DEGRADACIN DEL FENOL PRESENTE EN AGUAS RESIDUALES DEL AEROPUERTO JORGE CHVEZ - LIMA MEDIANTE Pseudomonas aeruginosa

Pruebas en reactor batch en diferentes condiciones para muestras sintticas. Con la cepa elegida se realiza los ensayos a diferentes condiciones ambientales, en el que se hacen variar la temperatura y la difusin de oxgeno disuelto. Por lo cual se tiene el siguiente procedimiento. El anlisis del fenol se determin por el mtodo 4 amino antipirina. En el siguiente cuadro se muestra, las variaciones ambientales. Estas son controladas para cada operacin.

Bajo Parmetros Temperatura Potencia bomba oxgeno (psi). de la de 0,875 Z1 23

Alto Z2 29

1,75

Resultados con muestras sintticas Influencia de la temperatura y del oxgeno La temperatura y el oxgeno influyen fuertemente en la degradacin del fenol, la variacin de estos parmetros, demuestran que la velocidad de consumo del fenol en muestras sintticas, es variable de acuerdo al suministro de oxgeno y a la variacin de la temperatura. As para valores mnimos de temperatura y oxgeno, la velocidad de remocin del fenol es lenta, sin embargo cuando se trabaja con datos intermedios de Temp. Min. y Oxigeno Mx., y de Temp. Mx. y Oxgeno Min. se observa que la remocin del fenol son casi cercanos, entre s. El suministro de un flujo mayor de oxgeno a una temperatura mxima permite una mayor remocin del fenol en un menor tiempo, esto se debe a que las bacterias metabolizan rpidamente el fenol. En el siguiente cuadro se tiene el tiempo de consumo del fenol con el tiempo.

Min. Tiempo correlativo (horas) Min.

Oxigeno

Mx. Oxgeno Min. Temperatura

Min. Mx.

Oxgeno Mx. Mx. Oxgeno

Temperatura (g fenol/ml) de

Temperatura Temperatura (g fenol/ml) 300 230,72 219,74 208,9 201,125 139,02 133,37 108,341 94,524 73,73 300 236,253 161 150,351 142,6143 2,107 1,291 de (g de fenol/ml)

(g fenol/ml) 300 274,624 245,952 237,825 228,162 146,03 132,43 115,761 103,744 74,47

de

0 1 3 5 7 24 25 27 29 31

300 277,203 231,257 230,082 221,796 147,552 141,951 120,917 108,12 93,166

Resultado de 2 ensayos
Valores Mnimos (Min. O2 y Min. temperatura)
350

Concentracin de fenol (ug/ml)

300

250

200

150

100

50 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (h)

Fig. 1. Remocin de fenol con el tiempo, con parmetros mnimos de operacin.

Valores intermedios (Mx. O2 y Min. Temp.)

350 300 250 200 150 100 50 0 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (h)

Fig. 2. Remocin de fenol con el tiempo, con parmetros intermedios de operacin (Mx. O2 y Min. Temperatura).
Valores intermedios (Min. O2 y Mx. Temp.)
350 300 Concentracin de fenol (ug/ml) 250 200 150 100 50 0 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (h)

Concentracin de fenol (ug/ml)

Fig. 3. Remocin de fenol con el tiempo, con parmetros intermedios de operacin (Min. O2 y Mx. Temperatura).
Valores Mximos (Mx. O2 y Mx. temperatura)
350 300 Concentracin de fenol (ug/ml) 250 200 150 100 50 0 0 -50 Tiempo (h) 5 10 15 20 25 30

Fig. 4. Remocin de fenol con el tiempo, con parmetros mximos de operacin.

Variacin del fenol a diferentes parmetros

350 300 Concentracin de fenol (ug/ml) 250 200 150 100 50 0 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (h) Valores mnimos Mx O2 y Min. Temp. Min. O2 y Mx. Temp. Series4

Fig. 5. Remocin de fenol con el tiempo, a diferentes parmetros de operacin. Variacin del pH En la remocin del fenol el factor pH varia con el tiempo, este desciende hasta que es removido completamente por las bacterias. Sin embargo las perlas de alginato de calcio no sufren dao alguno hasta llegar a un pH por debajo de 3,5, esto debido a que en la inmovilizacin se realiz a 3.2% de alginato de calcio. No hay abrasin en las perlas por fuerzas externa, en las tres primeras pruebas consecutivas la perla resiste a ser fracturada, sin embargo en la cuarta prueba esta se daa, por el uso continuo y por la variacin del pH en la solucin, como se sabe por teora el factor pH es importante en la consistencia de las perlas de alginato de calcio, ya que estas tienden a desestabilizarse a pH por debajo de 3,5. En el siguiente cuadro se muestra la variacin del pH con el tiempo.
Tiempo correlativo (h) 0 1 3 Min. Oxigeno Min. Temperatura 6,527 6,54 6,566 Mx. Oxgeno Min. temperatura 6,527 6,467 6,41 Min. Oxgeno Mx. temperatura 6,527 6,474 6,503 Mx. Oxgeno Mx. temperatura 6,527 6,445 6,434

5 7 24 25 27 29 31

6,57 6,307 4,324 4,497 4,337 4,126 3,95

6,366 6,277 4,058 4,06 3,682 3,416 3,156

6,494 6,212 3,855 3,789 3,76 3,694 3,636

6,532 6,51 4,097 3,847

Resultado de 2 ensayos

Variacin del pH en valores mnimos (Mim. O2 y Min. Temp.)

7 6.5 Variacion de pH 6 5.5 5 4.5 4 3.5 3 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (h)

Fig. 6. Variacin del pH con el tiempo, en parmetros mnimos de operacin.

Variacin del pH en valores intermedios (Mx. O2 y Min. Temp.)
7 6.5 6 Variacion de pH 5.5 5 4.5 4 3.5 3 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (h)

Fig. 7. Variacin del pH con el tiempo, en parmetros intermedios de operacin (Mx. O2 y Mn. Temperatura).
Variacin del pH en valores intermedios (Min. O2 y Mx. Temp.)
7 6.5 Variacion de pH 6 5.5 5 4.5 4 3.5 3 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (h)

Fig. 8. Variacin del pH con el tiempo, en parmetros intermedios de operacin (Min. O2 y Mx. Temperatura).
Variacin del pH en valores mximos (Mx. O2 y Mx. Temp.)
7 6.5 Variacion de pH 6 5.5 5 4.5 4 3.5 3 0 5 10 15 Tiempo (h) 20 25 30

Fig. 9. Variacin del pH con el tiempo, en parmetros mximo de operacin.

Variacin del pH a diferentes parmetros

7 6.5 6 Variacion de pH 5.5 5 4.5 4 3.5 3 0 5 10 15 20 25 30 35 Tiempo (h)

Valores mnimos Mx. O2 y Min. Temp. Min. O2 y Mx. Temp. Valores mximos

Fig. 10. Variacin de pH con el tiempo, a diferentes parmetros de operacin.

Resultados de Muestras reales en bajas concentraciones de fenol Se realiz una prueba experimental con una muestra real de la planta de tratamiento de aguas residuales del aeropuerto Jorge Chvez, estas aguas residuales provienen de baos porttiles de las aeronaves (aviones). El procedimiento experimental se realizo en la simulacin de un reactor batch, para lo cual primero se caracteriz el agua residual, con el siguiente resultado.
Resultado de slidos Muestra 1 Slidos totales Slidos totales fijos Slidos Muestra 2 % error Desviacin estndar (s) 0,001

Promedio

0,0621

0,0635

0,0628

2,205

0,0401 0,022

0,0414 0,0221

0,04075 0,02205

3,14 0,452

0,001 0

totales voltiles

Cuadro N. Datos de la caracterizacin de la muestra. Con los resultados previos de la caracterizacin de la muestra de agua residual, se desarrollo la parte experimental de la remocin del fenol, en un reactor batch, en el que se aplic clulas inmovilizadas de Pseudomonas aeruginosa en alginato de calcio. Se emple 20,13 gr. de perlas de alginato de calcio (equivalente a 238 perlas), cada perla tiene 36 x 105 clulas de Pseudomonas aeruginosa (para 238 perlas equivale a 8 568 x 105 clulas). A partir de los datos obtenidos de las muestras sintticas, se trabajo en un reactor batch en un proceso de operacin de temperatura mnima de 23 C a un flujo mximo de oxgeno. Se eligi estos parmetros para obtener la mayor cantidad de datos. El siguiente cuadro muestra el reporte de la variacin del pH y la conductividad elctrica, con respecto al tiempo. Tiempo correlativo (h) 0 0,25 0,5 0,75 1 1,25 1,5 1,75 2 2,25 2,5 2,75 7,886 8,185 8,212 8,24 8,26 8,24 8,248 8,251 8,246 8,322 8,288 8,288 PH Conductividad elctrica (ms) 7,47 7,4 7,33 7,305 7,28 7,26 7,23 7,19 7,16 7,07 6,99 6,87

Cuadro N. Variacin del pH y la conductividad elctrica, con respecto al tiempo. Resultado de 2 ensayos

La variacin de la conductividad elctrica con el tiempo mide el consumo de sales minerales por las bacterias, el que tambin es un indicador en la remocin del fenol. Las sales minerales ayudan a asimilar el fenol, por las bacterias.

7.5 Conductividad elctrica (ms) 7.4 7.3 7.2 7.1 7 6.9 6.8

Variacion de la conductividad elctrica

0.5

1.5 Tiempo (h)

2.5

Fig. N. Variacin de la conductividad elctrica con el tiempo El pH influye en la estabilidad de las perlas de alginato de calcio, como tambin en la velocidad de remocin de fenol. En el siguiente figura se muestra la variacin del pH con el tiempo, se observa un aumento de pH, a un mximo de 8,322, que luego desciende, esta variacin de pH se debe a la produccin de metabolitos de las bacterias.
Variacin del pH
8.35 8.3 8.25 8.2 8.15 pH 8.1 8.05 8 7.95 7.9 7.85 0 0.5 1 1.5 Tiempo (h) 2 2.5 3

La remocin del fenol se midi en un equipo de absorcin atmica, a una longitud de onda de 460 nm. Con los valores obtenidos se determin el orden y la velocidad de degradacin de fenol en un reactor batch.

Lectura Muestr a Cdigo a nm (Abs) T0 T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 B T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 B T8 T9 T10 T11 T8 T9 T10 T11 0,15 0,56 0,5176 0,475 0,433 0,354 0,317 0,298 0,082 0,219 0,193 0,183 0,173 460

Lectura corregid o nm (Abs) 0 0,41 0,3676 0,325 0,283 0,204 0,167 0,148 0 0,137 0,111 0,101 0,091 11,504 11,244 10,143 9,036 7,945 5,894 4,932 4,439 0,595 4,153 3,478 3,218 2,958 0 2,26 11,831 21,453 30,937 48,766 57,128 61,413 0 63,9 69,767 72,027 74,287 460 Concentraci n % de

remoci n

Cuadro N. Remocin del fenol con el tiempo. Lectura en el equipo de espectrofotmetro a una longitud de onda de 460 nm.

% de remocin con el tiempo

80 70 60 % de remocin 50 40 30 20 10 0 0 0.5 1 1.5 Tiempo (h) 2 2.5 3

El principio de conservacin de masa en un reactor batch, est definido por un volumen constante donde no existe el flujo de entra y de salida del reactor. En este reactor de flujo intermitente el balance de masa con reaccin, est expresada en la siguiente ecuacin.

En vista que Q=0, la ecuacin resultante para un reactor de flujo intermitente es:

Mediante esta ecuacin se define la velocidad de reaccin de remocin de fenol, como tambin el orden de reaccin. En la prueba experimental se obtuvo los siguientes datos. Primer orden C/Co 11,504 1 log(C/Co) 0 1/Ca 0,087 Segundo orden

Tiempo correlativo (h) 0

Concentracin (ug/ml)

0,25 0,5 0,75 1 1,25 1,5 1,75 2 2,25 2,5 2,75

11,244 10,143 9,036 7,945 5,894 4,932 4,439 4,153 3,478 3,218 2,958

0,977 0,882 0,785 0,691 0,512 0,429 0,386 0,361 0,302 0,28 0,257

0,01 0,055 0,105 0,161 0,291 0,368 0,413 0,442 0,52 0,553 0,59

0,089 0,099 0,111 0,126 0,17 0,203 0,225 0,241 0,288 0,311 0,338

Cuadro N . Remocin del fenol con el tiempo y el grado de reaccin. En la determinacin del orden de reaccin, para el orden cero, primer orden y segundo orden deben de cumplir con la formacin de una recta, para cada caso. La pendiente que se obtiene viene a ser la velocidad de reaccin o velocidad de

consumo del sustrato (velocidad de remocin de fenol). En las siguientes figuras se muestran las pruebas para la determinacin del orden y de la velocidad de reaccin.

Remocin del fenol (orden cero)

12 10 Concentracin de fenol (ug/ml) 8 6 4 2 0 0 0.5 1 1.5 Tiempo (h) 2 2.5 3 y = -3.4796x + 11.363 R = 0.9468

Fig. N. Prueba para la determinacin de cintica de orden cero. Por el resultado obtenido el valor de R2=0,9468, significa que la velocidad de reaccin no es de un orden cero.
Primer orden
0.7 0.6 0.5 - log (C/Co) 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 0.5 1 1.5 Tiempo (h) 2 2.5 3 y = 0.2399x - 0.0375 R = 0.9796

Fig. N. Prueba para la determinacin de cintica de primer orden.

Por el resultado obtenido el valor de R2=0,9796, es cercano a 1, se puede considerar que la velocidad de reaccin para esta prueba experimental es de primer orden. Con un coeficiente cintico de reaccin de: [ [ ] ]

Con el resultado obtenido de la reaccin cintica para un segundo orden, se tiene la siguiente grfica.
Segundo orden
0.4 0.35 0.3 1/Ca 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 0.5 1 1.5 Tiempo (h) 2 2.5 3 y = 0.0988x + 0.0549 R = 0.9691

Fig. N. Prueba para la determinacin de cintica de segundo orden. Por el resultado obtenido el valor de R2=0,9691, significa que la velocidad de reaccin no es de un segundo orden.

Resultados de Muestras Reales en Altas Concentraciones de Fenol En esta prueba experimental, se trabaj con una mxima concentracin de fenol. En la muestra de agua residual proveniente de la planta de tratamiento del aeropuerto

Jorge Chvez, se realiz una dosificacin de 20 ppm, dicha muestra tiene las siguientes caractersticas.

Resultado de slidos Muestra 1 Slidos totales Slidos totales fijos Slidos totales voltiles 0,069 0,0735 0,071 6,122 0,003 0,0455 0,0465 0,046 2,151 0,001 0,1145 0,12 0,117 4,583 0,004 Muestra 2 Promedio % error Desviacin estndar (s)

Cuadro N. Datos de la caracterizacin de la muestra. Con los resultados previos de la caracterizacin de la muestra de agua residual, se desarrollo la parte experimental de la mxima remocin del fenol, en un reactor batch, en el que se aplic clulas inmovilizadas de Pseudomonas aeruginosa en alginato de calcio. Se emple 20,13 gr. de perlas de alginato de calcio (equivalente a 238 perlas), cada perla tiene 36 x 105 clulas de Pseudomonas aeruginosa (para 238 perlas equivale a 8 568 x 105 clulas). A partir de los datos obtenidos de las muestras sintticas, se trabajo en un reactor batch en un proceso de operacin de temperatura mxima de 27 C a un flujo mximo de oxgeno. Se eligi estos parmetros para obtener la mayor cantidad de datos. El siguiente cuadro muestra el reporte de la variacin del pH y la conductividad elctrica, con respecto al tiempo. Obtenindose el siguiente resultado: Tiempo correlativo (h) 0 0,5 1 7,027 7,525 7,71 PH Conductividad (ms) 21,2 21 20,8

1,5 2 2,5 3 3,5

7,882 8,001 8,249 8,311 8,44

20,65 20,5 20,3 20 19,95

Cuadro N. Variacin del pH y la conductividad elctrica, con respecto al tiempo. Al igual que la fig. N , se tiene la variacin de la conductividad elctrica con el tiempo. Las sales minerales presentes en el agua residual permiten la asimilacin del fenol por los microorganismos.
Variacin de la conductividad elctrica
21.4 Contuctividad elctrica (ms) 21.2 21 20.8 20.6 20.4 20.2 20 19.8 0 0.5 1 1.5 Tiempo (h) 2 2.5 3 3.5

Fig. N. Variacin de la conductividad elctrica con el tiempo En esta prueba experimental de alta concentracin de fenol, se observa una variacin del pH con el tiempo. Obtenindose un valor mximo de 8,44, para un periodo de 3,5 horas.

Variacin del pH con el tiempo

8.6 8.4 8.2 8 pH 7.8 7.6 7.4 7.2 7 0 0.5 1 1.5 2 Tiempo (h) 2.5 3 3.5 4

La remocin del fenol se midi en un equipo de absorcin atmica, a una longitud de onda de 460 nm. Con los valores obtenidos se determin el orden y la velocidad de degradacin de fenol en un reactor batch.

Muestra

Tiempo correlativo

Lectura a 460 (Abs) 0,218 0,897263 0,8864445 0,875626 0,857608 0,774679 0,6171755 0,519578 nm

Lectura corregido 460 (Abs) 0 0,679263 0,6684445 0,657626 0,639608 0,556679 0,3991755 0,301578 20 18,238 17,957 17,676 17,208 15,054 10,963 8,428 0 8,81 10,215 11,62 13,96 24,73 45,185 57,86 nm Concentracin (ug/ml) % remocin de

To T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7

0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5

El consumo del fenol se puede expresar mediante el porcentaje de remocin con el tiempo. Este % de remocin vara con el tiempo, debido a la asimilacin por la bacteria, en altas concentraciones de fenol.

% de Remocin con el Tiempo

70 60 50 % de remocin 40 30 20 10 0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4

Tiempo (h)

Cuadro N. Remocin del fenol con el tiempo. Lectura en el equipo de espectrofotmetro a una longitud de onda de 460 nm.

Siguiendo el principio de conservacin de masa de en un reactor batch se obtiene el siguiente cuadro de resultados. Para una mxima concentracin de fenol, con alto contenido de slidos totales, slidos disueltos, slidos voltiles, con alto DBO, DQO, Nitritos, y con un pH alto. Tiempo correlativo Orden Cero Primer orden Segundo orden 1/Ca - 1/Cao 0 0,005 0,006 0,007 0,008 0,016 0,041 0,069 Segundo orden 1/Ca 0,05 0,055 0,056 0,057 0,058 0,066 0,091 0,119

C/Co 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 20 18,238 17,957 17,676 17,208 15,054 10,963 8,428 1 0,9119 0,89785 0,8838 0,8604 0,7527 0,54815 0,4214

log(C/Co) 0 0,04 0,047 0,054 0,065 0,123 0,261 0,375

Cuadro N . Remocin del fenol con el tiempo y el grado de reaccin. Con los resultados obtenidos del cuadro se obtienen las siguientes grficas que definen la velocidad de reaccin y el orden de reaccin.
Remocion del fenol (orden cero)
25 Concentracin del fenol (ug/ml)

20

15 y = -3.0132x + 20.964 R = 0.8517

10

0 0 1 2 Tiempo (h) 3 4

Fig. N. Prueba para la determinacin de cintica de orden cero. Por el resultado obtenido del valor de R2=0,8517, que es una cifra cercana a 1, se ha de considerarse para esta prueba experimental que es de orden cero y con una velocidad cintica de 0,2469 h-1. [ [ ] ]

Con el resultado obtenido del cuadro N se tiene la siguiente grfica para el primer orden.

Primer orden
0.4 0.35 0.3 -Log(C/Co) 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 0 1 2 Tiempo (h) 3 4 R = 0,7918 y = 0,0945x - 0,0448

Fig. N. Prueba para la determinacin de cintica de primer orden. Por el resultado obtenido el valor de R2=0,7918, significa que la velocidad de reaccin no es de primer orden. Con el resultado obtenido del cuadro N se tienen las siguientes grficas para el segundo orden.

Segundo orden
0.13 0.12 0.11 0.1 1/Ca 0.09 0.08 0.07 0.06 0.05 0.04 0 0.5 1 1.5 2 Tiempo (h) 2.5 3 3.5 4 y = 0,0167x + 0,0406 R = 0,7209

Fig. N a. Grfica para la determinacin de velocidad para un Segundo orden, de variable 1/Ca versus Tiempo. Por el resultado obtenido del valor de R2=0,7209, significa que la velocidad de reaccin no es de un segundo orden.

Segundo orden
0.08 0.07 0.06 1/Ca - 1/Cao 0.05 0.04 0.03 0.02 0.01 0 0 0.5 1 1.5 2 Tiempo (h) 2.5 3 3.5 4 y = 0,0169x - 0,0102 R = 0,7256

Fig. N b. Grfica para la determinacin de velocidad para un Segundo orden, de variable 1/Ca 1/Cao versus Tiempo. Por el resultado obtenido el valor de R2=0,7256, significa que la velocidad de reaccin no es de un segundo orden.