Programa de Ps-Graduao em Qumica

Departamento de Qumica Fundamental Centro de Cincias Exatas e da Natureza Universidade Federal de Pernambuco

DQF PG

EXAME DE SELEO PARA A PS-GRADUAO PROVA ESCRITA DE QUMICA GERAL - 06 de fevereiro de 2006
CANDIDATO: ______________________________________________________________ 1. Um sistema em equilbrio, contido em um recipiente fechado de 1L, consiste em dixido de carbono e 0,7L de gua. Explique o que acontece solubilidade do CO2 se (a) a presso parcial do CO2 gasoso dobrada pela adio de mais CO2 ao recipiente; (b) a presso total de gas sobre o lquido dobrada pela adio de N2. 2. Em um recipiente de 2L adicionou-se 0,50g de N2O4 gasoso. Em seguida o recipiente foi fechado e deixado em repouso temperatura de 25oC. (a) Qual a presso inicial exercida pelo N2O4? (b) Qual a presso exercida pelo N2O4 aps ser atingido o equilbrio da reao de sua dissociao em NO2? Dados: Keq= 0,114 (a 25oC), para a dissociao de N2O4; Massas molares(g/mol): N=14,01; O=16,00 3. Muitas das reaes que ocorrem em gua tm reaes anlogas em amnia lquida (ponto de ebulio -33oC), de forma que possvel utilizar-se a amnia como solvente substituto da gua em determinadas situaes. (a) Escreva a equao qumica para a autoprotlise da NH3. (b) Quais so as espcies cida e bsica que resultam da autoprotlise da amnia lquida? (c) Para a amnia lquida a constante de autoprotlise Kam= 1 x 10-33 a -35oC. Qual o valor de pKam nesta temperatura? (d) Avalie pNH4 e pNH2 para a amnia neutra a -35oC. 4. Por que os complexos com orbitais d no saturados so coloridos? A cor que observamos, da soluo de um complexo, corresponde do comprimento de onda da luz absorvida pelo mesmo? Explique suas respostas. 5. D um exemplo de cada um dos seguintes tipos de isomeria em compostos inorgnicos : (a) de ligao; (b) de coordenao; (c) de hidratao; (d) de ionizao. 6. Classifique os seguintes slidos como inicos, reticulares ou moleculares: (a) quartzo, SiO2; (b) calcrio, CaCO3; (c) gelo seco, CO2; (d) sacarose, C12H22O11; (e) polietileno, (CH2CH2)n. 7. Qual o alcano quiral de mais baixo peso molecular? Desenhe as formulas estreoqumicas dos enantimeros e especifique os ismeros R e S.

8. O xido de propileno pode ser convertido no 1,2-propanodiol tanto pela adio de cido diludo como base diluda. Quando o xido de propileno opticamente ativo utilizado, o 1,2 propanodiol obtido a partir de hidrlise cida possui rotao oposta ao obtido atravs de hidrlise alcalina. Explique esses fatos. 9. Para a construo de uma clula galvnica utilizou-se: dois bquere de 250 mL e uma ponte salina, um voltmetro ligado a fios e pinas, 200 mL de soluo de CrCl3(aq) com concetrao de 0,010mol/L, 200 mL de soluo de CuSO4(aq) com concetrao de 0,16mol/L, um pedao de fio de cobre e um pedao plano de metal cromado. (a) represente a clula galvnica em questo; (b) escreva as semi-reaes que ocorrem no anodo e no catodo; (c) escreva a reao da cela; (d) qual o pontecial esperado para a clula? + + Dados: potenciais-padro a 25oC : Cr3 /Cr , Eo = -0,74V; Cu2 /Cu, Eo= +0,34V 10. Para a reao NO2(g) + CO(g) CO2(g) + NO(g), foram propostos os mecanismos A, B e C: (A) (B) Etapa nica: NO2(g) + CO(g) CO2(g) + NO(g); Etapa lenta: NO2(g) + NO2(g) NO3(g) + NO(g) Etapa rpida: NO3(g) + CO(g) CO2(g) + NO2(g); Etapa rpida: NO2(g) + NO2(g) NO3(g) + NO(g) Etapa rpida: NO3(g) + NO(g) NO2(g) + NO2(g) Etapa lenta: NO3(g) + CO(g) CO2(g) + NO2(g);

(C)

Qual ou quais dos mecanismos propostos voc descartaria, sabendo que a lei de velocidade obtida experimentalmente para a reao : v = k [NO2]2. Explique sua resposta.