UFU - UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA INSTITUTO DE QUMICA

Rearranjos Moleculares V
Aula desenvolvida por alunas do Instituto de Qumica da Universidade Federal de Uberlndia, como parte integrante da avaliao em Reatividade dos compostos orgnicos .

Letcia Danielli Coelho Nunes Mariane Pereira de Oliveira

Prof. Dr. Domingos Svio de Miranda

Uberlndia - 24/10/2012

Migrao de C do N, O ou S para carbono

A migrao de carbono ligado a nitrognio, oxignio ou enxofre para o carbono requer o uso de BASES MUITO FORTES. Esses rearranjos passam por um estado de transio em que um tomo de carbono eletrofilo, ligado a um tomo de nitrognio, oxignio ou enxofre migra para um tomo de carbono nucleofilo adjacente

Rearranjo de Stevens
No rearranjo de Stevens um grupo alquil pertencente a um sal de amnio quaternrio ou sulfnico migra, sob a ao de uma base forte, para o carbono adjacente. O produto final uma amina terciria ou sulfeto.

Morais, S. A. L. Apostila de Qumica Orgnica III. Publicao particular. Uberlndia, 2006

Mecanismo:
A reao se inicia com a base removendo o hidrognio mais cido.

Morais, S. A. L. Apostila de Qumica Orgnica III. Publicao particular. Uberlndia, 2006

Rearranjo de Sommelet- Hauser

Sais de amnio do tipo benziltrialquilamnio na presena de amidetos (NH2-) de metais alcalinos rearranjam para orto substitudas benzildialquilaminas. Essa reao conhecida como rearranjo de Sommelet-Hauser e compete com o rearranjo de Steven.

Morais, S. A. L. Apostila de Qumica Orgnica III. Publicao particular. Uberlndia, 2006

Mecanismo: Inicialmente a base remove um prton do hidrognio benzlico que mais cido. O equilbrio do carbnion benzlico com o hidrognio beta de um dos grupos alqulicos gera um carbnion que embora menos estvel permite a migrao de um grupo alquil para a posio orto.

Morais, S. A. L. Apostila de Qumica Orgnica III. Publicao particular. Uberlndia, 2006

Rearranjo de Wittig
O rearranjo de Wittig consiste na reao de teres com bases fortes. O rearranjo ocorre por meio de uma migrao [1,2] e o produto final um lcool. A reao requer o uso de bases muito fortes tais como: alquil-ltio, fenil-ltio, amideto de sdio, etc.

Morais, S. A. L. Apostila de Qumica Orgnica III. Publicao particular. Uberlndia, 2006

Mecanismo:

Morais, S. A. L. Apostila de Qumica Orgnica III. Publicao particular. Uberlndia, 2006