Programa de Ps-graduao em Qumica Departamento de Qumica Fundamental Centro de Cincias Exatas e da Natureza Universidade Federal de Pernambuco

EXAME DE SELEO PARA A PS-GRADUAO PROVA ESCRITA DE QUMICA GERAL 18 de outubro de 2006

CANDIDATO(A):______________________________________________________________

1. O arsenito de glio um material semicondutor. Se desejarmos modificar a amostra substituindo uma pequena quantidade de arsnio por outro elemento para produzir um semicondutor tipo n, qual elemento devemos escolher: selnio(Z=34), fsforo(Z=15), ou silcio(Z=14)? Por qu? 2. O on complexo [CoBr6]3- sofre a seguinte reao de troca de ligantes: [CoBr6]3-(aq) + 6 CN- (aq) [Co(CN)6]3- (aq) + 6 Br- (aq) (a) Construa o diagrama do campo cristalino para os dois complexos, e indique a variao no comportamento magntico dos complexos. (b) Qual dos complexos deve absorver luz de maior frequncia? Justifique.
+ 3. Em 1999 o sal com o ction N 5 foi sintetizado e caracterizado. (a) Escreva pelo menos trs estruturas de Lewis para este ction e calcule as cargas formais dos tomos. (b) Baseando-se nos valores das cargas formais, coloque estas estruturas de Lewis em ordem crescente de estabilidade. Justifique sua resposta. (c) Faa uma previso da estrutura tridimensional deste on de acordo com o modelo VSEPR (repulso dos pares de eltrons da camada de valncia). Justifique. Observao: carga formal = V (L S), em que V o nmero de eltrons de valncia do tomo livre, L o nmero de eltrons isolados e S o nmero de eltrons compartilhados.

4. Comente sobre as diferenas da natureza da ligao qumica em NaCl(s) e em NaCl(g). 5. Trs ismeros tm frmula molecular C6H8. Suas propriedades termoqumicas a 298K, esto apresentadas na tabela: Composto 2-metil-propeno cis-2-buteno trans-2-buteno fH0 (kJ mol1) 16,90 6,99 11,17 fG0 (kJ mol1) +58,07 +65,86 +62,97

(a) Desenhe as estruturas moleculares e as estruturas de Lewis destes compostos. (b) Calcule rG0, rH0, rS0 das reaes de interconverso entre cada par de compostos. (c) Qual o ismero mais estvel? Justifique. 0 (d) Ordene os ismeros em ordem decrescente de S m e explique esta ordem em termos moleculares.
Av. Prof. Luiz Freire, s/no . Cidade Universitria. 50740-540. Recife-PE !: 81- 2126-8402 / 2126-8448 Fax: 81-2126-8442

6. A reao N2O4 ! 2NO2 atinge o equilbrio em uma soluo de clorofrmio, a 25C, quando as concentraes so 0,405 mol L1 N2O4 e 2,13 mol L1 NO2. a) Calcule a constante de equilbrio da reao e comente sobre as aproximaes utilizadas e como corrigi-las. b) Uma quantidade extra de 1,00 mol NO2 adicionada a 1,00 L da mistura e deixa-se que o sistema atinja o equilbrio novamente. Use o princpio de Le Chatelier para prever a direo da mudana (aumento, diminuio ou nenhuma mudana) para N2O4, NO2 e para a constante de equilbrio, aps esta adio. c) Calcule as concentraes finais de equilbrio aps a adio de NO2 e confirme se as previses do item anterior foram vlidas. 7. A uma soluo aquosa contendo ons Pb2+ em concentrao 0,010M, e ons Ag+ em concentrao 0,010M, adiciona-se pouco a pouco cloreto de sdio slido. (a) Determine a concentrao de ons cloreto necessria para a precipitao de cada um dos ctions inicialmente em soluo. (b) Qual dos ctions precipita primeiro? (c) Qual a molaridade do primeiro ction a precipitar no momento em que o segundo ction comea a precipitar? 8. A energia livre padro da reao de autoprotlise de xido de deutrio puro +84,8 kJ.mol-1 a 298K. (a) Se o pD definido de forma semelhante a pH, qual o pD de D2O puro, a 298K? (b) Como varia pD com a temperatura? 09. Escreva a equao qumica e represente o mecanismo para as reaes de etxido de sdio com 2-bromo-butano 10. Examine a seguinte molcula :

(a) Quantos carbonos quirais diferentes ela possui? (b)Quantos so os seus estereismeros?

Dados:
R = 8,314 J K1 mol1 = 1,987 cal K1 mol1 = 0,082 L atm K1 mol1 F = 9,6485 104 C mol1 NA = 6,022 1023 mol1 Propriedades da gua : Kw = 1,01 x 10 14 a 25oC densidade a 25oC = 0,99707 g/mL calor especfico = 4,18 J / g.K o G = G + RTlnQ G = H - TS Constantes de equilbrio: Ka (CH3COOH) =1,77x10-4 Kps (PbCl2) = 1,6 x10-5 Kps (AgCl) = 1,6x10-10

Elemento Alumnio Arsnio Bromo Carbono Galio Hidrognio Iodo Lawrncio Nitrognio Oxignio Prata

Smbolo Al As Br C Ga H I Lr N O Ag

No Atmico 13 33 35 6 31 1 53 103 7 8 47

Peso Atmico 26,98 74,92 79,90 12,01 69,72 1,01 126,90 260 14,01 16,00 107,87