Licenciatura

em Bioqumica

Qumica Fsica Biolgica 2012/2013

1. Para a reaco de formao de ATP, representada pela equao ADP !! aq + HPO!! aq + H ! aq ATP !! aq + H! O l ! !! ! ! = 31.4 kJ mol!! = 310 K = 7.0 a. Nas clulas do sistema muscular as concentraes das diferentes espcies tm os valores: |ATP4-(aq)| = 1.0x10-3mol dm-3, |ADP3-(aq)| = 1.0x10-5mol dm-3, |HPO42-(aq)| = 1.0x10-3mol dm-3e pH = 7.2. a. Calcule o valor de rGm para a reaco de hidrlise do ATP, nas condies fisiolgicas e temperatura de 310 K.

! = 310 K = 7.2 ! ! = 31.4 !!
!

! ! ! = ! ! + ln ! ! ! = ! ! + ln
!

ADP !! . HPO!! ! |ATP !! | ADP !! . HPO!! ! ATP !!

|!! | !"!!

!"!!" !"!!

! ! ! = ! ! + ln

! ! = 31.410! + 8.314310 ln

1.010!! 1.010!! 1.010!!

!"!!.! !"!!

! ! = 6.2310! J mol!! = 62.3 J mol!!

b. Para o referido sistema celular as concentraes dos caties sdio e potssio nos fluidos intra e extracelular so as seguintes: +(aq)| = 4.9x10-2 mol dm-3 |Na+(aq)| = 46x10-2 mol dm-3 |Na int ext +(aq)| = 41x10-2 mol dm-3 |K+(aq)| = 1.0x10-2 mol dm-3 |K int ext T=310 K > !"!!!"# = 85.1 mV Diga, justificando, em que sentido ocorre o transporte activo dos dois ies. A nvel biolgico como efectuado este transporte? !"! = !"! + !"! !"! = !"! + !"! !"# !"! + !"! !"#
Henrique Silva Fernandes

Licenciatura em Bioqumica

Qumica Fsica Biolgica 2012/2013

!"! = ! !"! + RT ln |Na! |!"# + Z!"! F!"# ! !"! + RT ln |Na! |!"# + Z!"! F!"# !"! = ln |! |!"# + !"! !"# ln ! !"# !"! !"# !"! = ln |! |!"# ln ! !"# + !"! !"# !"! !"# !"! = ln |! |!"# ln ! !"# + !"! (!"# !"# ) ! !"# !"! = ln + !"! (!"# !"# ) ! !"# 4.910!! ! = 8.314310 ln !" + 196485 85.110!! !! 4610 !"! = 14 kJ mol!! ! !"# ! ! = ln + ! ! (!"# !"# ) ! !"# 4110!! ! ! = 8.314310 ln + 196485 85.110!! 1.010!! ! ! = 1.4 kJ mol!! Pela anlise da diferena dos potenciais electroqumico do sdio e do potssio, verifica-se que os caties sdio tm tendncia natural para migrarem do exterior da clula para o interior. Por definio, a diferena do potencial electroqumico a subtrao dos valores de potencial electroqumico no interior e exterior. Assim se essa diferena negativa, ento significa que o potencial no exterior superior, relativamente ao interior, pelo que os caties tero tendncia a deslocar-se para o interior (menor potencial electroqumica). No caso do potssio precisamente o contrrio, dado o valor negativo para a diferena de potencial electroqumico, o potssio tm tendncia a sair da clula. Isto seria o que acontecia

!"! = ! !"! + ln |! |

Henrique Silva Fernandes

Licenciatura em Bioqumica

Qumica Fsica Biolgica 2012/2013

passivamente, contudo os mecanismos de transporte ativo das clulas permitem vencer este potencial, fazendo com que os ies se movam em sentido contrrio ao que seria espontneo. Logo, por transporte ativo, os caties potssio migra para o interior da clula e os caties sdio para o exterior. c. Sabe-se que por cada mole de ATP que se hidrolisa so transportados trs moles de catio sdio e dois moles de catio potssio. Verifique se, sob o ponto de vista energtico, tal transporte possvel. A hidrlise de uma mol de ATP liberta 62.3 kJ de energia. Para transportar uma mol de ies sdio contra o gradiente electroqumico preciso quebrar uma barreira energtica de 14 kJ. No caso do potssio so necessrios 1.4 kJ de energia. Seja E, a energia necessrio para mover 3 mol de caties sdio e 2 mol de caties potssio contra os respectivos gradientes electroqumicos. = 31410! + 21.410! = 45 kJ Como a energia necessria para mover 3 mol de Na+ e 2 mol de K+ menor que a energia libertada na hidrlise de uma mol de ATP, ento podemos concluir que o processo de transporte pode ocorrer, sob o ponto de vista exclusivamente energtico. d. Que outros requesitos, alm dos energticos, se tm de verificar para que o acoplamento de reaces biolgicas seja possvel? Para alm da componente energtico, para o estudo de sistemas de acoplamento de reaces biolgicas, necessrio saber se as condies do meio so propcias ocorrncia das reaces do acoplamento. Para alm disso necessrio saber se os reagentes se encontram disponveis no local (biolgico) do acoplamento da reaco. Mais importante ainda, necessrio, muitas das vezes, protenas especficas que consigam fazer com que a energia libertada de uma reaco seja capaz de ser aproveitada para desencadear um determinado processo. Por exemplo, as ATPases so protenas
Henrique Silva Fernandes

Licenciatura em Bioqumica

Qumica Fsica Biolgica 2012/2013

capazes de usar a energia qumica libertada na hidrlise do ATP de modo a que o movimento de subunidades dessa mesma protena possa bombear os ies atravs da membrana contra o gradiente electroqumico.

Henrique Silva Fernandes

Licenciatura em Bioqumica

Qumica Fsica Biolgica 2012/2013

2. Considere a reao de formao de ATP, acoplada ao processo de degradao da glicose com formao de cido lctico.

a) Calcule o rendimento energtico do processo global.

Na degradao de uma mole de molculas de glicose formam-se duas moles de molculas de ATP pela degradao da glicose pelo ciclo de Krebs. 1 mol de Glicose produz 218 kJ 2 mol de ATP necessitam de 231.4 = 62.8 kJ de energia para serem formados

!"#$#%&'& !" !"#$%! !" !"#

!"#$%&'(' !" !"#$%!%! !" !"#$%&' 62.8 = 100% 218 = 28.8%

100%

b) Suponha que 75% da energia armazenada nas molculas de ATP utilizada no transporte activo de catio sdio. Para os glbulos vermelhos os valores da concentrao de catio sdio nos fluidos intra e extracelulares so, respectivamente, 10.0X10-3 mol dm-3 e 15.0X10-2 mol dm-3. Calcule, justificando, a quantidade de catio sdio que transportada activamente, por cada mole de glicose degradada. Despreze o potencial de membrana. Como a degradao de uma mole de molculas de glicose produz energia que aproveitada para a sntese de 2 moles de molculas de ATP, ento a energia envolvida no transporte corresponde a 75% da energia associada hidrlise de duas moles de ATP. !"#$#%&'& !" !"#$%&'"!( !" !"! = 100% 2!"#$%&'(' !" !!"#!"#$ !" !"# !"#$#%&'& !" !"#$%&!"#$ !" !"! 75% = 100% 231.410! !"#$#%&'& !" !"#$%&'"!( !" !"! = 47.1 kJ (2 molculas de ATP hidrolisadas) Desprezando o potencial elctrico de membrana, o potencial de membrana depende apenas da diferena de concentraes do Na+.

Henrique Silva Fernandes

Licenciatura em Bioqumica

Qumica Fsica Biolgica 2012/2013

! ! !"! = !"! + ln ! !"# !"! + ln ! !"# !"! = ln ! !"# ln ! !"# ! !"# !"! = ln ! !"# 10.010!! !"! = 8.314310 ln 15.010!! !"! = 6.98 kJ mol!! Esta a energia necessria para transportar uma mol de caties sdio de uma lado para o outro da membrana (6.98 kJ). 47.110! !"! !"#$%!"#$%&"' !"#!$! !" !"!#$%&% = 6.9810! !"! !"#$%&'"!#('% !"#!$! !" !"!#$%&% = 6,7 mol Por cada mole de molculas de glicose que so degradas, produz energia suficiente para mover 6,7 mol de caties sdio atravs de uma membrana de uma hemcia por transporte ativo, admitindo que 75% da energia da hidrlise do ATP usada para este fim.

Henrique Silva Fernandes

Licenciatura em Bioqumica

Qumica Fsica Biolgica 2012/2013

3. De acordo com a teoria quimiosmtica, a sntese de ATP ocorre acoplada ao transporte passivo de protes atravs da membrana interna da mitocndria. a) Admita que se forma uma mole de ATP por cada dois moles de protes transportados passivamente. Calcule a variao de pH que deve existir atravs da membrana para, a 310 K, ser possvel o referido acoplamento. Para a reaco de hidrlise do ATP rGm0= -31.4 kJ mol-1, a 310 K e pH=7.0.

Para se formar uma mole de molculas de ATP so necessrios 31.4 kJ de energia, sendo que essa energia provm do movimento de 2 mol de protes (H+) a favor do potencial qumico (transporte passivo), logo por cada mol de protes que atravessam a membrana tem de se libertar 15.7 kJ de energia, logo ! ! ! ! = ! ! + ln ! !"# ! ! + ln ! !"# ! !"# ! ! = ln ! !"# ! !"# 15.710! = 8.314310 ln ! !"# ! !"# ln = 6.09 ! !"# ! !"# ! = !.!" !"# + log!" = log!" 6.09 + log!" + log!" + = log!" 6.09

pH!"# pH!"# = 2.64 pH = 2.64

b) Deduza, justificando, a expresso que utilizou na resoluo da alnea anterior. A expresso usada foi, ! ! ! ! = ! ! + ln ! !"# ! ! + ln ! !"#

que resulta da diferena entre o potencial qumica do H+ de uma lado e do outro da membrana, pelo que | ! | ! ! = ! + ln !! !
Henrique Silva Fernandes

Licenciatura em Bioqumica

Qumica Fsica Biolgica 2012/2013

Pelo 1 Princpio da Termodinmica temos, = + !"!"#$% = Pelo 2 Princpio da Termodinmica tempos, = Como = e = + Ento, = + em termos de variao... = + + = + + = + = + A temperatura constante temos que = Se considerarmos os valores molares da Energia de Gibbs (G) e do volume (V), temos o potencial qumico () e o volume molar (Vm), respectivamente. = ! 1 =
!(!) !

!(!! )

!!

1
!

! =
!!

! Esta frmula do potencial qumico em funo das presses parciais pode ser escrito em funo das atividade qumicas, = ! + ln = ! + ln

Henrique Silva Fernandes

Licenciatura em Bioqumica

Qumica Fsica Biolgica 2012/2013

Como a atividade dada por,

! No entanto, o coeficiente de atividade () 1 para solues muito diludas porque se assume um comportamento ideal, a pode ser substitudo pela concentrao, = ! + ln ! c0 a concentrao de referncia de 1 mol dm-3. Assim chega-se expresso que traduz o potencial qumico de um componente de uma mistura em funo da sua concentrao (soluo com comportamento ideal diluda), a uma temperatura T. =

Henrique Silva Fernandes

Licenciatura em Bioqumica

Qumica Fsica Biolgica 2012/2013

4. Nos glbulos vermelhos, a glicose transportada activamente para o interior das clulas por acoplamento com a reaco de hidrlise do ATP. Para o sistema celular considerado, a 310 K, a variao da energia de Gibbs molar para a reaco de hidrlise do ATP tem o valor de 50.5 kJ mol-1. a) Suponha que por cada mole de ATP hidrolisado so transportadas 2 mol de glicose. Determine o valor mximo possvel da razo |glicose|(i)/|glicose|(e) para que, a 310 K e nas condies consideradas, o acoplamento seja possvel. A energia de hidrlise de uma mole de ATP de 50.5 kJ. A energia libertada por uma mole de ATP capaz de transportar 2 moles de glicose para o interior da clula (transporte ativo contra o potencial qumico). Logo a energia requerida para o transporte de uma mole de glicose atravs da membrana 25.2 kJ. Este corresponde ao valor de diferena de potencial qumico da glicose entre o interior e o exterior. Para que o mecanismo de acoplamento funcione, a energia fornecida pela hidrlise de uma mole ATP tem de ser suficiente para o movimento de duas moles de glicose atravs da membrana. Assim, !"#$%&' < !"#$!"#$ !" !"# !"#" ! !"#$%&"!' !" !"# !"#$ !" !"#$%&' 50.510! !"#$%&' < = 25.210! J 2 ! ! 25.210! > !"#$%&' + ln !"# !"#$%&' + ln !"# !"# 25.210! > ln !"# !"# 25.210! > 8.314310 ln !"# !".!!"! !"# < !.!"#!"# !"# !"# < 1.810! !"# b) A deduo foi feita na alnea b) do exerccio 3.

Resolvido por: Henrique Silva Fernandes

Henrique Silva Fernandes