Accin de los compuestos de cobre como agentes activadores de la blenda en flotacin diferencial

POR

ARTURO

ESPINOSA

LPEZ

Resumen de la Memoria presentada por el autor el 18 de mayo de 1967, para aspirar al grado de Doctor en Ciencias

OBJETO DEL TRABAJO Al pretender separar por flotacin diferencial un mineral galenablenda, mediante el empleo de xantatos como colectores, la blenda flota junto a la galena en proporcin que depende, a igualdad de otras condiciones, del estado de divisin del mineral y de la cantidad de xantato usado, as como de la magnitud de su cadena hidrocarbonada (la). La adicin a la jjulpa de un depresor, tal como el cia.nuro sdico, inhibe la flotacin de la blenda, ya que los iones cianuro reaccionan con los posibles iones metlicos presentes en esa pulpa capaces de formar sulfuros ms insolubles que el de cinc (activadores, por tanto, de la blenda), al tiempo que bloquean a los iones cinc del cristal de blenda, originando el complejo tetraciano-cincato, muy estable, segn la reaccin: 4 C N - + Zn=+ -~y [Zn(CN),]^'(I) '

As, sobre la superficie del cristal de blenda, se forma una pelcula hdrfila, que impide la formacin de otra capa colectora, no polar, con el xantato (Ib) (2) (3a).

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Al intentar recuperar la blenda, una vez separada la galena, es preciso activarla, es decir, destruir la pelcula hidrfila que impide la fijacin del colector. E n la prctica se consigue esto por adicin a la pulpa de sulfato cprico. El mecanismo de esta reactivacin de la blenda puede suponerse de la manera siguiente (le) (2b) (3b): La adicin de pequeas cantidades, de iones Cu^+ da lugar a la reaccin: . Cu''+ + .3 C N - :; [ C u ( C N ) . ] - + H (CN),' (II)-

con la destruccin del complejo cianurado de cinc por formacin del. complejo cuprocianuro, mucho ms estable ("); la pelcula hidrfila desaparece en algunos puntos del cristail de blenda. Cuando la cantidad de iones cobre aadida sea estequiomtricamente equivalente al cianuro empleado como depresor, quedarn en libertad los iones cinc antes complejados, mientras que todo el cianuro estar en forma de cuprocianuro; desaparecer as, totalmente, la pelcula hidrfila y los cristales de blenda, ya limpios, podrn entrar en contacto con el colector, y su flotabilidad ser funcin de su tamao, del poder colector del xantato empleado y de la cantidad de ste presente en la pulpa. Si la cantidad de sulfato cprico aadida es superior a la requerida para reaccionar estequiomtricamente, segn la reaccin (II), con el cianuro sdico empleado para deprimir la blenda, los iones Gu^+ en exceso se fijarn a los iones sulfuro de cristal de blenda por intercambio inico con los iones Zn^+ : Cu^+ + B L E N D A Zn^+>> B L E N D A Cu^+ + Zn='+ (III) .

segn establecieron Gaudin (4) y Ralston (5), debido al ms bajo producto de solubilidad del sulfuro de cobre (8,5. 10~*^) respecto al de cinc (7.10""^"). El cristal de blenda quedar, de esta forma, envuelto por una capa de sulfuro de cobre, a cuyos iones Cu^+ se fijar ms fuertemente el xantato por su parte polar (Id) (2d) (3c): BLENDA2"-+ donde X~ e s : 2K+ + 2X->> B L E N D A S R - O - C - S"
S II

+ 2K+ + 2 A -

(IV)

(R = grupo alquilo)

(*) Los logaritmos de las constantes de estabilidad globales para los complejos cianurados de cobEe y cinc son, respectivamente, 24 y 16,7 (YATSIMIRSKII, K. B. y VASIL'EV, V. P., Instability Constants of Complex Compounds, pg. 108. Trad. Ingl. Pergamon Press. Oxford, 1960).

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Si el xantato cprico, obtenido al adicionar una sal cprica a una solucin de un xantato, se descompone: Cu='+ + 2X- >- X,Cu ~> , XCu + % X, (V)

para dar xantato cuproso y dixantgeno adherido a l (le), es lgico suponer que la misma descomposicin tendr lugar sobre la superficie de la blenda. Si bien la nica sustancia encontrada; por Sato (6) en la superficie de la blenda, mediante difraccin electrnica, fue el xantato cuproso, posteriores estudios han comprobado la posibilidad de oxidacin, por el aire de las burbujas, de iones xantato a dixantgeno: . 2X- + %' O. + H,0 ~> X, + 2 O H (VI)

(lo que implica, simplemente, la combinacin de dos radicales xantato quimiadsorbidos contiguos), por lo,que la superficie del mineral quedar, realmente, cubierta de una capa mixta de xantato cuproso y dixantgeno (7) (8) (9) (10). El dixantgeno y el xantato por su parte hidrfoba se unirn a las burbujas de aire, con lo que el conjunto burbuja-colectormineral, tendr menor densidad que la pulpa y, por consiguiente, flotar ms fcilmente.

Quedan expuestos los mecanismos de los procesos de depresin de la blenda con cianuro alcalino y de su posterior activacin con sulfato cprico, pero cabe preguntarse si la adicin a la pulpa de otros compuestos de cobre, distintos al sulfato cprico, daran lugar a una activacin y recuperacin de la blenda deprimida en la misma forma en que lo hace ste. La activacin de la blenda deprimida con cianuro alcalino viene regida.. por la ecuacin (II), pues al producirse, pone a la blenda en condiciones de flotar por destruccin de la capa hidrfila del complejo cianurado de cinc, que impeda la fijacin del xantato. Para ello, es necesaria la presencia de iones Cu^+ libres en la pulpa; pero se precisa im exceso de iones Cu^+ para que, posteriormente, tenga lugar, segn la ecuacin (III), el intercambio inico' con los iones Zn+ que permita la accin del colector, de acuerdo con la ecuacin (IV). Si la concentracin de iones Cu^+ en la pulpa, depender, a igualded de otras condiciones, de la solubilidad y del grado de ionizacin de los compuestos cpricos empleados, habr que esperar acciones diferentes.

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Por otra parte, podr influir, en la activacin de la blenda, el anin que acompaa al ion Cu^+? Por lo pronto, si se trata de un anin complejante del cobre, ste podr permanecer enmascarado en la pulpa y slo podr dar lugar a la reaccin (III) en el caso de que el complejo de cobre sea menos estable que el cuprocianuro y, an as, el equilibrio no estar tan desplazado hacia la derecha. Cabe, por tanto, esperar comportamientos distintos. Pero, todava podramos formular otra pregunta: qu ocurrir en el caso de tratar de provocar la activacin de la blenda con un compuesto cuproso? En tal caso, la destruccin del complejo cianurado de cinc pi-ocedera de la forma siguiente: Cu+ + 2 CN; [Cu(CN).]-

y la cantidad de cianuro eliminado de la superficie del cristal de blenda por cada ion cobre (I) habr de ser inferior a la eliminada por cada ion cobre (II) segn la ecuacin (II). Ante lo sugestivo de tales interrogantes, este trabajo se encamin a ti-atar de estudiar experimentalmente, tanto cualitativa como cuantitativamente, la accin de distintos compuestos de cobre (I) y cobre (II), como posibles agentes activadores de la blenda, en la flotacin diferencial de un mineral galena-blenda.

En relacin a lo ya indicado sobre el mecanismo de activacin de la blenda y por su importancia en la parte experimental de este trabajo, conviene sealar que la cantidad de cobre adsorbido por la blenda, y por tanto su flotabilidad, es, para una determinada concentracin de iones Cu+' en solucin, funcin lineal del tiempo de interaccin y aumenta con el pH (11) (12). Bazanova y Mitrofanov (13) confirmaron estas conclusiones y, para explicar el marcado aumento de la adsorcin de iones Cu^+ por la blenda a altos valores de pH, sugirieron un mecanismo de adsorcin combinada de iones Cu^"*" y partculas coloidales de hidrxidos de cobre sin desplazamiento del catin Zn^+ o con desplazamiento no equivalente. En cuanto al empleo de otros compuestos de cobre, distintos al sulfato cprico, en procesos de flotacin de blenda, han sido pocps los informes conseguidos. En dos trabajos diferentes, Livshits y Bazanova (14). (15) utilizaron el sulfato cprico amoniacal (en evitacin de la posible precipitacin de cobre a los altos pH de flotacin de cinc), pero su finalidad fue la determinacin de la cantidad de sulfato de cobre requerida para la activacin de la blenda.

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Wark y Cox (16), consiguieron mejores resultados con acetato cprico que con sulfato cprico en la flotacin diferencial de calcopirita-pirita y de blenda-pirita en presencia de cianuro sdico.

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PARTE EXPERIMENTAL ESTUDIO DEL MINERAL

a) Descripcin mineralgica

El mineral utilizado en este trabajo fue proporcionado por la Sociedad Minero-Metalrgica Zapata-Portmn, filial de la Sociedad Minero-Metalrgica Pearroya, que lo explota desde 1957, a cielo abierto, en la Cantera Emilia de la zona conocida con el nombre de Manto de Los Azules o Manto de Silicatos, situada en la Sierra de Cartagena. La ganga que acompaa al mineral es de tipo silceo y est formada por silicatos de hierro y magnesio, probablemente con la estructura caracterstica de los pirbxenos: Ca(Mg, Fe) (8103)2 que constituye la mayor parte de la ganga. Slice, micas, arcillas, calcedonia, calcita y siderosa son' oti'os componentes mineralgicos que los acompaan, si bien en menor proporcin. Con la ayuda del microscopio pueden observarse, diseminados en la ganga, cristales de magnetita, galena, pirita y blenda, generalmente ferruginosa (marmatita). En los estudios realizados con microscopio petrogrfico por Lpez Meroo (17a), sobre mineral de la misma cantera, se ha comprobado la presencia de marcasita, pirrolita y mispiquel que, a veces, acompaan a la pirita, as como galena parcialmente alterada en forma de cerusita y con incrustaciones de argentita. Las especies mineralgicas que, desde el punto de vista econmico, pueden ser de inters son: la galena, la blenda y la magnetita. Nuestro mineral es objeto de tratamiento industrial en el lavadero Roberto, que la Sociedad que lo explota posee en Portmn (Murcia), y de l se recuperan galena y blenda por un proceso de flotacin diferencial y la magnetita, mediante separacin magntica de los estriles del proceso de flotacin. b) Estudio qumico

El anlisis qumico efectuado sobre una muestra representativa del mineral, desecada a 100-105 C , nos dio los resultados que se muestran en la tabla I y que apoyan las conclusiones del estudio mineralgico.

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Composicin qumica del m i n e r a l referida a muestra desecada 100-105 C, expresada en tanto p o r ciento. Slice Aluminio Magnesio Calcio Hierro (SiO,) (ALO,) (MgO) (CaO) (Fe30,) (SO3) Azufre (S) Plomo (Pb) Cinc (Zn) Manganeso (MnO) Cobre (Cu) Cadmio (Cd) Sodio (Na,0) Potasio (K,0) (Afi) Plata P r d i d a p o r calcinacin 26,72 8,77 2,55 0,90 42,70 4,66 0,74 1,42 0,62 1,35 0,01 0,01 1,10 0,25 0,002 10,01

ESTUDIO Q U M I C O DE LA PULPA Los iones de las especies qumicas solubles en la pulpa juegan un importante papel en los procesos de flotacin. Unas veces provocan la floculacin o la dispersin de la pulpa. Otras veces actan directamente sobre los reactivos mediante procesos de oxidacin, precipitacin o complejacin, y provocan un mayor consumo de ellos e, incluso, su total destruccin (If) lo que ocasiona una moderacin de su grado de efectividad o inhiben por completo su accin. En otros casos ejercen su accin sobre las partculas minerales y debido a un efecto de interaccin con los iones de stas, bien por adsorcin o por intercambio inico, originan cambios superficiales en su estructura que modifican su comportamiento frente a los reactivos empleados comnmente en flotacin. Es fcil encontrar, en la literatura especializada en flotacin de minerales, abundante informacin respecto al efecto que algunos iones producen sobre partculas minerales; as Taggart (3d) y Gaudn (Ig) sealan la posibilidad de alterar la superficie de un mineral sulfurado, mediante iones capaces de dar un sulfuro ms insoluble que la superficie original, aumentando su flotabilidad frente a colectores sulfhdricos. Wai-k y Gox (18) han puesto de manifiesto que los excesos en la pulpa de tales- iones renovadores de superficies, precipitan ms o menos agente colector, de

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acuerdo con los productos de solubilidad de uno y otro. El efecto renovador de superficies, debido a determinados iones, puede invertirse, por el cpntraiio, con una concentracin elevada del ion que de el sulfuro ms soluble (3e), o por la presencia en la pulpa de iones CN~ (3f). Naturalmente, los iones presentes en la pulpa pueden afectar tanto a las partculas minerales que se pretenden flotar como a las que componen la ganga, modificando la flotabilidad de unas y otras. En ocasiones, puede tener lugar un aumento del grado de efectividad de los colectores sobre la ganga, unindose el conjunto colector-mineral por su parte hidrfoba a las burbujas de aire y si el conjunto burbuja-colector-mineral tiene menos densidad que la pulpa, flota, originando concentrados de baja ley. Tanto el consumo anormal de reactivos como la activacin o desactivacin de algunas especies minerales frente a determinados colectores son atribuibles a la inintencionada e incontrolada accin de las sales metlicas en solucin (Ih). Estas sales disueltas pueden proceder del agua empleada en la preparacin de la pulpa o de la solubilizacin de algunas especies contenidas en el mineral y liberadas en el proceso de molienda. Para una interpretacin correcta de los resultados obtenidos en los procesos de flotacin se hace necesario un control riguroso, tanto de las aguas utilizadas en la preparacin de la pulpa, segn sugiere Havre (19a), como de las sales solubles liberadas (3g). a) Sales solubilizadas en la molienda

Para determinar las sales disueltas en la pulpa, liberadas al moler el mineral parcialmente, se reahz la siguiente experiencia: Se introdujeron en el molino de bolas un kilogramo de mineral y 750 mi. de agua destilada; la mezcla se someti a molturacin durante veinte minutos, tiempo de molienda considerado como el ms conveniente para todas nuestras experiencias, a consecuencia d los resultados obtenidos en los ensayos previos. Al cabo de ese tiempo, se retir la pulpa y lav el molino con abundante agua destilada. La operacin se repiti nuevamente pero limitando a tres litros el volumen de agua destilada empleada: 750 mi. para mezclarla con el mineral al moler, y el resto para arrastrar el producto de la molienda y lavar cuidadosamente el molino y las bolas. De esta forma s consigui una pulpa con el mismo porcentaje de slidos y grado de molienda que las empleadas posteriormente en todos nuestros ensayos de flotacin. La pulpa se recogi en un cubo de plstico, donde se dej sedimentar. De la solucin sobrenadante se tom, por sifonacin, tan pronto como fue posible, la cantidad suficiente para, una vez filtrada, completar 250 mi. En esta solucin se determinaron, cuahtativamente, Fe^+ y Fe''+, as como el pH.

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El resto de la pulpa se dej sedimentar totalmente y, por sifonacin, se extrajo de la solucin sobrenadante todo lo que fue posible, y en ella, despus de filar, se efectuaron las siguientes determinaciones: pH, conductividad, Ca^+, Mg'+, Cu^+, Zn^+, Mn^+, S O / - Cl- residuo a 100 C y residuo por calcinacin a 400 C. Los resultados obtenidos en estas determinaciones se dan en la tabla II. b) Sales disueltas en el agua utilizada

En todos nuestros ensayos de flotacin se emple, para preparar la pulpa, el agua potable de Murcia; en la tabla II se dan los valores medios, con pequeas oscilaciones, de varias determinaciones peridicas efectuadas sobre ella. TABLA II

Resultado del anlisis efectuado del agua sobrenadante en la pulpa (A) y del agua empleada para prepararla (B) (A) 6,73 38,45 . 10'' ohm . cm' 0,481 gr./l. 0,428 " 0,003 gr./l. 0,153 " 2,601 " 0,035 " 5,080 " 4,948 " (B) 8,36 38,45 . 10-* ohm , cm 0,030 gr./l. 0,025 " 0,052 gr./l. 0,005 " 0,431 " 0,343 "

pH Conductividad Fe='+ Fe-^+ Ca=+ Mg=+ Cu^+ Zn=+ Mn^+

so..^ci-

Residuo a 100 C Residuo a 400

DESCRIPCIN DE LOS APARATOS Y TCNICAS EMPLEADAS a) Molino de bolas

El molino de bolas utilizado en todas las experiencias se representa esquemticamente en la figura 1. El dimetro interior de la cmara es de 400 mm. y su anchura de 122 mm. Est accionado por un motor de 0,5 C.V. de potencia, girando su eje a 1.380 r.p.m., movimiento que se

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3o/as

30/4O

rrT//rf.

//'

<ye o/as

S3 o/as /hrfor /4d00gr ^00 /n//rT.

^eso /o/a/c/e ^ Cmc7/t3

Escala T.IO MOLINO DE BOLAS Fig. 1

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transmite mediante dos poleas y unas correas sin fin trapezoidales al eje del molino, de modo que ste gire a 45 r.p.m. Se emplearon 53 bolas de hierro fundido cuyos dimetros oscilaban entre 30 y 40 mm., con un peso total de 14.800 gr. El molino se carg siempre con 1.500 gr. de mineral (previamente triturado en seco a tamao inferior a 3 mm.) y se aadi un litro de agua. Despus del tiempo adecuado de molienda, se verti el contenido sobre la tolva y se recogi en un cubo colocado debajo; el molino, las bolas y la tolva se lavaron cuidadosamente con ayuda de un chorro fino de agua para arrastrar el mineral adherido. La pulpa obtenida se llev a la celda de flotacin. b) Celda de flotacin

Todas las experiencias se han realizado en una celda tipo Minemet, construida en plstico, modificando la Mihemet L-13 normal. Las modificaciones introducidas consistieron en aumentar 1 cm. cada lado de' su base y aumentar su altura hasta 25 cm., para conseguir una capacidad de 3.750 mi. y poder as efectuar ensayos de flotacin con 1.500 gr. de mineral con pulpas con un contenido de 30-35 % de slidos. La modificacin tuvo por objeto ppder emplear 1.500 gr. de mineral en cada ensayo, en lugar de los 1.000 gr. que puede admitir la celda Minemet L-13 normal, con lo cual se pueden obtener mayores cantidades de cada concentrado y, por consiguiente, reducir los errores relativos en las ]DOsteriores manipulaciones con ellos. La homogeneizacin de la pulpa en la celda se consigue con un agitador de 1.720 r.p.m., accionado por un motor de 1/6 C.V. y 1.400 r.p.m., mediante una correa sin fin. La aireacin para facilitar la formacin de espumas se produce por succin provocada por las paletas del agitador. Las espumas se arrastran, a mano, con una pala de madera, hacia el rebosadero y all se recogen sobre unas cpsulas. En evitacin de contaminaciones, se construy la celda con placa de polivinilo rgido y la parte del mecanismo de agitacin y aireacin, en contacto con la pulpa mineral, se protegi mediante un recubrimiento electroltico de cromo. En la figura 2 se representa, esquemticamente, la celda de flotacin empleada, con todas sus caractersticas. c) Filtracin

La filtracin de las distintas fracciones de los ensayos de flot realiz, a vaco, mediante succin con una trompa de agua.

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/^/jvn.

/72o

ySLOc/OAO UA/ejLPSP/PsetcA 323

'rr/rt/zr.

Escala CELDA

V.IO

DE FLOTACIN

Tipo Minemet CO/^ LA CUBA AfOJF/CAOA

Fig. 2

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Por la gran diferencia de volumen de cada fraccin, fue preciso el uso de dos filtros distintos: uno para los concentrados de galena y de blenda, y otro, mayor, para los estriles. Aimque en ambos casos el sistema de filtracin fue el mismo, la operacin se realiz de distinta forma. Los concentrados se recogieron sobre cpsulas de aluminio colocadas debajo del rebosadero de la celda. Estas cpsulas, provistas de un papel de filtro adherido a su fondo perforado, se acoplaron, mediante una junto de goma, a un recipiente donde se haca el vaco. De esta forma se consigue eliminar el agua que acompaa al concentrado, al mismo tiempo que se le separa de la pulpa, y queda dispuesto para la fase final de secado. Los estriles, por su mayor peso y por la abundante agua aadida para limpiar la celda, presentaron ms dificultades para filtrarlos, dificultades que se salvaron con el empleo de un filtro de anlogas caractersticas al utilizado para los concentrados, pero con mayor superficie. Los residuos de la flotacin se vierten sobre el papel de filtro adherido a la placa perforada y sobre ellos, y a una distancia prudencial para evitar la posible testacin, se conectaron tres calentadores elctricos de rayos infrarrojos, de 800 vatios cada uno, al tiempo que se abra la llave para hacer el vaco. De esta forma se efectuaron, simultneamente y en poco tiempo, las operaciones de filtracin y secado. En las figuras 3 y 4 se representan, esquemticamente, los filtros utilizados para concentrados y estriles. d) Secado

Una vez filtradas las fracciones de la flotacin y con objeto de determinar la cantidad recuperada de cada una de ellas, se trituran groseramente y se secan bajo lmparas de rayos infrarrojos, regulables en altura, con lo que se puede aumentar o disminuir el calor comunicado a la muestra y evitar la tostacin. Tras un prolongado calentamiento a 90-95 C , la muestra pierde casi toda la humedad y se considera seca cuando se consigue constancia de peso. El secado de los concentrados, a causa de su poco peso, se consigue en jjoco tiempo; los estriles, por el contrario, requieren varias horas para alcanzar un peso constante. Aunque esto parece contradecir lo anteriormente dicho sobre filtracin de estriles, conviene tener en cuenta que, la ac. cin simultnea del filtro y del calor acorta mucho el tiempo de filtracin y el de secado, pero no se seca hasta peso constante porque el estril forma sobre el filtro una masa compacta que, hmeda en su interior, puede tostarse superficialmente por la elevada potencia calorfica de los tubos de calefaccin.

Producfo

Junh degoma

-^m
fffro para concenrados
z ^ < ^ i 3 n hh-ompa de

teo^

Deposih para aguas rcs/dba/es

~^\ /atvbpurga

FILTRO F^RA LOS CX>^ENTRADOS

C]

o.

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activadores..

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CalenlcKJores de rayos nfrarq/os.

flrocfacfo ^^nta ckgotna ^"^^ __v j, a fafrompa dejado

Llave de purga panr as agfjas KJ^tj resrtba/es

DlSPOSmVO PARA FILTRADO Y SECADO DE ESTRILES.

Fi.g. 4

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e)

Medida,del pH

Havre (19b) describe en su obra el fundamento de cada uno de los mtodos de medida del pH que se han aplicado a pulpas minerales. El mtodo potenciomtrico de medida "in situ", presenta varias ventajas: elevada precisin; gran rapidez de cada medida (30 segundos por trmino medio); posibilidad de un control inmediato y sucesivo del pH; nulo consumo de la pulpa a medir. Por estas razones, en todas las determinaciones efectuadas en los ensayos de flotacin llevados a cabo, se utiliz un medidor de pH, marca Beckman, modelo N. Como electrodo de medida se utiliz el de mercuriocloruro mercurioso Beckman. La operacin de medida se realiz, en todos los casos, por inmersin directa de los electrodos en la pulpa, con la turbina de la celda de flotacin parada, pues su movimiento origina variaciones de concentracin entre los electrodos y, por consiguiente, oscilaciones de la aguja del galvanmetro. f) Control analtico

De cada ensayo de flotacin se obtuvieron dos concentrados, uno que correponder siempre a la fraccin ms rica en plomo y se denomina concentrado de galena; otro, correspondiente a la fraccin ms rica en cinc y se denomina concentrado de blenda. Finalmente, el residuo de pulpa que queda sin flotar se conoce como estril. Se tom una muestra media, representativa de cada fraccin, por el sistema de "cuarteo". Toda la muestra media se tritur posteriormente hasta polvo impalpable, en mortero de gata, y qued dispuesta para su anlisis. La determinacin analtica de plomo y cinc en las distintas fracciones recogidas en las experiencias realizadas, se llev a cabo con un polargrafo Radiometer P04, con registro automtico. ENSAYOS PREVIOS. ELECCIN DE LA EXPERIENCIA TIPO Innumerables fueron las experiencias orientadoras realizadas antes del planteamiento del trabajo y que, por tratarse de un mero aprendizaje y haber sido llevadas a cabo sin un completo control analtico, no se describen en la presente Memoria. Se consigui con ellas una constancia en cuanto a la forma de manipular el mineral y, al mismo tiempo, se apreciaban los efectos producidos por las adiciones de los distintos reactivos.

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Como agente regulador y acondicionador se emple el xido calcico y como depresor de blenda y pirita, el cianuro sdico; el colector utilizado fue el etil-xantato potsico, y la activacin de la blenda, deprimida por el cianuro, se consigui con sulfato de cobre, nico reactivo que habra que variar en nuestro trabajo. Como el mineral empleado en el presente trabajo se tiata desde hace varios aos en planta industrial, se juzg lo ms conveniente operar en condiciones anlogas a las del tiatamiento industrial. La marcha que se sigui en el Lavadero Roberto con este mineral, fue la siguiente: Triturado y molido hasta 48 mallas, se puso en suspensin con agua del mar en forma de pulpa con un 40 % de slidos; se pas a celdas de flotacin tipo Minemet, donde, tras la adicin de los siguientes reactivos:
Cianuro sdico Oxido de calcio Etil-xantato potsico Sulfato de cobre crist. 64 g r / T n i . 3.000 55 " 400 "

y con los correspondientes tiempos de acondicionamiento y flotacin, se obtuvieron los resultados siguientes:
Plomo % Concentrado de Residuo despus Concentrado de Residuo despus galena de flotado P b blenda de flotado Zn Cinc %

73 0,49 3,07 0,41

2,15 0,50 45,75 0,20

Las piimeras consecuencias derivadas de estos ensayos fueron que, para las mismas dosis de cianuro sdico y xido calcico empleadas en el lavadero, y para una adecuada recuperacin de galena y blenda, se requera una mayor proporcin de etil-xantato potsico (100-300 gr/Tm.), si bien era suficiente una menor cantidad de sulfato de cobre (200-400 gr./Tm.), lo que es normal en los ensayos de laboratorio con celdas pequeas y agua potable. Conviene recordar que, en la marcha indusbial, se realiz un proceso continuo de flotacin diferencial con agua del mar, mientras que en el laboratorio fue un proceso discontinuo y con agua potable. Como el objeto del trabajo es, ante todo, hacer un estudio comparativo de la accin activadora de los iones cobre, fue preciso llegar a una experiencia, realizada en condiciones tales que, sin pretender que sean las

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ptimas y que con ellas se logren las mejores recuperaciones, se obtuvieran, sin embargo, unos valores de rendimiento aceptables y, sobre todo, susceptibles de ser ampliamente mejorados o empeorados segn los distintos efectos producidos por los nuevos activadores objeto de estudio. Esta "experiencia tipo" se dedujo teniendo presentes: a) Las condiciones de trabajo en el lavadero el da en que se trat el mineral. b) Las experiencias realizadas para determinar la proporcin aproximada de algunos reactivos. c) Las experiencias encaminadas a ajustar las condiciones del tratamiento industrial a las de laboratorio.

Por ello, condiciones de trabajo, tales como tiempos de acondicionamiento y proporcin de slidos en la pulpa, se mantuvieron constantes e igual, proporcionalmente, a las del proceso industrial. En las experiencias realizadas con objeto de ajustar las condiciones de flotacin a escala de planta piloto con las establecidas para el proceso a escala industrial, se fijaron todas las condiciones en valores comprendidos dentro del rango en el que se observ buena recuperacin en los ensayos previos, y se realizaron series de experiencias en las que se vari una sola condicin para estudiar el efecto que, tal variacin, produca en los resultados de la flotacin. Los reactivos empleados se aadieron a la pulpa en forma de disoluciones de reciente preparacin, excepto el xido calcico que, preparado en suspensin hecha con el reactivo finamente pulverizado fuera de la accin del aire, se emple tres das despus de ser preparado con el fin de dar tiempo a la formacin del hidrxido de calcio. Fueron los siguientes: Oxido calcico Cianuro sdico Etil-xantato potsico Sulfato de cobre crist. Suspensin al 10 % Solucin al 1 % Solucin al 1 % Solucin al 1 %

El frasco que contena la suspensin de xido calcico se mantuvo cuidadosamente tapado para evitar su carbonatacin. A) Porcentaje de slidos en la pulpa De extraordinaria importancia en la marcha de los procesos de flotacin es la densidad de la pulpa que va a ser flotada. En el lavadero Ro-

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berto se flot este mineral en forma de pulpa con un 40 % de slidos. En las experiencias previas se comprob que este porcentaje de slidos era el ms adecuado para las condiciones de flotacin a escala de planta piloto y se mantuvo constante en todos los casos al flotar 1.500 gr. de mineral en un volumen de pulpa de unos 3.750 mi. B) Estudio del grado de molienda. Uno de los puntos ms importantes en los procesos de flotacin es el grado de molienda, ya que est ntimamente ligado con dos propiedades fundamentales: a) Grado de liberacin de las especies minerales. b) Superficie especfica o superficie libre por peso de mineral, que aumenta paralelamente con el grado de divisin y que, impropiamente, se conoce como "reactividad" del mineral. Cuando se pretende estudiar, con fines industriales, las caractersticas de un determinado mineral, es imprescindible realizar un examen detenido de los puntos antes sealados, pero no as en el caso de este trabajo, donde, por una parte se conoce el grado ptimo de molienda por ser diariamente tratado en proceso industrial y, por otra, dicho grado de molienda no afecta al estudio que se pretende realizar. Por ello, bastar tomar las condiciones de molienda del lavadero y efectuar unas experiencias con distintos tiempos de molturacin, para elegir el que vaya mejor con las condiciones experimentales de la planta piloto y agua potable. En las experiencias llevadas a cabo, la carga del molino (1.500 gr. de mineral y un litro de agua) se someti a molturacin durante 15, 20 y 25 minutos, respectivamente. En cada caso, la pulpa mineral obtenida, se someti a flotacin segn el siguiente proceso: Adicin de 7 mi. de solucin de cianuro sdico. 5 minutos de acondicionamiento. Adicin de 45 mi. de suspensin de xido calcico. 2 minutos de acondicionamiento (pH = 9). Adicin de 15 mi. de solucin de etil-xantato potsico. 1 minuto de acondicionamiento. Adicin de una gota de aceite de pino. 3 minutos de flotacin (concentrado de galena). Adicin de 45 mi. de solucin de sulfato de cobre. 2 minutos de acondicionamiento. 2 minutos de flotacin (concentrado de blenda). Estril.

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Consecuencias deducidas: 1.Se consiguen las mejores recuperaciones de plomo en el concentrado de galena, y de cinc en el concentrado de blenda, para un tiempo de 20 minutos de molienda (fig. 5, a y b). 2.Para tiempos de molienda inferiores a 20 minutos, se consiguen bajas recuperaciones de plomo y cinc en sus respectivos concentrados, a causa de no haber alcanzado el mineral suficiente grado de liberacin (fig. 5, o y h). 3.Al aumentar el tiempo de molienda, se observa, en el concentrado de galena, un aumento de la recuperacin de metales, normal en el caso del plomo (fig. 5, a) y considerable, para dilatados tiempos de molienda, en el caso del cinc (fig. 5, c). Quiz se debe a la formacin de partculas de mineral excesivamente finas, sobre todo de blenda, que presentan una marcada facilidad de flotacin natural, y, an despus de intentar deprimir con cianuro sdico, suben con las espumas correspondientes al concentrado de galena, y con ello disminuye la recuperacin real de cinc en el concentrado de blenda. 4.De lo anteriormente indicado, se desprende que, para conseguir una pulpa que, en la celda, tenga una proporcin del 40 % de slidos y rena excelentes condiciones de flotabilidad, ser necesario someter la carga del molino (1.500 gr. de mineral y 1.000 mi. de agua) a 20 minutos de molienda. Un anlisis de tamizado efectuado sobre el mineral as molido, indic que el 95 % del mineral est en forma de granos de tamao inferior a 48 mallas. C) Efecto de la concentracin de cianuro sdico

El mineral, molido en las condiciones indicadas en el prrafo anterior, se someti al proceso de flotacin diferencial, y en los distintos ensayos realizados, se vari la dosis de cianuro sdico, para estudiar el comportamiento de la pulpa y elegir el valor ms conveniente. Los dems reactivos se incorporaron en las siguientes dosis: xido calcico en la misma proporcin que en el lavadero el da en que fue tratado industrialmente, es decir, 3.000 gr./Tm. (45 mi. de suspensin de OCa al 10 %); 100 gr./Tm. de etil-xantato potsico (15 mi. de solucin al 1 %), y 300 gr./Tm. de sulfato de cobre pentahidratado (45 m. de solucin al 1 %), dosis que no guardan relacin alguna con las empleadas en el lavadero (55 gr./Tm. y 400 gr./Tm., respectivamente), pero que se encuentran prximas a las requeridas por el mineral para una flotacin normal a escala de laboratorio, segn se dedujo de los primeros ensayos orientadores.

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TO-

SO -

50

40-

30-

20 / 10-

- 1

15

20

25

Minutos

de molienda

en

molino

de bolas.

Fig, 5.Efecto del tiempo de molienda en la recuperacin de Pb y Zn. a) Recuperacin de Pb en galena, b) Recuperacin de Zn en blenda, c) Recuperacin de Pb en blenda, d) Recuperacin de Zn en galena.

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Consecuencias: 1.Las distintas concentiaciones de cianuro sdico aadidas a la pulpa no afectan, como era de esperar, a la recuperacin de plomo en el concentrado de galena (fig. 6, a). 2.A medida que aumenta la dosis de cianuro sdico aadido a la pulpa, disminuye el contenido de cinc en el concentrado de galena (fig. 6, c) y aumenta en el concentrado de blenda (fig. 6, b). Queda, as, perfectamente confirmado el papel del cianuro sdico como depresor de la blenda. 3.Se ha encontrado que, con concentraciones de cianuro sdico superiores a 66,6 gr./Tm., no se aprecian mejoras en niguno de los concentrados. Por tanto, se considerar este valor, correspondiente a la adicin a la pulpa de 10 mi. de solucin al 1 % de cianuro sdico, como ptimo. 4.Se observa una marcada coincidencia entre este valor de 66,6 gr./Tm. y el consumo de cianuro sdico en el lavadero (64 gr./Tm.) el da en que se flot este mineral. D) Efecto de la concentracin de xido calcico

En las mismas condiciones indicadas en el apartado precedente, pero con 66,6 gr./Tm. de cianuro sdico (10 mi. de solucin al 1 %), se realiz una serie de experiencias en las que, nicamente, se vari la cantidad de xido calcico aadido, y de cuyos resultados se puede concluir: 1.Se encuentra la mejor recuperacin de plomo en el concentrado de galena (fig. 7, a) para la adicin a la pulpa de 40 mi. de suspensin de xido calcico al 10 %, que representan 2666 gr./Tm. a un pH de 8,9. Con esta dosis se consiguen tambin las mejores leyes de plomo y cinc en sus respectivos concentrados. 2.La mejor recuperacin de cinc en el concentrado de blenda (fig. 7, h) se consigue, sin embargo, con la adicin a la pulpa de 30 mi. de suspensin de xido calcico (2000 gr./Tm.). 3.El bnisco aumento de la recuperacin de cinc en la blenda, que se observa al pasar de la experiencia en que no se us xido calcico a aquella en que se aadieron 20 mi. de la suspensin al 10 %, se debe, esencialmente, al hecho de que no haya flotado la blenda en el concentrado de galena (fig. 7, c). El xido de calcio acta como reforzador del cianuro sdico en su papel depresor de la blenda. 4.Para concentraciones exageradamente altas de xido calcico, se aprecia una ligera depresin tanto para la galena como para la blenda.

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activadores...

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60-

ml. de solucin al IV. de cianuro sdico. Fig. 6.Efecto de la concentracin de cianuro sdico, a) Recuperacin de Pb en galena, b) Recuperacin de Zn en blenda, c) Recuperacin de Zn en galena.

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mi. de suspensin al 10 V. de oxido

calcico.

Fig. 7.Efecto de la concentracin de xido calcico, a) Recuperacin de Pb en galena, b) Recuperacin de Zn en blenda, c) Recuperacin de Zn en galena. d) Recuperacin de Pb en blenda.

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E)

Efecto de la concentracin de etil-xantato potsico

Para estudiar el efecto producido por la adicin a la pulpa de distintas dosis de etil-xantato potsico, se realiz una serie de experiencias en las que, nicamente, se vari la cantidad aadida de este reactivo; las dosis empleadas de los restantes reactivos y las dems condiciones de molienda y flotacin, fueron, exactamente, las mismas de los ensayos en los que se estudi la accin del cianuro sdico. Los resultados obtenidos pueden concretarse as: 1.A medida que se aumenta la cantidad de etil-xantato potsico aadida a la pulpa, la recuperacin de plomo en el concentrado de galena (fig. 8, a) aumenta paralelamente, pero para dosis superiores a 150 gr. de etil-xantato potsico por tonelada de mineral, permanece constante la recuperacin de plomo y, nicamente, se logra un aumento de blenda en el concentrado de galena (fig. 8, c). 2.Anlogametne, la recuperacin de cinc en el concentrado de blenda (fig. 8, b) aumenta con la cantidad de etil-xantato potsico aadida, pero, tal como ocurra con el plomo en el concentrado de galena segn s ha visto en el prrafo anterior, para concentraciones superiores a 150 gr./Tm. (entre 20-25 mi. de solucin al 1 % de etil-xantato potsico), disminuye paulatinamente. 3.Conforme aumenta la dosis de etil-xantato potsico, se produce una disminucin en las leyes de los concentrados, disminuacin que es ms acentuada en el caso del concentiado de galena. 4.Del estudio de las grficas obtenidas (fig. 8) al representar recuperaciones frente a adiciones de etil-xantato potsico, se deduce que, con la dosis de 150 gr./Tm., se consiguen las mximas recuperaciones, tanto de plomo como de cinc, en sus respectivos concentrados. Esta dosis es considerablemente ms alta que la empleada en el lavadero (55 gr./Tm.), tal como se apreci en las primeras experiencias orientadoras llevadas a cabo, y normal en ensayos de laboratorio. F) Efecto de la concentracin de sulfato de coljre

El sulfato de cobre fue, precisamente, el reactivo que sera sustituido por otros compuestos de cobre en los posteriores ensayos sistemticos. Segn se dedujo de los ensayos orientadores, para una ptima activacin de la blenda deprimida con una misma cantidad de cianuro sdico, la proporcin de sulfato de cobre requerida en los ensayos de laboratorio, habra de ser inferior a la empleada en el lavadero (400 gr./Tm.) para el tratamiento industrial del mineral objeto de estudio. En estas series de

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70-

60-

50-

AO

30-

20-

10-

10

T"

-T-

20 de

30 etil-xantato

rAO

T"

50

m l . d e solucin al 1*/.

potsico.

Fig. 8.Efecto de la concentracin de etil-xantato potsico, a) Recuperacin de Pb en galena, b) Recuperacin de Zn en blenda, c) Recuperacin de Zn en galena, d) Recuperacin de Pb en blenda.

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experiencias, conducentes a la eleccin de la "experiencia tipo", se emple siempre en la proporcin de 300 gr./Tm. (45 mi. de solucin al 1 % de la sal pentahidratada), proporcin que corrobora Navarro (20a) en su tesis doctoral realizada con el mismo mineral objeto de este estudio y que, as mismo, se confirma posteriormente en este trabajo como la idnea para una ptima recuperacin de blenda. G) Experiencia tipo

Como consecuencia de las experiencias expuestas, se puede concluir: 1.Por las condiciones de la celda de flotacin empleada, se flotarn siempre 1.500 gr. de mineral para conseguir una pulpa con un 40 % de slidos. 2.Se moler el mineral, durante 20 minutos, en las condiciones sealadas en el apartado B, para que el 95 % est a tamao inferior a 48 mallas, pues con menor tiempo de molienda se consiguen ms bajas recuperaciones de metales y, con ms tiempo, si bien se logra aumentar ligeramente la recuperacin de plomo en el concentrado de galena, ste aparece muy impurificado con blenda y ganga, al tiempo que disminuye la recuperacin de cinc en el concentrado de blenda. Adems, dilatados tiempos de molienda encareceran el proceso industrial. 3.La concentracin de cianuro sdico adecuada para conseguir la depresin de la blenda ser de 66,6 gr./Tm. (10 mi. de solucin al 1 % de cianuro sdico). 4.Se emplear la concentracin de xido calcico de 2.666 gr./Tm. (40 mi. de suspensin al 10 %) que se juzga la ms conveniente para las recuperaciones de plomo y cinc en sus respectivos concentrados. 5.Aunque la concentracin de etil-xantato potsico requerida para conseguir las recuperaciones mximas de plomo y cinc, en sus respectivos concentrados, fue de 150 gr./Tm. (22,5 mi. de solucin al 1 %), se emplear la de 133,3 gr./Tm. (20 mi. de solucin al 1 %), con la que se consigue la misma recuperacin de cinc en el concentrado de blenda y ma, ligeramente, ms baja recuperacin de plomo en el de galena, si bien menos impurificada por blenda. Como resumen de estas conclusiones deducidas de las experiencias expuestas en los apartados B, C, D y E, y de los datos del lavadero, relativos a tiempos de acondicionamiento y flotacin, se puede plantear la siguiente "experiencia tipo", en la que slo se cambiar, en las sucesivas series de ensayos, la dosis del reactivo activador de la blenda objeto de estudio:

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Molienda: 1.500 gr. de mineral. 1.000 mi. de agua. 20 minutos de molienda. Flotacin: 10 5 40 20 20 1 1 3 n 2 2 mi. de solucin al 1 % de cianuro sdico. minutos de acondicionamiento. mi. de suspensin al 10 % de xido calcico. mi. de solucin al 1 % de etil-xantato potsico. Medida del pH. mol. de solucin al 1 % de etil-xantato potsico. minuto de acondicionamiento. gota de aceite de pino. minutos de flotacin. Concentrado de galena. mi. de solucin del agente activador de la blenda objeto de estudio. minutos de acondicionamiento. Medida del pH. minutos de flotacin. Concentrado de blenda. Estril.

LA ACTIVACIN DE LA BLENDA CON DISTINTOS COMPUESTOS DE COBRE En todos los ensayos encaminados a la eleccin de la "experiencia tipo" se utiliz el sulfato de cobre como nico agente activador de la blenda, previamente deprimida con cianuro sdico. Para estudiar el efecto producido en la recuperacin de blenda al variar la concentracin de sulfato de cobre, se llevaron a cabo las experiencias descritas a continuacin, realizadas segn la experiencia tipo y en las que se emplearon, respectivamente. O, 15, 30, 45, 60 y 75 mi. de una solucin al 1 % de la sal pentahidratada. De forma semejante se realizaron las series de experiencias cuyos resultados se describen a continuacin, en las que se sustituy el sulfato de cobre por otros compuestos de cobre, posibles agentes activadores de la blenda. Debido a la constancia de las restantes condiciones experimentales, se podr estudiar el efecto producido sobre la flotabilidad de la blenda por accin de concentraciones crecientes del compuesto de cobre estudiado en cada serie; as mismo, sern comparables los resultados obtenidos por adicin de igual nmero de tomos-gramo de cobre en forma de distintos compuestos.

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Con los resultados obtenidos en cada serie de experiencias se ha representado grficamente (fig. 9) el porcentaje de cinc recuperado en el concentrado de blenda en funcin de la cantidad del compuesto de cobre utilizado, expresada en mililitros de solucin con un contenido en cobre (0,0400 t.-gr. por litro), igual al de la solucin empleada, al 1 %, de sulfato cprico pentahidratado. Los compuestos de cobre que, a causa de su insolubilidad, fueron preparados en suspensin acuosa, se agitaron vigorosamente, para su homogeneizacin, antes de cada adicin a la pulpa mineral. Las consecuencias deducidas de los resultados experimentales son:

Sulfato de cobre (II) 1.Se observa una excelente reproducibilidad en las recuperaciones de galena que, como es natural, no es afectada por el sulfato de cobre. 2.Para pequeas concentraciones de sulfato de cobre, slo se consigue una pequesima recuperacin de blenda, debido a no haber presente en la pulpa suficiente sulfato de cobre para reaccionar con el cianuro sdico, adicionado previamente, segn la ecuacin (II). 3.Para adiciones a la pulpa de cantidades superiores a 17 mi. de solucin al 1 % de sulfato de cobre (170 gr. por tonelada de mineral), se consigue un brusco aumento en la recuperacin de blenda. La explicacin de este hecho es la siguiente: 17 mi. de solucin contienen 0,17 gr. de sulfato de cobre, cantidad necesaria (exactamente 0,1698 gr.) para reaccionar estequiomtricamente, segn la ecuacin (II), con 0,1 gr. de cianuro sdico aadidos para deprimir la blenda por lo que, con esta concentracin de sulfato de cobre, se destruye completamente la capa hidrfila que impeda la accin del colector. Con concentraciones superiores, habr iones Cu^+ en exceso, libres en la pulpa, que se fijarn a la superficie de la blenda segn la ecuacin (III), y se activar la blenda. 4.Se consigue la mxima recuperacin de cinc en el concentrado de blenda con adicin a la pulpa de sulfato de cobre en proporcin de 340 gr./Tm., aproximadamente (unos 51 mi. de solucin d sulfato cprico). 5.Con concentraciones de sulfato de cobre superiores a 340 gr./Tm., se produce una disminucin en la recuperacin de cinc en el concentrado de blenda. Debido a que, por aumentar excesivamente la concentracin de iones Cu^+ en la pulpa, se alcanza el producto de solubilidad del etil-xantato de cobre, con la consiguiente desaparicin de iones del colector del medio de acuerdo con la ecuacin (V).

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Cloiuro de.cohre (II) 1.La reproducibilidad de las recuperaciones de plomo en galena, no afectada por la adicin de cloruro cprico, da idea de la constancia de las condiciones operatorias con las que se consiguieron, los concentrados de galena. 2.Con menos de 15 mi. de la solucin de cloruro cprico, slo se consigue una pequesima recuperacin de blenda. 3.Al aadir a la pulpa cantidades superiores a 17 mi. de solucin de cloruro cprico, se aprecia un brusco aumento en la recuperacin de blenda. La razn de este aumento brusco es que, con la adicin de 17,40 mi., se incorpora a la pulpa la cantidad de 0,1160 gr. de la sal cprica, necesaria para reaccionar segn la ecuacin: Cl.Cu . 2H2O + SCNNa >- [C^CN)^] Na + % (CN)^ + S04Na2 con los 0,1 gramos de cianuro sdico empleados en la depresin de la blenda, y se destruye el complejo cianurado de cinc. Cantidades superiores de sal cprica, dan lugar a la presencia de iones Cu^+ libres que provocan la activacin de la blenda. 4.La mxima recuperacin de cinc, en el concentrado de blenda, se consigue con la adicin a la pulpa de cloruro cprico en la proporcin de 232 gr./Tm., aproximadamente. 5.Al aumentar la proporcin de cloruro cprico por encima del valor de 232 gr./Tm., disminuye ligeramente la recuperacin de cinc en el concentrado de blenda, por superarse el producto de solubilidad del etilxantato de cobre con la consiguiente eliminacin de colector. Bromuro de cobre (II) 1.Los concentrados de galena obtenidos en las experiencias con bromuro cprico fueron, prcticamente, iguales. 2.Para adiciones a la pulpa de cantidades inferiores a 15 mi. de la solucin empleada de sal cprica (89, 4 gr./Tm.), las recuperaciones de cinc en el concentrado de blenda son inapreciables. 3.Se aprecia un aumento brusco en la recuperacin de cinc en el concentrado de blenda para adiciones de bromuro cprico superiores a 17 mi., volumen de solucin que, precisamente, contiene los 0,1519 gr. de bromuro cprico necesarios para reaccionar, de acuerdo con la ecuacin: Br^Cu + 3CNNa y [Cu(CN)2] Na + % (C),'+'2 BrN ' " ' con los 0,1 gr. de cianuro sdico empleados en la depresin de la blenda.

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En el caso de emplear ms de 17 mi. de solucin, el exceso de bromuro cprico provoca la activacin de la blenda y el consiguiente aumento en la recuperacin de cinc. 4.La mxima recuperacin de cinc en el concentiado de blenda se consigue al aadir a la pulpa 51 mi. de solucin de bromuro cprico (aproximadamente, 304 gr./Tm.). 5.Con concentraciones de bromuro cprico en la pulpa superiores a 304 gr./Tm., slo se consigue la destruccin del etil-xantato libre y, por ello, una disminucin de la recuperacin de cinc, tal como ocurre en el caso del sulfato de cobre. Lactato de cobre (II) 1.Se consigue una constancia en las flotaciones de los concentrados de galena, pues las pequeas variaciones en el porcentaje de plomo recuperado en ellos son normales y debidas, exclusivamente, a errores en las operaciones manuales. 2.No se consigue flotacin apreciable de blenda con adiciones de lactato cprico inferiores a 125,8 gr. por tonelada de mineral que, precisamente, es la concentracin requerida para reaccionar estequiomtricamente, con el cianuro sdico empleado como depresor, segn la ecuacin: (CH,,-CH.OH-COO)3Cu. 2H2O + 3 CNNa y [C^CN)^] Na + ... ... -f % (CN), + 2 CH3 - CH . OH-COO . Na. 3.Se aprecia un brusco aumento en la recuperacin de cinc en el concentrado de blenda, al incorporar a la pulpa cantidades de lactato cprico ligeramente superiores a la indicada anteriormente (125,8 gr./Tm.). El exceso de lactato cprico, no complejado como cuprocianuro, da lugar a la presencia en la pulpa de iones Cu^+ que provocan la activacin de la blenda. 4.La mxima recuperacin de cinc en el concentrado de blenda se consigue al adicionar a la pulpa 377,4 gr. de lactato cprico dihidratado por tonelada de mineral. 5.Con adicin de lactato cprico en proporcin superior a 377,4 gr./Tm., se provoca la precipitacin del etil-xantato de cobre, con la consiguiente desaparicin de colector y disminucin de la recuperacin de cinc. Acetato de cobre (II) l . ^ N o se consigue recuperar cinc en el concentrado de blenda con adiciones de pequeas cantidades de acetato cprico, ni siquiera en la

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proporcin de 90,55 gr./Tm., equivalente al cianuio sdico empleado como depresor y con la que se iniciaba un aumento brusco en la recuperacin de cinc con otros compuestos cpricos estudiados. 2.Al emplear el acetato de cobre en proporciones superiores a 213 gr./Tm. se nota un ligero aumento de la recuperacin de cinc, aumento que se hace ms patente al sobrepasar los 239 gr./Tm. 3.A medida que las adiciones de acetato cprico superan la proporcin de 320 gr./Tm., el aumento de la recuperacin de cinc es cada vez ms pequeo, hasta alcanzarse un mximo valor con unos 420 gr./Tm. 4.Para conseguir la mxima recuperacin de cinc en el concentrado de blenda, se requiere un mayor nmero de equivalentes de. cobre que en los casos del sulfato, bromuro, cloruro y lactato de cobre, estudiados en las series precedentes. Es lgico suponer que la causa de tal hecho sea la incompleta disociacin del acetato de cobre (21a) (22a): (CH3-COO)2Cu 7l (CH3-COO . Cu)+ + CH3-COO(CH3-COO . Cu)+ ; CH3-COO- + Cu^+ con la consiguiente escasa aportacin de iones Cu^"*" a la pulpa, compensada con un exceso de acetato cprico. 5.Es de esperar que con ms de 420 gr. de acetato de cobre por tonelada de mineral disminuye, ligeramente, la recuperacin de cinc. Oxido de cobre (II), sulfuro de cobre (II), ioduro de cobre (I), cianuro de cobre (I) tj xido de cobre (I) El sulfuro cprico fue preparado por precipitacin, al tratar con un exceso de sulfuro sdico una solucin de sulfato cprico R.A. El precipitado obtenido de sulfuro cprico, se lav repetidas veces con agua destilada hasta que las aguas de lavado no dieron reaccin de sulfatos. Despus se sec, en ausencia de aire, mediante una corriente de nitrgeno puro y seco que se pas a travs de un tubo en el que, previamente, se haba colocado. Los resultados obtenidos en las experiencias con estos reactivos son equivalentes a los conseguidos en aquellas en que no se emple cantidad alguna de agente activador de la blenda, y las pequeas diferencias apreciadas entre ellas son achacables, exclusivamente, a errores de tipo experimental. Estos reactivos, debido a su insolublidad, no aportan iones cobre a la pulpa, capaces de provocar la activacin de la blenda. Por tal razn, no

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es afectada la recuperacin de cinc en el concentrado de blenda, que se mantiene en un valor constante y debido a la flotacin de granos mixtos galena-blenda. No son, por lo tanto, agentes activadores de la blenda. Cloruro de cobre (I) ^

1.Con adiciones a la pulpa de cloruro cuproso, en la proporcin de 66 gr./Tm., no se consigue recuperar mayor porcentaje de cinc en el concentrado de blenda del que corresponde al que flota, en forma de granos mixtos, con la galena. Es lgico este mayor consumo de iones cobre que en el caso de emplear sulfato cprico, por dos razones: a) la escasa proporcin de iones Cu+ liberados a causa de la pequea solubilidad del cloruro cuproso, y b) el hecho de que la activacin de la blenda, deprimida con cianuro, implique la destruccin del complejo cianurado de cinc segn Cu+ + 2CN- ; en vez de: Cu^+ + 3 C N :;: [Cu(CN).]- + % (CN). [Cu(CN).]-

como ocurre con las sales cpricas. 2.Los pequeos aumentos en la recuperacin de cinc conseguidos con adiciones ligeramente superiores a 66 gr./Tm., pueden atribuirse, tambin, a la baja solubilidad del cloruro cuproso; la, relativamente, pequea cantidad de iones Cu+ aportados por el cloruro cuproso en solucin, se fijar a los iones sulfuro del cristal de blenda que, de esta forma se recubrir de una capa de sulfuro cuproso, a cuyos iones Cu+ se fijar ms fuertemente el etil-xantato. 3.La mxima recuperacin de cinc en el concentrado de blenda es, solamente, de un 8 % (muy inferior a la obtenida con las sales cpricas estudiadas en las series de experiencias precedentes) y se consigue con la adicin a la pulpa de 134,6 gr. de cloruro cuproso por tonelada de mineral. La causa de tan baja recuperacin puede ser el consumo de colector por el cloruro cuproso no disuelto, al formarse etil-xantato cuproso de menor producto de solubilidad: ClCu + Et-XK y Et-XCu -f CIK

Por otra parte, la accin del etil-xantato sobre los iones Cu+ y Cu^""", fijados sobre el cristal de blenda, es diferente, pues mientras con los iones Cu+ da lugar, directamente, a etil-xantato cuproso:

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con los iones Cu^+ : Cu^+ + 2 Et-X- >" (Et-X).Cu (Et-X).Cu ~~y Et-XCu + X (Et-X). se forma, al mismo tiempo, dixantgeno, que coadyuva a la accin colectora del etil-xantato. 4.Al emplear el cloruro cuproso en proporcin superior a 134,6 gr./Tm., disminuye la recuperacin de cinc hasta inhibir su flotacin. Sulfato de tetra-ammn cobre (II) 1.El sulfato de tetra-ammn cobre (II) empleado en menor proporcin de 98 gr./Tm. no provoca activacin de la blenda deprimida con cianuro sdico, y slo se consigue flotar la blenda que se encuentra unida a la galena en forma de granos mixtos. 2.Con la adicin a la pulpa de 111,5 gr. de sulfato de tetra-ammn cobre (II) por tonelada de mineral, se aporta la cantidad de sal cprica equivalente al cianuro sdico empleado como depresor, con la consiguiente destruccin del complejo cianurado de cinc, que impeda la flotacin de la blenda, por lo que una mayor cantidad provoca la activacin de la blenda, tal como se deduce del brusco aumento en la recuperacin de cinc conseguido experimentalmente al emplear sulfato de tetra-ammn cobre (II) en proporcin superior a 111,5 gr./Tm. 3.Al incorporar el sulfato de tetra-ammn cobre (II) en proporciones ligeramente superiores a 200 gr./Tm., se consiguen aumentos cada vez ms pequeos en la recuperacin de cinc, hasta lograr un mximo de recuperacin correspondiente a la adicin de 334,6 gr. de la sal cprica por tonelada de mineral. 4.La adicin de sulfato de tetra-ammn cobre (II) en proporcin superior a 334,6 gr./Tm. provoca una ligera disminucin de la recuperacin de cinc. Se debe a la precipitacin del etil xantato de cobre por alcanzarse su producto de solubilidad a consecuencia del exceso de iones cobre presentes en la pulpa. 5.La curva que representa la variacin de recuperacin de cinc con la cantidad de sulfato de tetra-ammn cobre (II), es exactametne igual a la correspondiente al sulfato de cobre (vase fig. 9), hasta el punto correspondiente a la mxima recuperacin. A partir de este punto difieren ligeramente debido, probablemente, al distinto producto de solubilidad del etilxantato de cobre en presencia de diferentes iones.

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Etilenodiaminotetraacetato

de cobre (II)

La solucin de EDTA-Cu (II) se prepar aforando a 250 mi. con agua destilada una mezcla de 2,497 gr. de sulfato cprico pentahidratado y 3,721 gr. de la sal disdica del cido etilenodiaminotetraactico, ambos productos para anlisis. Estas cantidades fueron las necesarias para formar stequiomtricamente el complejo EDTA-Cu (II) segn la reaccin: SO.Cu + EDTA-Na, :;j: EDTA-Cu (II) + SO.Na^

de modo que la solucin as obtenida contuviera 15,588 gr./l. del citado complejo. 1.La blenda no se activa por adiciones de EDTA-Cu inferiores a 156 gr. por tonelada de mineral. 2.Al incorporar a la pulpa algo ms de 176,67 gr. de EDTA-Cu por tonelada de mineral, no se observa el brusco aumento en la recuperacin de cinc encontrado con algunos otros compuestos. cpricos estudiados, aunque s se aprecia un ligero aumento. La explicacin de este hecho puede ser la siguiente: con la adicin de 176,67 gr./Tm. (17 mi. de la solucin empleada), se aporta la cantidad terica de EDTA-Cu, requerida para reaccionar stequiomtricamente con el cianuro sdico empleado como depresor, segn la ecuacin: EDTA-Cu + 3 CNNa ;: [Cu(CN).] Na -f K (CN). + EDTA-Na. pero por tratarse de un equilibrio en el que EDTA y cianuro compiten por complejar el cobre (desplazado hacia la derecha debido a la mayor estabilidad del complejo cianurado), quedar cianuro sin reaccionar al establecerse el estado de equilibrio, no destruyndose por completo la capa del complejo cianurado de cinc, que impeda la flotacin de la blenda, hasta incorporar un ligero exceso de EDTA-Cu. " 3.Adiciones de EDTA-Cu superiores a la proporcin de 187 gr./Tm. provocan una ligera activacin de la blenda, de modo que el porcentaje de cinc recuperado aumenta con la proporcin de EDTA-Cu empleada. El porcentaje de cinc recuperado es bajo; se debe a la pequea proporcin de iones Cu"+ aportados a la pulpa por el EDTA-Cu aadido, poco disociado por la gran estabilidad de dicho complejo. Cuprocianuro sdico Se prepar una solucin de cuprocianuro sdico mezclando 2,497 gr. de sulfato cprico pentahidratado con 1,471 gr. de cianuro sdico, cantidades requeridas para dar stequiomtricamente la reaccin:

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SO.Cu + 3 CNNa y [Cu(CN).] Na + % (CN). + SO,Na= y se afor la mezcla con agua destilada hasta completar los 250 mi. La solucin as obtenida contena 5,542 gr./l. de cuprocianuro sdico. 1.No obstante emplear distintas cantidades de la solucin de cuprocianuro sdico, se han obtenido concentrados de blenda prcticamente iguales, pues las pequeas diferencias en los porcentajes de cinc y plomo, recuperados en tales concentrados, son atribuibles a errores de tipo experimental. La recuperacin de cinc en el concentrado de blenda, por consiguiente, no se altera por el cuprocianuro sdico, reactivo que, como era de esperar, no activa a la blenda deprimida con cianuro. 2.La activacin de la blenda hubiera tenido lugar por destruccin del complejo tetraciano cincato para formar tri- (o tetra) ciano cuprato (I), segn: C N - + [Cu(CN),]- >- [Cu(CN)3]=El hecho de no tener lugar tal activacin, confirma que el nico complejo cianurado de cobre formado en el proceso de activacin por iones cobre de la blenda deprimida con cianuro es, precisamente, el diciano cuprato (I). Cloruro de cobre (I) + Sulfito sdico Ante la posible accin oxidante de la pulpa sobre la suspensin de cloruro cuproso en los ensayos en que se us este reactivo, se realiz una serie de experiencias en las mismas condiciones, pero con la nica excepcin de la suspensin de cloruro cuproso que, preparada con la misma concentracin en iones cobre (I), se mezcl equimolecularmente con sulfito sdico para anlisis, para evitar la oxidacin. La solucin obtenida result transparente y de color verde, mientras que la preparada solamente con cloruro cuproso era azulada y no transparente. Esto puso en evidencia una transformacin de la solucin por la posible formacin, segn refiere Mellor (23), de un sulfito doble de cobre (I) y sodio de composicin Na Cu SO3 que parece ms correcto, de acuerdo con los hechos experimentales, considerarlo como un sulfito cuprato (I) de sodio (21b) (22b) y formularlo como NaCuSOs]. Segn esto, el agente activador estudiado en esta serie fue, realmente, el complejo sulfito cuprato (I) de sodio. 1.Al incorporar a la pulpa volmenes de la solucin del leactivo (de 0,040 at-gr. de cobre por litro), inferiores a 25 mi. (menos de 93,4 gr. de

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sulfito cuprato (I) de sodio por tonelada de mineral), no se consigue recuperar mayor porcentaje de cinc en el concentrado de blenda del que se encuentra junto a galena en forma de granos mixtos. Adiciones ligeramente superiores a 25 mi. originan pequeos aumentos en la recuperacin de cinc. La excesiva cantidad de solucin necesaria para conseguir mejorar, si bien ligeramente, la recuperacin de cinc, se debe, posiblemente, a la pequea proporcin de iones Cu+ aportados por el complejo sulfito cuprato (I), segn la ecuacin: [Cu(SO.)]- :; Cu+ -t- SOa^compensada con un exceso de solucin. 2.A medida que se incrementa el volumen de solucin por encima de 40 mi., se aprecia un marcado aumento en la recuperacin de cinc, aumento que se hace ms patente al sobrepasar los 45 mi. 3.Al aumentar el volumen de solucin activadora estudiada por encima de 60 mi., el aumento de la recuperacin de cinc es cada vez ms j)equeo, hasta alcanzarse un mximo valor con unos 80 mi. de solucin. Es posible que, adiciones superiores a 80 mi. de solucin, provoquen eliminacin de colector por precipitacin del etil-xantato cuproso, con la consiguiente disminucin de la recuperacin de cinc.

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mi. de solucin de 0,0400 a t - g r de Cu por litro.

Fig. 9.Efecto producido sobre la flotacin de la blenda por los distintos compuestos de cobre estudiados: a) sulfato de cobre (II); b) cloruro de cobre (II); c) bromuro de cobre (II); d) lactato de cobre (II);. e) acetato de cobre (II); /) xido y sulfuro de cobre (II), ioduro, cianuro y xido de cobre (I), y cuprcianuro sdico; g) cloruro de cobre (I); h) sulfato de tetra-ammn cobre (II); i) EDT-Cu (II); i) ClCu + SO.Na..

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CONCLUSIONES GENERALES PRIMERA.Los compuestos insolubles de cobre no actan como agentes activadores de la flotacin de la blenda, deprimida con cianuro sdico. SEGUNDA.Se ha comprobado, experimentalmente, que el proceso de activacin de la blenda, deprimida antes con cianuro sdico, implica la destruccin previa del complejo [Zn(CN)4]"~ tetracianocincato por formacin, precisamente, del dicianocuprato (I), ms estable. TERCERA.Los compuestos de cobre (II), solubles y disociados en gran extensin, no afectan a la flotacin de la blenda, si la cantidad aadida es inferior a la equivalente al cianuro empleado como depresor. CUARTA.La mxima recuperacin de cinc en el concentrado de blenda se consigue, en el caso de compuestos de cobre (II), que cumplan la doble condicin de ser solubles y electrolitos fuertes, con una cantidad tres veces superior a la equivalente al cianuro sdico empleado como depresor. Con mayores cantidades se consigue una depresin aparente de la blenda, como consecuencia de la precipitacin de etil-xantato de la pulpa en forma de etil-xantato de cobre (I). QUINTA.-^L.os compuestos de cobre (I) y cobre (II) poco disociados, as como los que contengan el cobre complejado, activan a la blenda en menor extensin, requirindose una mayor proporcin de ellos para lograr una recuperacin de cinc apreciable. SEXTA.^El sulfto sdico, empleado comnmente como depresor, exalta la escasa accin activadora del cloruro de cobre (I). SPTIMA.Los compuestos de cobre (I) activan, en muy pequea proporcin, la flotacin diferencial de la blenda deprimida con cianuro, salvo en caso de que estn en forma de complejos, pero, an as, se requie-, re una mayor proporcin de cobre.

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