1.

INTRODUO

A indstria petroqumica global assim como a nacional se organizam em plos para aproveitar as sinergias logsticas, de infraestrutura e de integrao operacional, e, com isso, minimizar os custos. As unidades que formam um plo petroqumico so, principalmente, as de primeira e segunda gerao, podendo estar empresarialmente integradas ou no. O processo produtivo das indstrias de segunda gerao caracterizado pela transformao das diversas matrias-primas bsicas em produtos intermedirios, como por exemplo monmeros para indstria de plsticos e afins, e intermedirios qumicos bsicos. Os produtos so transportados para empresas de terceira gerao que, em termos gerais, no esto localizadas nas imediaes das empresas de segunda gerao. Na segunda gerao petroqumica brasileira, o nmero de empresas significativamente superior ao de centrais de matrias primas (primeira gerao), principalmente em funo da falta de integrao e consolidao do parque petroqumico nacional. Existem inmeros compostos intermedirios diferentes porm ainda representam molculas muito simples que passam por etapas posteriores de reaes qumicas gerando uma ampla variedades de produtos. O fluxograma a seguir apresenta alguns exemplos de petroqumicos intermedirios que sero citados neste trabalho.

Figura. 1 Petroqumicos intermedirios

2.1 CIDOS 2.1.1- Acido actico: O cido actico, tambm designado de cido etanoico, um cido monocarboxlico aliftico, de frmula CH3COOH. o cido carboxlico conhecido h mais tempo e atualmente o mais importante.

Este cido obtem-se por oxidao de lquidos que contenham lcool com o oxignio do ar, por destilao seca da madeira, por adio cataltica de gua ao acetileno e posterior oxidao do acetaldedo obtido. Aplicado em diversos ramos da industrial como na produo de acetato de celulose, na produo de PET (politereftalato de etileno,

um polmero impermevel a gases e por isso utilizado na fabricao de garrafas para refrigerantes) e tambm utilizado para limpeza e desinfeco.

O cido actico pode ser excretado por uma srie de bactrias e assim que o vinagre produzido. O vinagre comercial possui de 4 a 8% de cido actico em sua composio. A maneira de produo e o valor dele depende da matria prima do mosto utilizado para a proliferao das bactrias e da tcnica aplicada na produo. 2.1.2- Acido adpico: O cido adpico um cido dicarboxlico nomeado oficialmente cido

hexanodiico, slido (forma de cristais), de cor branca, inodoro, pouco solvel e mais denso que a gua e solvel em solventes orgnicos tais como lcool e acetona. O nome adpico vem do vocbulo latim adipem, que significa uma gordura. Obtm-se o cido adpico por meio da reao de oxidao do ciclohexanol ou ciclohexanona com cido ntrico, tendo o cobre e o vandio como agentes catalisadores. Uma das principais aplicaes do cido adpico a produo do sal nylon, um monmero do nylon, polmero de condensao descoberto por Wallace Carothers em 1935. Tem efeito acidulante e flavoriznate, ou seja, capaz de tornar o sabor de alimentos e bebidas mais cidos e disfarar sabores indesejveis oferecidos por outros componentes, por isso aplicado produo de refrigerantes de frutas, queijos, marmeladas, ps para alimentos e como indutor da formao de gis que se assemelham com gelatinas e geleias. Tambm utilizado na fabricao de steres aplicados aos lubrificantes e plastificantes, adesivos, espumas de poliuretano, tintas, medicamentos, resinas, fixadores de perfumes, reagentes analticos e como catalisador em snteses orgnicas. Esse cido no reage com a gua nem com materiais comuns, biodegradvel e, portanto, no se acumula ao longo dacadeia alimentar. O contato com o cido adpico puro em p deve ser feito meticulosamente, uma vez que irritante ao aparelho respiratrio, especialmente nariz e garganta, e,

se inalado, pode causar tosse contnua e dificuldade de respirar. Na sua forma slida prejudicial principalmente pele e aos olhos, causando irritao. Como resultado da produo do cido adpico tem-se gs nitroso (N2O), um dos gases que potencializam o efeito estufa, favorecendo assim, ao aquecimento global. A proporo de gs nitroso na atmosfera de uma tonelada para cada 310 toneladas de gs carbnico (CO2).

2.1.3- cido tereftlico: O cido tereftlico ou cido 1,4-benzoldicarboxlico formalmente

conhecido (IUPAC) como para dicarboxil benzeno. Ele comercialmente conhecido por seu acrnimo em ingls, PTA. Seu principal uso na formao do polmero PET, em combinao com o etilenoglicol.

Figura 1- Frmula molecular do cido tereftlico

2.1.4- cido Oxlico: Ocorre naturalmente em inmeras plantas e animais, principalmente sob a forma de sal. encontrado normalmente na urina animal e, em casos patolgicos conhecidos como oxalrio, excretado da urina em grandes quantidades. O cido oxlico um cido orgnico saturado, de cadeia normal e relativamente forte, sendo 10.000 vezes mais forte que o cido actico1. uma substncia incolor, que cristaliza a partir de solues aquosas com duas molculas de gua de cristalizao. Neste estado de diidrato, apresenta ponto

de fuso em torno de 189 C e elevada hidrossolubilidade; tambm se dissolve com facilidade em lcool comum. Em presena de cido sulfrico concentrado (H2SO4), decompe-se, formando monxido e dixido de carbono (CO e CO2, respectivamente) em gua. Sua preparao ocorre hoje sob vrias rotas distintas, entre elas esto a utilizao como matria prima da madeira, que digerida com hidrxido de sdio (NaOH), ou pelo aquecimento rpido do formiato de sdio (NaHCO 2) na temperatura de 400 C, que libera hidrognio (H2) e forma o oxalato de sdio (Na2C2O4), um sal alcalino. atualmente empregadona qumica analtica para reconhecimento e dosagem de clcio, uma vez que reage com este metal formando o oxalato de clcio (CaC2O4). Possui tambm vasta aplicao na indstria de tintas de escrever, e ainda na indstria de fotografia, tinturaria e cortumes. 3.1- lcoois 3.1.1- Etanol: O etanol (CH3 CH2OH), tambm chamado lcool etlico e, na linguagem corrente, simplesmente lcool, uma substncia orgnica obtida da fermentao de acares, hidratao do etileno ou reduo a acetaldedo[1][2], encontrado em bebidascomo cerveja, vinho e aguardente, bem como

na indstria de perfumaria. No Brasil, tal substncia tambm muito utilizada como combustvel de motores de exploso, constituindo assim um mercado em ascenso para um combustvel obtido de maneira renovvel e o

estabelecimento de uma indstria de qumica de base, sustentada na utilizao de biomassa de origem agrcola e renovvel. Combustvel ecologicamente correto, o etanol no afeta a camada de oznio j que obtido a partir da cana-de-acar, que ajuda na reduo do gs carbnico da atmosfera atravs da fotossntese nos canaviais. Alm disso, o plantio e cultivo da cana-de-acar aumentam a umidade do ar e a reteno das guas da chuva.

Seguindo recomendaes especficas, pode ser misturado ao diesel e gasolina, como tambm pode ser utilizado sem aditivos, sem que com isso o motor sofra danos. Conforme determinado na Resoluo ANP n. 36, o etanol anidro combustvel (AEAC), que adicionado gasolina, recebe adio de corante laranja enquanto que o etanol hidratado combustvel (AEHC) deve apresentarse "lmpido e incolor". Em atendimento ao artigo 13 desta Resoluo (retificada pela Resoluo n 39, Art. 2) fica estabelecida a obrigatoriedade dos revendedores varejistas de combustveis automotivos fixarem nas bombas de AEHC, para perfeita visualizao do consumidor, adesivo com logotipo da ANP com os seguintes dizeres em letras vermelhas Arial tamanho 42 em fundo branco. O Brasil o pas mais avanado, do ponto de vista tecnolgico, na produo e no uso do etanol como combustvel, seguido pelos EUA e, em menor escala, pela Argentina, Qunia, Malawi e outros. A produo mundial de lcool aproxima-se dos 40 bilhes de litros, dos quais presume-se que at 25 bilhes de litros sejam utilizados para fins energticos. O Brasil responde por 15 bilhes de litros deste total. O lcool utilizado em mistura com gasolina no Brasil, EUA, UE, Mxico, ndia, Argentina, Colmbia e, mais recentemente, no Japo. O uso exclusivo de lcool como combustvel est concentrado no Brasil. A figura abaixo compara a produo de etanol em diferentes pases:

Figura 2- Produo mundial de etanol 3.1.2- Processo: A produo de etanol feita a partir da cana-de-acar e obedece aos seguintes procedimentos:

1. Moagem da cana: A cana passa por um processador, nessa etapa obtmse o caldo de cana, tambm conhecido como garapa que contm um alto teor de sacarose, cuja frmula : C12H22O11.

2. Produo de melao: O produto obtido no primeiro passo (garapa) aquecido para se obter o melao, que consiste numa soluo de 40% (aproximadamente), em massa, de sacarose. O acar mascavo produzido quando parte dessa sacarose se cristaliza.

3. Fermentao do melao: Neste momento, acrescentado ao melao fermentos biolgicos, como a Saccharomyces, que um tipo de levedura que faz com que a sacarose se transforme em etanol. A ao de enzimas que realiza esse trabalho. Aps esse processo, se obtm o mosto fermentado, que j contm at 12% de seu volume total em etanol.

4. Destilao do mosto fermentado: Aqui o produto, no caso o mosto, vai passar pelo processo de destilao fracionada e vai dar origem a uma soluo cuja composio ser: 96% de etanol e 4% de gua. Existe uma denominao que dada em graus, o chamado teor alcolico de uma bebida. 3.2- Isopropanol: O lcool isoproplico tambm conhecido

como isopropanol ou propano-2-ol, possui frmula C3H8O. Todos esses nomes servem para designar o lcool com uma cadeia de trs carbonos e a hidroxila ligada ao carbono secundrio. Esse lcool contm uma porcentagem de gua de menos de 1%. Isso se d j que sua cadeia maior permite que ele seja tenha menos afinidade com a gua tornando assim a sua separao da gua mais fcil. Isso faz com que ele seja muito til para a limpeza de equipamentos eletrnicos, removendo a oleosidade e no comprometendo seu funcionamento. computadores. 3.2.1- Processo: O isopropanol tambm pode ser utilizado como reagente para sntese de outros compostos como, por exemplo, a acetona. Esse processo pode se dar de duas maneiras. Pela oxidao do lcool usando um agente oxidante forte como o cido crmico, ou pela sua desidrogenao catalisada por cobre e com aquecimento. Pode tambm ser revertido a propeno por aquecimento com cido sulfrico. 3.3- Ciclohexanol: Cicloexanol (grafado tambm como ciclo-hexanol) um lcool Sendo assim indicado por muitos especialistas em

secundrio, de frmula C6H11OH, consistindo de um anelcicloexano com um tomo hidrognio substitudo por um grupo hidroxila. Substncia muito higroscpica, em geral na forma de lquido incolor, xaroposo, com cheiro parecido com o da cnfora, obtido pela reduo do fenol e usado como solvente de borracha, na fabricao de sabes, como agente de limpeza a seco. (Ferreira, 1986)

3.3.1- Processo: Pode ser oxidado a cicloexanona por cido de sdio ou crmico (formado gua por

dissolver dicromato

de potssio em

ecido

sulfrico concentrado). A oxidao ir parar aps a formao de cicloexanona, para a qual um agente oxidante mais forte requerido para quebrar a ligao de carbono. 3.4- Butanol: Butanol um lcool, por isso tambm chamado popularmente de lcool butlico, com quatro tomos de carbono em sua cadeia molecular, representado por C4H10O. utilizado com solvente e combustvel. conhecido como lcool butlico, 1-butanol ou n-butanol. um lquido claro, com cheiro sufocante, no residual, solvel em etanol, metanol e outros solventes orgnicos. pouco solvel em gua. 3.4.1- Processo: Os combustveis alternativos pesquisados para substituir os

combustveis fsseis vm sendo um grande desafio na atualidade. Cada vez mais a populao demanda energia, combustveis menos poluentes e, renovveis, algo que os combustveis derivados do petrleo, at que se prove o contrrio, no so. O etanol sempre esteve muito cotado para substituir os combustveis derivados de petrleo, mas a sua eficincia fica em torno de 30% mais baixo que os derivados de petrleo. Outros combustveis sempre apresentaram uma dinmica e interesses diferentes para que se investisse em pesquisas. Um destes casos o butanol, com propriedades muito semelhantes gasolina. 3.4.2- Aplicaes: - Solvente latente para tner e tinturas na indstria de tinturas - Produo de tintas de impresso para a indstria grfica

- Auxiliar para a indstria de colorantes. - Agente desidratante (nas destilaes azeotrpicas). - Ingrediente nas frmulas dos detergentes. - Solvente para a fabricao de explosivos a base de nitrocelulose. - Solvente para a fabricao de couros artificiais. - Agente de extrao para diversas gorduras, leos, ceras e resinas. - Solvente para a fabricao de filmes a base de acetato de celulose. - Solvente para a fabricao de raiom. 4.1- GLICIS 4.1.1- Etilenoglicol: Etilenoglicol (monoetileno glicol (MEG, nome IUPAC: etano-1, 2-diol) um lcool com dois grupos-OH (um diol), um composto qumico largamente utilizado como um anticongelante automotivo . Na sua forma pura, um composto inodoro, incolor, xaroposo lquido com um sabor doce. Etilenoglicol txico, e sua ingesto deve ser considerada uma emergncia mdica. 4.1.2- Aplicaes: Lquido de arrefecimento: O motor de um carro aquece muito - afinal, a combusto a base do seu funcionamento. Para remover o excesso de calor, o motor de um carro resfriado por um lquido que circula continuamente, o lquido de arrefecimento. Esse lquido pode ser gua pura, mas h vantagem em utilizar aditivos que modificam as propriedades dessa gua. Isso porque a gua pura congela normalmente a 0o C e ferve a 100o C, mas a gua com aditivos apresenta temperatura de congelamento mais baixa e de ebulio mais alta. Mesmo no Brasil, temperaturas de 0o C podem ocorrer noite, nas regies mais altas ou no Sul, e gua pura no circuito de arrefecimento poderia congelar. Por outro lado, em um dia muito quente (o resfriamento do motor

mais difcil) a gua de arrefecimento chega facilmente a mais de 100 o C, exigindo que o sistema trabalhe em uma temperatura mais alta. (Parte desse efeito obtido pela pressurizao da gua - como em uma panela de presso, o sistema fechado da gua de arrefecimento tambm suporta uma presso extra, que impede que a gua pura ferva abaixo de cerca de 121 o C.)

O principal soluto nos lquidos de arrefecimento o etileno glicol, (1, 2 etanodiol), lcool de frmula HO-CH2CH2-OH. A sua temperatura de congelamento de -12,9o C, e a de ebulio de 197,3o C.

A adio de 50% de etileno glicol gua de arrefecimento faz com que a temperatura de congelamento seja inferior a -33o C - e a de ebulio, superior a 163o C 4.1.3- Processo: Etilenoglicol produzido a partir do etileno, atravs do intermedirio de xido de etileno. xido de etileno reage com a gua para produzir etileno glicol, de acordo com a equao qumica C2H4O + H2O HOCH2CH2OH Esta reao pode ser catalisada por uma das cidos ou bases, ou pode ocorrer em pH neutro sob temperaturas elevadas. As maiores produes de etilenoglicol ocorrer em cidas ou pH neutro com um grande excesso de gua. Sob essas condies, a produo de etilenoglicol pode chegar ao rendimento de 90%. Os principais so os subprodutos etilenoglicol so os oligmeros de dietileno glicol, trietileno glicol, e tetraetileno glicol.

Figura 3- Etilenoglicol 4.2- Propilenoglicol: Propilenoglicol, conhecido tambm pelo nome sistemtico propano-1,2diol, um composto orgnico (um lcool diol), usualmente um lquido oleoso sem sabor, inodoro e incolor, que higroscpico e miscvel com gua, acetona e clorofrmio. um lquido lmpido, inodoro, incolor, miscvel em gua, lcoois, steres e cetona. um germicida de poder semelhante ao etanol sendo que usado em solues impede o crescimento de microorganismos. As formulaes com propilenoglicol so menos viscosas que aquelas com glicerol.

4.2.1- Aplicaes: usado na indstria farmacutica, de tabaco, de cosmtico e de alimento. usada como solvente de vitamina hidrossolvel, medicamentos e leos. Outras aplicaes: Como um hidratante em medicamentos, cosmticos, alimentos, pastas de dentes, enxaguatrios bucais.

4.2.2- Processo: Industrialmente, o propilenoglicol produzido por hidratao do xido de propileno. Diferentes fabricantes usam processos no catalticos a alta temperatura (200-220 C) ou tots catalticas as quais se processam a 150180 C na presena de resinas trocadoras de ons ou pequenas quantidades de cido sulfrico ou lcalis. Os produtos finais contm 20% de 1,2propanodiol, 1,5% de dipropileno glicol e pequena quantidade de outros polipropilenoglicis. O propilenoglicol pode tambm ser convertido de glicerol, um subproduto do biodiesel. 5.1 STERES:

Os steres so compostos orgnicos cujas molculas possuem o grupo acilato (COO) ligado a dois radicais orgnicos(iguais ou no) ou a um radical orgnico e um hidrognio. O grupo acilato dispe-se na cadeia carbnica como um grupo carbonilo ligado ao oxignio (heterotomo). Assim, a frmula geral dos steres RCOOR:

Figura 4- Frmula estrutural

De modo semelhante classe dos enis, muitos steres possuem odor agradvel caractersticos de frutos e podem ser obtidos atravs dos extratos de plantas que tm na sua composio steres de cidos carboxlicos e alcois de baixa massa molecular. Na qumica orgnica e bioqumica, um ster o produto formal da reao de um oxicido (geralmente orgnico) com

um lcool, fenol,heteroarenol ou enol, pela perda formal de gua, formada pelo hidrognio cido do primeiro com o grupo hidroxila do segundo.

No caso do cido ser um cido carboxlico, o hidrognio do cido RCOOH substitudo por um grupo alquilo ou arilo R". Neste caso, os steres constituem o grupo funcional (R-COOR"). Os steres mais comuns que se encontram na natureza so as gorduras e os leos vegetais, os quais so steres de glicerol e de cidos graxos. Os steres resultam freqentemente da condensao (uma reao que produz gua) de um cido carboxlico e de um lcool. Ao processo d-se o nome de esterificao.

5.1.1 Esterificao: Esterificao uma reao qumica reversvel na qual um cido carboxlico reage com um lcool produzindo ster e gua. Essa reao, em temperatura ambiente, lenta, no entanto os reagentes podem ser aquecidos na presena de um cido mineral para acelerar o processo. Este cido catalisa tanto a reao direta (esterificao) como a reao inversa (hidrlise do ster). Abaixo, um exemplo de reao de esterificao em que uma molcula de cido Propanico reage com Metanol formando Propanoato de Metila e gua.

Figura 5- Reao de Esterificao 5.1.2 Acrlicos e Metacrlicos: - Classe dos acrilatos: so usados nas indstrias de polmeros. Metacrilato de metila e acrilato de metila so monmeros utilizados na

obteno das resinas acrlicas usadas principalmente para fabricao de chapas acrlicas, ps de moldagem e tintas, consumidos pelas indstrias de tintas, automobilstica e eletrnica.

Metil metacrilato,metacrilato de metila ou 2-metilpropenoato de metila, um composto orgnico, o ster metlico do cido 2-metilpropenico ou cido metacrlico, com a frmula CH2=C(CH3)COOCH3. metacrilato (PMMA). Os termoplsticos acrlicos (PMMA) so obtidos da polimerizao dos steres acrlicos, gerando materiais como as chapas fundidas ou cast, chapas extrusadas, tubos, tarugos, filmes e grnulos para moldagem por injeo ou extruso. As chapas fundidas so produzidas com ampla variedade de tamanhos e espessuras 5.1.2 Caractersticas do Acrlico As chapas de acrlico se destacam entre outros materiais graas s suas qualidades e propriedades excepcionais, responsveis pela ampla variedade de aplicaes - dos materiais de construo at artigos domsticos, displays, luminosos, fachadas e outros. O acrlico um dos materiais mais versteis, com utilizao em diversos tipos de trabalho - objetos decorativos, brindes, fachadas, luminosos - e na construo civil, principalmente em coberturas, domos, protetores acsticos, parapeitos de sacadas etc. 5.2- xidos de etileno O composto qumico xido de etileno uma importante substncia qumica usada como um intermedirio na produo de etilenoglicol e outros produtos qumicos, e como um esterilizante para alimentos e materiais de uso mdico. um gs inflamvel incolor ou lquido refrigerado com um fraco odor doce. o mais simples exemplo de epxido. 5.2.1- Processo: Industrialmente, xido de etileno produzido quando etileno (H2C=CH2) e oxignio (O2) reagem sobre um catalisador de prata a 200300 C apresentando abundncia de nano partculas de Ag sobre alumina. Este lquido incolor

o monmero produzido em larga escala para produo do acrlico, o poli metil

Tipicamente, modificadores qumicos tais como o cloro podem ser includos. Presses usadas so na faixa de 1-2MPa. A equao qumica para esta reao : H2C=CH2 + O2 C2H4O O rendimento tpico para esta reao sob condies industriais 7080%. Na reao acima, um intermedirio (oxametalaciclo) formado. Duas diferentes marchas de reao pode ento ocorrer. Formao de xido de etileno: H2C=CH2 + O C2H4O

Formao de acetaldedo: H2C=CH2 + O CH3CHO O ltimo caminho o primeiro passo na completa combusto resultando em dixido de carbono e gua: CH3CHO +5/2 O2 2CO2 + 2H2O xido de etileno pode ser convenientemente produzido em laboratrio pela ao de um hidrxido alcalino sobre etileno cloroidrina.[3] CH2OHCH2Cl + OH C2H4O + Cl + H2O com etileno cloroidrina sendo preparado facilmente pela ao de cido hipocloroso sobre etileno. Diversos mtodos para produzir xido de etileno mais seletivos tm sido propostos, mas nenhum tem alcanado importncia industrial.

5.2.2- Aplicaes: O xido de etileno um gs que mata bactrias (e

seus endosporos), mofo, e fungos, e pode conseqentemente ser usado para esterilizar substncias que sofreriam danos por tcnicas de esterilizao tais como pasteurizao que baseiam-se em calor.

Utilizado em esterilizao de produtos para a sade desde 1937, e ainda usado com este fim. A imensa maioria dos materiais mdicos so esterilizados com xido de etileno. A maioria do xido de etileno, entretanto, usado como um intermedirio na produo de outras substncias. O principal uso de xido de etileno na produo de etileno glicol. O uso primrio final para o etileno glicol na produo de polmeros de polister. Etileno glicol mais comumente conhecido por seu uso como um refrigerante automotivo e anti congelante. As aplicaes mais importantes do xido de etileno e seus derivados se apresentam no seguinte quadro:

Figura 6- Aplicaes do xido de etileno e seus derivado

5.3- Acrilonitrila Acrilonitrila o monmero da poliacrilonitrila. Um uso conhecido para o polmero formado por este monmero a fabricao de roupas. Acrilonitrila butadieno estireno, cuja sigla ABS um copolmero composto pela combinao de acrilonitrila, butadieno e estireno. O resultado fsico deste copolmero um material termoplstico rgido e leve, com alguma flexibilidade e resistncia na absoro de impacto, muito comum na fabricao de produtos moldados para usos diversos. Esta resina sinttica termoplstica pode assumir quaisquer formas e cores, por moldagem trmica a altas temperaturas e adio depigmentos. A

colorao do ABS possibilita a reproduo de cores muito vvidas e saturadas, e varia, nas suas propriedades de reflexo e refraco da luz, de

um transparente muito claro e lmpido a um opaco completamente estanque. Este plstico tambm muito usado pelo acabamento de alto brilho que permite, conjuntamente com todas as suas outras propriedades. Outra vantagem do ABS a excelente relao de preo qualidade, o que o torna um produto desejvel: econmico e eficaz. Copolmeros modificados das resinas de poliestireno com excelentes propriedades mecnicas e tenacidade.

5.3.1- Aplicaes: - Indstria automobilstica (painis, frisos, maanetas, protetores laterais e frontais de para choques); - Eletrodomsticos; - Tubos de ABS (transporte de fludos a altas presses); - Teclado de impressora, gabinetes de computadores, telefones e televisores; - Carcaas de rdios, calculadoras. 5.3.2- Processo:

Figura 7- Processo de formao do ABS

5.4- Cumeno Cumeno o nome comum para o composto orgnico isopropilbenzeno, um hidrocarboneto aromtico de frmula C9H12. um constituinte do leo bruto e de combustveis refinados. um lquido incolor inflamvel cujo ponto de ebulio de 152 C. Quase todo o cumeno que produzido como um componente puro em escala industrial convertido para perxido de cumeno, que um intermedirio na sntese de outros compostos qumicos

industrialmente importantes como o fenol e a acetona. 5.4.1- Processo: A produo comercial do com cumeno a adio se d atravs

da alquilao cataltica do benzeno,

de propileno. cido

fosfrico slido tambm pode ser usado como um catalisador, como era o caso antes de meados dos anos 90, quando catalisadores baseados

em zelito tornaram esta tcnica comercialmente redundante.

Figura 8- Produo comercial do cumeno O processo do cumeno um processo O industrial para termo obtervem

se fenol e acetona de benzeno e propileno.

de cumeno (isopropilbenzeno), o composto intermedirio durante o processo. Este processo converte dois materiais relativamente baratos,

o benzeno e o propileno, em dois itens mais valiosos, o fenol e a acetona. Outros reagentes requeridos so ooxignio do ar e pequenas quantidades de um iniciador radical. A maior parte da produo mundial de fenol e acetona agora baseada neste mtodo. O processo qumico global resumido abaixo:

Figura 9- Produo de acetona e fenol

5.5- Glicerina Glicerina, Glicerol ou propano-1,2,3-triol (IUPAC, 1993) um composto orgnico pertencente funo lcool. lquido temperatura ambiente

(25 C), higroscpico, inodoro, viscoso e de sabor adocicado. um composto atxico que pode ser utilizado como matria prima para a produo de diversos produtos e tambm no meio da produo como, por exemplo, em cosmticos. O glicerol est presente em todos os leos e gorduras de origem animal e vegetal em sua forma combinada, ou seja, ligado a cidos graxos tais como o cido esterico, oleico, palmtico e lurico para formar a molcula

detriacilglicerol.

5.5.1- Aplicaes: A glicerina um composto cujos derivados so de grande aplicao para diversas indstrias, sendo a maior parte de seu consumo associada cosmtica e frmacos. A introduo do biodiesel na indstria do petrleo trouxe para o mercado internacional uma considervel queda no preo deste composto. A implantao da nova Lei Federal, relacionada aplicao dos recursos energticos obriga, a partir de 2008 o acrscimo de 2% de biodiesel no diesel comum, o chamado B2, aumentando para 3% em junho deste ano, podendo chegar a 20% em 2020. Com o aumento na produo do biodiesel, haver um excedente de glicerina no mercado mundial, levando em considerao que ela representa cerca de 10% do subproduto formado na reao de transesterificao deste biocombustvel. Hoje, o B2 resulta numa oferta de oitenta mil litros de glicerina

bruta, sem qualquer destino pr-definido. O problema poder se agravar ainda mais, segundo estudos realizados recentemente que mostram um crescimento de quatro bilhes de litros/ano de biodiesel no mundo para a prxima dcada, o que resultar numa oferta de quatrocentos milhes de litros/ano de glicerina (LEO, 2008). Estudos recentes revelam que as indstrias produtoras de biodiesel, principalmente os pequenos produtores, no sabem o que fazer com este gargalo; e algumas plantas j esto tendo que diminuir a sua produo por no ter um destino pr-estabelecido para este subproduto (SILVEIRA, 2007). A necessidade do aumento da investigao cientfico/tecnolgica referindo-se a utilizao da glicerina oriunda de processos de produo de biodiesel, podendo esta se tornar uma importante matria-prima para a indstria qumica, ocupando parcela considervel da nafta petroqumica na produo de plsticos e outros derivados qumicos de maior valor agregado. Algumas rotas de purificao de glicerina esto sendo investigadas para que a entrada do biodiesel no mercado nacional venha ser efetiva e os preos deste combustvel se mantenham estveis, propiciando, tambm, o

crescimento de uma nova linha de investigao, a chamada gliceroqumica. Todavia, faz-se necessrio encontrar rotas mais viveis e que apresentem alta eficincia na remoo de impurezas. A utilizao de agentes complexantes de ctions metlicos tem sido uma importante ferramenta para a purificao da glicerina. 5.6- Cloreto de vinila O policloreto vinila ou policloreto de de polivinila (tambm vinil) mais conhecido pelo como cloreto acrnimo PVC de

conhecido

um plstico no 100% originrio do petrleo. O Cloreto de Polivinil, comumente chamado pela sigla PVC, um dos plsticos mais utilizados no mundo, sendo utilizado em uma ampla variedade de aplicaes. composto de duas matrias-primas bsicas: etileno e cloro. O cloro aparece com 57% do peso, sendo obtido do sal comum ou de cozinha

(NaCl) pelo processo de eletrlise, e o etileno com 43%, vindo do craqueamento do petrleo. Atualmente, o PVC o segundo termoplstico mais consumido em todo o mundo, com uma demanda mundial superior a 27 milhes de toneladas no ano de 2001, sendo a capacidade mundial de produo de resinas de PVC estimada em cerca de 31 milhes de toneladas/ano. Dessa demanda total, o Brasil foi responsvel pelo consumo de cerca de 2,5% de resinas de PVC. Esses dados mostram o potencial de crescimento da demanda de resinas de PVC no Brasil, uma vez que o consumo per capita, na faixa de 4,0 kg/hab/ano, ainda baixo quando comparado ao de outros pases. O PVC reciclvel e reciclado. Atravs do processo mecnico, qumico ou energtico, o PVC proveniente do lixo domstico, da coleta seletiva ou da indstria, pode ser reciclado.

5.6.1- Processo: A polimerizao via radicais livres do cloreto de vinila produz um polmero de colorao branca, com alta massa molar, rgido e quebradio. A Figura x mostra esquematicamente a polimerizao do cloreto de vinila.

Figura 10 - Representao esquemtica da formao do poli(cloreto de vinila) (PVC) Aproximadamente 80% do PVC consumido no mundo produzido por meio da polimerizao do monmero cloreto de vinila, em suspenso. Devido ao fato do uso de solvente ser economicamente desinteressante, muitas vezes recorre-se a essa tcnica de polimerizao, na qual se emprega gua como

meio de transferncia de calor, mantendo o sistema com uma temperatura controlada. 5.6.2- Aplicaes: O PVC pode ser considerado um polmero polivalente pois pode se apresentar com formatos muito rgidos (como tubos e conexes) ou altamente flexveis (como bolsas de sangue, fios e cabos). O produto de PVC pode ser em qualquer cor, transparente ou opaco. Com caractersticas antichama e auto-extinguvel, alm de ser bom isolante eltrico, bastante utilizado na fabricao de cabos eltricos. 5.7- Uria A uria possui um aspecto de cristal ou p cristalino branco, seu ponto de fuso varia ao entorno de 132 - 135C, quase inodoro, com sabor salino. muito solvel em gua, lcool , e praticamente insolvel em clorofrmio e ter. Suas solues aquosas se hidrolisam facilmente liberando amnia e dixido de carbono, constitui o principal produto terminal do metabolismo protico no ser humano e nos demais mamferos. 5.7.1- Processos: A sntese para produo de uria, a partir de amnia e gs carbnico, produzidos numa mesma unidade, torna o produto menos oneroso que os demais fertilizantes nitrogenados, inclusive pelo fato da uria possuir teor de N bem mais alto (46%), comparada aos demais produtos, o que proporciona um preo mais atrativo por tonelada de N. Pelas suas caractersticas higroscpicas, ela tambm requer um tratamento com aditivos, para tornar o gro ou prola mais resistente e evitar o empedramento do produto. Um dos cuidados necessrios para aumentar a eficincia da uria , sempre que possvel, fazer sua incorporao ao solo no momento da aplicao, para minimizar as perdas por volatilizao. Tais perdas ocorrem atravs da liberao da amnia formada, devido ao de uma enzima

chamada urease, que catalisa a hidrlise da uria, decompondo-a em amnia e gs carbnico. A uria muito usada na fertirrigao devido sua alta solubilidade, e tambm na produo de fertilizantes lquidos. Em 2006, sua participao na matriz de nitrogenados no mundo alcanou 52%, e no Brasil 59%, embora sua participao tpica nos ltimos anos se situe entre 50% e 5%. 5.7.2- Aplicaes: As principais aplicaes da ureia so: - Na manufatura de plsticos, especificamente da resina ureia-formaldedo. - Devido ao seu alto teor de nitrognio, a ureia preparada comercialmente utilizada na fabricao de fertilizantes agrcolas. - Como estabilizador em explosivos de nitrocelulose. - Na alimentao de ruminantes. - Pode ser encontrada em alguns condicionadores de cabelo e loes. - Utilizado para aumentar a solubilidade de corantes na indstria txtil.

6.1 Produo da Amnia A amnia, temperatura ambiente e presso atmosfrica, um gs txico, corrosivo na presena de umidade, inflamvel, incolor, com odor muito irritante e altamente solvel em gua.

Figura. 11 Formula estrutural da amnia

O principal mtodo de obteno da amnia o Haber-Bosch, que foi o primeiro a produzir amnia em escala industrial em 1913 na Alemanha que visa obter um maior rendimento na produo. Para a sntese da amnia o nitrognio obtido do ar atmosfrico enquanto o hidrognio pode ser obtido de vrias fontes como gs natural, gs de sntese e petrleo. A reao de produo de amnia deve ocorrer em condies de presso e temperatura ideais. Esta reao catalisada com o ferro, xido de alumino e potssio, sob as condies de 200 atmosferas de presso e uma temperatura de 450C.

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Figura 12- Fluxograma do processo

6.2 Aplicaes da Amnia

A amnia matria-prima para a fabricao de outros produtos como a uria, cido ntrico, nitrato de amnio e sulfato de amnio entre outros. Outra aplicao da amnia o uso nos sistemas de refrigerao industrial, o que se chama refrigerao por amnia. A refrigerao um processo de reduo de temperatura de um corpo. Ela usada na indstria de pescados, fbricas de gelo, laticnios e frigorficos. O grande problema com esse tipo de refrigerao o risco devido aos vazamentos. Esses vazamentos podem ocorrer por fatores dentre os quais merece destaque o acmulo de lquido nas tubulaes, corroso externas e falhas nas vlvulas de alvio. A amnia tambm usada para fins como: estabilizao do ltex natural e sinttico (Indstria da borracha) uso domstico, substncias usadas na limpeza dentria; manufatura de farmacuticos, loes, cosmticos; indstria do papel e celulose; indstria de fertilizantes como o nitrato e o sulfato de amnio.

6.3 Amnia no Brasil

A amnia matria prima para a produo de mono-amnio-fosfato (MAP), um fertilizante binrio que contm fsforo e nitrognio, e que utilizado, principalmente, nas culturas de milho, cana de acar, caf, algodo, laranja, entre outros. Hoje, a amnia importada, via Porto de Santos, de Trinidad e Tobago e Venezuela, o que faz do Brasil o quarto maior importador de fertilizantes do mundo, atrs apenas dos Estados Unidos, China e ndia. O Brasil visa ser autossuficiente na produo de amnia com a implantao de fbricas localizadas em Uberaba, Mato Grosso e Esprito Santo.

7.1 Produo do Clorofrmio

O clorofrmio ou triclorometano, composto qumico de frmula (CHCl3) um lquido incolor e voltil. Ele pode ser utilizado como anestsico externo ,sendo muito txico se ingerido ou seus vapores aspirados. Sua ao anestsica ocorre devido ao fato deste ser muito voltil, desta forma ele absorve calor da pele, a qual tem temperatura diminuda, ento os nervos sensitivos que mandam as informaes ao crebro ficam inativos e a sensao de dor diminuda. Provoca irritao pele, olhos e trato respiratrio. Atinge o sistema nervoso central, rins, sistema cardiovascular, e fgado. Pode causar cncer dependendo do nvel e da durao da exposio.

Figura 13 Formula estrutural do triclorometano

Na indstria, o clorofrmio produzido pelo aquecimento de cloro com clorometano ou metano a 400-500 C, por uma reao que ocorre via radical livres, ou halogenao por radical livre:

CH4 CH3Cl

+ +

Cl2 Cl2

CH3Cl CH2Cl2

+ +

HCl HCl

CH2Cl2

Cl2

CHCl3 (clorofrmio)

HCl

O clorofrmio decompe-se lentamente por ao da luz e do oxignio, transformando-se em fosgnio, composto muito txico, por isso deve ser conservado em frascos escuros.

7.2 Aplicaes do Clorofrmio

Existem vrias formas de aplicao do clorofrmio:

Lavagens a seco para remoo de manchas. Condutor de calor em extintores de incndio. Produo de corantes e pesticidas. Uso como solvente, analtico e industrial na extrao e purificao de alcaloides, antibiticos, vitaminas, leos, borracha, resinas, gorduras, agentes de polimento, graxas, entre outros.

Agente propelente (substncia capaz de efetuar a propulso de um corpo slido).

Constituinte de alguns cosmticos e medicamentos. Agente fumigante (produto qumico gasoso usado como desinfetante ou exterminante de pragas) na armazenagem de cereais.

Intermedirio qumico na produo de corantes e pesticidas

8.1 Produo do Acetileno

O acetileno, conhecido pela nomenclatura IUPAC por etino, um hidrocarboneto da classe dos alcinos. o alcino mais simples, constituido por dois carbonos e dois hidrognios (C2H2) . Os dois tomos de carbono esto ligados atravs de uma tripla ligao.

Figura. 12 Formula estrutural do acetileno

O acetileno um gs incolor, instvel, altamente combustvel, e produz uma chama de elevada temperatura (mais de 3000 C ou 5400F) em presena de oxignio. Este gs tem cheiro agradvel quando puro, mas o seu odor comumente desagradvel devido s impurezas que o acompanham. Para a produo de acetileno, os alcanos maiores do petrleo e gs natural so quebrados (atravs de craqueamento) em molculas menores. Estas molculas so desidrogenadas em elevadas temperaturas. C2H6 C2H2 + 2 H2 Um processo em ascendncia atualmente devido s novas tecnologias em catalisadores e as pesquisas na rea. Outra forma de obteno do acetileno pela reao de carbeto de clcio (ou carbureto de clcio) e gua. As reaes por etapas seguem abaixo:

Inicialmente, o calcrio (carbonato de clcio) decomposto a mais de 1200 C em xido de clcio (cal) e dixido de carbono. Em seguida, o xido de clcio reage a 2200 C com carvo, gerando carbeto de clcio (ou carbureto de

clcio) e monxido de carbono. Logo em seguida, o carbeto de clcio reage com gua lquida (portanto, a temperaturas mais amenas) formando hidrxido de clcio e acetileno gasoso. 8.2 Aplicaes do Acetileno

Matria prima para a produo de centenas de compostos, dentre os quais os mais destacados so o etileno, o etanol, diversos compostos organoclorados, especialmente solventes como o clorofrmio e o cido actico.

Produo de borracha sinttica e polmeros.

9. CONCLUSO

Os intermedirios so compostos de grande importncia para o cenrio petroqumico nacional pois eles realizam a ligao entre as matrias primas provenientes da primeira gerao, para os produtos que so disponveis ao consumidor final, na terceira gerao. A grande variedade de produtos derivados do petrleo existentes no mercado possvel em parte pela grande diversidade de intermedirios petroqumicos e aos inmeros processos existentes.