INTRODUCCION

El trmino fase se aplica a un estado de la materia que es uniforme en todo punto, no slo por lo que respeta a su composicin qumica sino tambin a su estado fsico. (1) La regla de las fases es uno de los desarrollos ms elegantes de la termodinmica qumica J Gibbs dedujo la regla de las fases, relacin general entre la varianza, F, el nmero de componentes, C , y el nmero de fases en equilibrio, P , de un sistema a cualquier composicin: F=CP+2 Diagramas de fases slido-lquido Se considerar un par de metales casi completamente inmiscibles hasta sus puntos de fusin. Se considera un liquido de composicin a1: al enfriarlo hasta a2, entra en la regin de dos fases denominada lquido + A. A esta temperatura, empieza a separarse de la solucin A slido prctica mente puro, de forma que el lquido restante se hace mas rico en B. Al enfriarse hasta a3, se precipita mas solido A (algo impuro) la composicin de las sustancias se determina usando la regla de la palanca. En a4 hay menos lquido que en a3 y si composicin esta dad por e: Este liquido se congela ahora para dar un sistema de dos fases consistentes en A casi puro y B casi puro. La mezcla de composicin e tiene una funcin en las transiciones slido-lquido muy similar a la de azotropo en las transiciones lquido-vapor. La isopleta en e corresponde a la composicin eutctica. Un lquido de composicin eutctica se solidifica, sin cambio de composicin, a la menor temperatura que cualquier otra mezcla. Un slido de composicin eutctica se funde sin cambio de composicin a la menor temperatura de cualquier mezcla. El procedimiento de anlisis trmico descrito es una forma til y practica para determinar los diagramas de fases de este tipo. Consider la rapidez de enfriamiento en la isopleta a de la figura 9:10. El liquido se enfra uniformemente (Fig. 9:11)hasta alcanzar el punto a2, cuando comienza a depositarse A. La rapidez de enfriamiento es ahora menor , ya que la solidificacin progresiva de A libera su entalpia de fusin , lo que retarda el enfriamiento. Cuando el lquido restante alcanza la composicin eutctica, la temperatura permanece constante, hasta que solidifica toda la muestra, sta es la detencin eutctica. Controlar las curvas de enfriamiento diferentes composiciones totales de una clara indicacin de la estructura del diagrama de fases: el lmite slido-lquido est dado por los puntos en los cuales cambia la rapidez de enfriamiento, y la larga deteccin eutctica da la localizacin de la composicin eutctica y su temperatura de fusin. (2)

Parte Experimental

1. Se pes en una balanza analtica 2,0149 g de Naftaleno (C10H8) y se colocaron en un tubo de calentamiento interno (Tubo de ensayo). 2. Se procedi a sumergir el tubo de ensayo con el C10H8 parcialmente en un beacker con agua caliente hasta que se fundi el C10H8, y se coloc un termmetro en contacto con el slido fundido. 3. Se dej enfriar, registrando el tiempo por cada grado que la temperatura variaba hasta que el lquido se solidific por completo. 4. Ya solidificado se procedi a agregar 0,2062 g de Difenilamina (C12H10) y se repiti el procedimiento ya descrito. 5. Se procedi de la misma manera para adiciones de 0,2025; 0,2001; 0,2010 y 0,2028 g de C12H10. 6. Finalmente se procedi a repetir todo el procedimiento, esta vez partiendo de C12H10 y realizando adiciones de C10H8.

Resultados y Discusin.

A continuacin se representa la Tabla#1 donde se pueden ver los valores de las temperaturas de transicin y Eutctico para las diferentes mezclas. Tabla#1: Temperaturas de Transicin y Eutctico para las diversas Mezclas
Mezcla 2.0032 g de Difenilamina 2.0032 de Difenilamina + 0.2049 g de Naftaleno 2.0032 de Difenilamina + 0.4050 g de Naftaleno 2.0032 de Difenilamina + 0.6073 g de Naftaleno 2.0032 de Difenilamina + 0.8082 g de Naftaleno 2.0032 de Difenilamina + 1.0116 g de Naftaleno 2.0149 g de Naftaleno 2.0149 g de Naftaleno + 0.2062 g de Difenilamina 2.0149 g de Naftaleno + 0.4087 g de Difenilamina 2.0149 g de Naftaleno + 0.6088 g de Difenilamina 2.0149 g de Naftaleno + 0.8098 g de Difenilamina 2.0149 g de Naftaleno + 1.0126 g de Difenilamina Temperatura (C) 52 46 40 35 34 33 75 73 66 64 63 61

A continuacin se presentan las diferentes curvas de enfriamiento correspondientes a las diferentes mezclas estudiadas durante la prctica Grfica #1: Curva de enfriamiento de Difenilamina Pura

Curva de enfriamiento de la Difenilamina

80 70 60 Temperatura (C) 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 Tiempo (s) 800 1000 1200 Curva de enfriamiento de la Bifenilamina Linear (Curva de enfriamiento de la Bifenilamina)

Grfica #2: Curva de enfriamiento de Difenilamina + 0,2049 g de Naftaleno

Curva de enfriamiento de Difenilamina + 0,2049 de Naftaleno

100 90 80 Temperatura (C) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 500 1000 Tiempo (s) 1500 2000 2,0032 g de Bifenilamina + 0,2049 g Naftaleno

Grfica #3: Curva de enfriamiento de Difenilamina + 0,4050 g de Naftaleno

100 90 80 Temperatura (C) 70 60 50 40 30 20 10 0

Curva de Enfriamiento de la Difenilamina + 0,4050 g Naftaleno

2,0032 g de Bifenilamina + 0,4050 g Naftaleno

500

1000 1500 Tiempo (s)

2000

2500

Grfica #4: Curva de enfriamiento de Difenilamina + 0,6073 g de Naftaleno

100 90 80 Temperatura (C) 70 60 50 40 30 20 10 0 0

Curva de Enfriamiento de la Difenilamina + 0,6073 g Naftaleno

2,0032 g de Bifenilamina + 0,6073 g Naftaleno

500

1000 Tiempo (s)

1500

2000

Grfica #5: Curva de enfriamiento de Difenilamina + 0,8082 g de Naftaleno

Curva de enfriamiento de Difenilamina + 0,8082 g Naftaleno

90 80 70 Temperatura (C) 60 50 40 30 20 10 0 0 1000 2000 Tiempo (s) 3000 4000 2,0032 g de Bifenilamin a + 0,8082 g Naftaleno

Grfica #6: Curva de enfriamiento de Difenilamina + 1,0116 de Naftaleno

Curva de Enfriamiento de la Difenilamina + 1,0116 g Naftaleno

100 90 80 Temperatura (C) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 500 1000 Tiempo (s) 1500 2000 2,0032 g de Bifenilamina + 1,0116 g Naftaleno

Grfica #7: Curvas de enfriamiento de Difenilamina + adiciones de Naftaleno

Curvas de Enfriamiento de la Difenilamina + Adiciones de Naftaleno

100

90 2,0032 g de Bifenilamina + 0,2049 g Naftaleno

80

70 2,0032 g de Bifenilamina + 0,4050 g Naftaleno

60 Temperatura (C)

50 2,0032 g de Bifenilamina + 0,6073 g Naftaleno

40

30 2,0032 g de Bifenilamina + 0,8082 g Naftaleno

20

10 2,0032 g de Bifenilamina + 1,0116 g Naftaleno

0 0 1000 2000 Tiempo (s) 3000 4000

Grfico #8: Curva de Enfriamiento del Naftaleno Puro

Curva de Enfriamiento del Naftaleno Puro

100 90 80 Temperatura (C) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 200 400 600 800 Tiempo (s) 1000 1200 1400 2.0149 g de Naftaleno

Grfico #9: Curva de Enfriamiento de 2.0149 g de Naftaleno + 0.2062 g de Difenilamina

Curva de Enfriamiento de Naftaleno + 0.2062g de Difenilamina

100 90 80 Temperatura (C) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 500 1000 Tiempo (s) 1500 2000 2.0149 g de Naftaleno + 0.2062 g de Bifenilamina

Grfico #10: Curva de Enfriamiento de 2.0149 g de Naftaleno + 0.4087 g de Difenilamina

Curva de Enfriamiento de Naftaleno + 0.4087g de Difenilamina

100 90 80 Temperatura (C) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 500 1000 Tiempo (s) 1500 2000 2.0149 g de Naftaleno + 0.4087 g de Bifenilamina

Grafico #11: Curva de Enfriamiento de 2.0149 g de Naftaleno + 0.6088 g de Difenilamina

Curva de Enfriamiento del Naftaleno + 0.6088g de Difenilamina

100 90 80 Temperatura (C) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 500 1000 Tiempo (s) 1500 2000 2.0149 g de Naftaleno + 0.6088 g de Bifenilamina

Grfico #12: Curva de Enfriamiento de 2.0149 g de Naftaleno + 0.8098 g de Difenilamina

Curva de Enfriamiento del Naftaleno + 0.8098 g de Difenilamina

100 90 80 Temperatura (C) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 500 1000 1500 Tiempo (s) 2000 2500 2.0149 g de Naftaleno + 0.8098 g de Bifenilamina

Grfico #13: Curva de Enfriamiento de 2.0149 g de Naftaleno + 1.0126 g de Difenilamina

Curva de Enfriamiento del Naftaleno + 1.0126 g de Difenilamina

120 100 Temperatura (C) 80 60 40 20 0 0 500 1000 Tiempo (s) 1500 2000

2.0149 g de Naftaleno + 1.0126 g de Bifenilamina

Grfico #14: Curvas de Enfriamiento de Naftaleno + Adiciones de Difenilamina

Curvas de Enfriamiento del Naftaleno + adiciones de Difenilamina

120

100

80 2.0149 g de Naftaleno + 0.2062 g de Difenilamina 60 .0149 g de Naftaleno + 0.4087 g de Difenilamina 2.0149 g de Naftaleno + 0.6088 g de Difenilamina 2.0149 g de Naftaleno + 0.8098 g de Difenilamina 20 .0149 g de Naftaleno + 1.0126 g de Difenilamina

Temperatura (C)

40

0 0 500 1000 1500 Tiempo (s) 2000 2500

A continuacin podemos observar el Diagrama de Fases del sistema, donde se grafica la Temperatura en funcin de la Fraccin Molar de los compuestos que forman la mezcla, se extrapolan las rectas para as hallar el punto Eutctico Diagrama de Fases de una Mezcla de Difenilamina Naftaleno

En la Grfica#1 podemos ver que la temperatura de fusin de la Difenilamina es de

52C y en la Grfica#8 podemos ver que la temperatura de fusin del Naftaleno es de 75C; debido a estas temperaturas ambas curvas presentan su primer quiebre, que es cuando observamos la formacin del primer cristal de precipitado en cada caso.

En la Grfica#7 podemos observar que la curva de enfriamiento del Difenilamina al adicionar Naftaleno es normal exceptuando la curvas verde y la morada donde a los 35C y 30C, respectivamente, hay una subida en la temperatura debido a que alcanza el punto eutctico que es la mnima temperatura que alcanza una mezcla antes de empezar a cristalizar por completo. El proceso de cristalizacin es exotrmico ya que las molculas liberan energa al solidificarse, que es cuando se alcanza el equilibrio trmico y la temperatura se mantiene constante.

En la Grfica #14 se observa la curva de enfriamiento del Naftaleno al adicionar Difenilamina, donde los cambios en el punto de congelacin del naftaleno son mnimos al adicionar Difenilamina, las cuales son bastantes cercanas a las obtenidas en la muestra de Naftaleno puro, a excepcin de cuando se agregan 1,0126g de Difenilamina donde el punto de congelacin pasa de 75C a 62C. Cerca al punto de fusin muchos valores de temperatura se mangtenan constantes por largos perodos de tiempo debido a la formacin del slido ya que mientras se va congelando el Naftaleno se libera calor al medio, dicho calor mantiene la temperatura constante hasta que se forma todo el slido. En el Diagrama de Fases se puede estima que el Punto Eutctico, representado con un punto morado, corresponde a estos valores: XC12H11N: 0,52; XC10H8: 0,48, Temperatura: 26C. Con los valores obtenidos se hizo el clculo de los valores de los calores de fusin (Hfus); Hfus.naf =20,05 kJ/mol y el Hfus.dif = 17,49 kJ/mol. Los valores reportados en la literatura son Hfus.naf.= 19,29kJ/mol y Hfus.dif = 17,86kJ/mol por lo que podemos decir que los valores obtenidos en la experiencia son bastante buenos, teniendo error relativo de Er Naf.=3,79% y Er dif.=2,07% en cada caso.

Conclusin

La Solidificacin de la Difenilamina al adicionarle Naftaleno es ms exotrmica que la solidificacin del Naftaleno al adicionarle Difenilamina. Se pudo determinar la temperatura de fusin en cada caso. El proceso exotrmico observado en el caso de la Difenilamina con las adiciones de Naftaleno dificult el enfriamiento de la mezcla y en las ltimas dos adiciones aument la temperatura al solidificar antes de lograr el equilibrio trmico. La temperatura Eutctica fue de 26C con una composicin de XC12H11N: 0,52 y XC10H8: 0,48 Los calores de fusin calculados fueron muy cercanos a los reportados en la literatura, dando errores relativos muy pequeos.