denido cuanticamente por:
J = h
_
j(j + 1)
J
z
= hm
j
donde los n umeros cuanticos j y m
j
toman los siguientes valores:
| l s |< j > (l + s)
o bien, para el caso de un electron:
| l 1/2 |< j > (l + 1/2)
m
j
= j, .... + j
12
Ejemplo:
l = 2 y s = 1/2
j J m
j
j
z
5/2 h
_
35/4 5/2 h5/2
3/2 h3/2
1/2 h1/2
3/2 h
_
15/4 3/2 h3/2
1/2 h1/2
13