O Conceito de Hibridizao

Joanna Maria Ramos, Antnio Orlando Izolani, Claudio Alberto Tllez e Maria Josefa Gomes dos Santos
Discute-se no seguinte artigo as formas de apresentar o conceito de hibridizao em diferentes textos de qumica geral de uso universitrio. Conclui-se que nenhum dos exemplos satisfatrio, porquanto o enfoque superficial e no explica as razes conceituais e experimentais que levaram formulao de dito conceito. No artigo, apresentam-se os argumentos consistentes que conduzem definio mais formal e completa do conceito de hibridizao. orbitais atmicos, hibridizao, modelo conceitual

Recebido em 10/10/06, aceito em 7/3/08

24 elo fato de o conceito de hibridizao ser apresentado em diferentes textos de ensino universitrio com enfoques diferentes, incompleto e sem a profundidade necessria para seu total entendimento e muitas vezes com a aparncia de mero recurso de memorizao, usando um modelo atmico esttico , temos como objetivo na seguinte discusso sobre o conceito de hibridizao apresent-lo de forma mais abrangente, indicando os pontos controvertidos e/ou omissos nos textos universitrios. O uso de recursos grficos tais como usar gaiolas em ordem, tantos quanto o nmero quntico principal indica para a camada eletrnica conduz apresentao de um modelo esttico de tomo com eltrons orbitais (modelo de N. Bohr), resultando a hibridizao numa mera acomodao do eltron numa outra posio dentro do esquema das gaiolas. A apresentao do conceito dessa forma no est de acordo com o modelo mecnicoquntico, cuja caracterstica principal o dinamismo do sistema atmico. Os textos escolhidos para a anlise do conceito de hibridizao so
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de uso comum nas universidades brasileiras. A escolha de outros textos de Qumica Geral no foi necessria, porquanto em todos eles se notou a mesma metodologia para a apresentao do conceito.

Distribuio eletrnica
A idia do conceito de hibridizao, que nos foi entregue pelos autores de grande parte dos textos de qumica geral, tem, como no caso do conceito de orbital, um abuso invocando fins didticos que distorcem o verdadeiro sentido do conceito. Para ilustrar a idia da distribuio eletrnica, vejamos, por exemplo, os modelos de diagramas, tais como casas separadas acomodando dois eltrons em cada uma delas, seguindo os princpios de Hund e Pauli. No texto Introduo Qumica Geral de Olhweiler (1978, p. 110), encontra-se o vcio da simplificao para articular o modelo de casas com eltrons como, por exemplo, para o oxignio, a configurao eletrnica : 1s2 2s2 2p4, no qual os quatro eltrons 2p podem distribuir-se aleatoriamente nos orbitais 2px, 2py e 2pz. O modelo apresentado por Ohlweiler (1978) apresentado na Figura 1.
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Figura 1: Diagrama de flechas para preenchimento de eltrons nos orbitais s e p de acordo com Ohlweiler (1978).

Brady e Humiston (1994), no seu texto de Qumica Geral (p. 165), coloca a estrutura eletrnica da camada do oxignio conforme a Figura 2.

Figura 2: Diagrama de flechas para preenchimento de eltrons nos orbitais s e p de acordo com Brady e Humiston (1994).

O mesmo diagrama apresentado no texto de Qumica Geral Superior de Masterton e Slowinski (1990, p. 214). Ao compararmos o mesmo modelo apresentado por diferentes autores, podemos perguntar: j que cada orbital aceita dois eltrons com spins opostos, por que no tomo de oxignio os eltrons no emparelhaN 28, MAIO 2008

dos apresentam a distribuio dos simples entre um orbital s e um orbital spins opostos em posies distintas? p, sem considerar a hibridizao, e E ainda, por que, no modelo aprerepresenta a hibridizao sp3 como sentado por Olhweiler (1978), o par a combinao linear das funes de de eltrons compartilhado no orbital ondas dos orbitais (Equao 1). 2p cai no 2px? Por que no no 2py = a s + b px + c py + d pz Eq. 1 ou 2pz? Esses orbitais no so por acaso equivalentes no espao? Existe A ilustrao de O conceito de hibridizao alguma razo para Masterton e Slowinski apresentado muitas a preferncia pelo no seu texto de Quvezes com enfoques orbital 2px? mica Geral (1990, p. diferentes, incompleto Nos modelos de 186) : orbitais sp3. e sem a profundidade Brady e Humiston O fato de o tomo necessria para seu total (1994) e naquele de carbono formar entendimento. de Masterton e Sloquatro ligaes cowinski (1990), essa valentes poder ser dificuldade omitida, e podemos explicado considerando que, antes da supor que os autores pensaram que reao, um dos eltrons 2s promocada um dos orbitais 2px, 2py e 2pz vido ao subnvel 2p (Figura 3). tem a mesma probabilidade de serem preenchidos de acordo a regra de Hund. Em princpio, podemos aceitar esse tipo de simplificao, mas devemos alertar o estudante da falha Figura 3: Um dos eltrons 2s promovido que eles trazem. Quando essas idias ao subnvel 2p, de acordo com Masterton e Slowinsky (1990). so apresentadas de forma rgida, sem discusso, devemos pensar tambm que, alm de no sabermos Agora que o tomo de carbono responder por que a diferena no tem quatro eltrons desemparelhaposicionamento do spin dos eltrons dos, ele pode formar quatro ligaes entre uns e outros autores, no devecovalentes, compartilhando eltrons mos considerar a ocupao no orbital com outros tomos (Figura 4) tais 2px como o stio preferencial para a como os de hidrognio. ocupao dos eltrons nos orbitais p. Tambm devemos refletir que existe uma tendncia no prprio modelo (tal como no modelo de Lewis) de manter os eltrons engaiolados, distorcendo Figura 4: Formao de quatro ligaes assim a caracterstica fundamental da covalentes compartilhando eltrons com sua dinmica.

Hibridizao
O conceito de hibridizao foi explicado pelo professor Ohlweiler (1978, p. 110) no texto Introduo Qumica Geral mostrando que o tomo de carbono tetravelente, pois se encontra excitado, e por esse motivo deve transferir um dos seus eltrons para o orbital p vazio. Por sua vez o professor Pauling (1972, p. 246) introduz o conceito de hibridizao mostrando que ele possvel por meio da combinao linear entre os orbitais s e p do carbono de forma a obter ligaes mais fortes que as ligaes
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outros tomos, de acordo com Masterton e Slowinsky (1990). As retas tracejadas indicam os eltrons fornecidos pelo hidrognio.

A verso de Bueno e colaboradores (1981) no texto Qumica Geral (p. 125) a seguinte: por exemplo, o tomo de carbono tem a seguinte estrutura eletrnica: 1s2 2s2 2px1 2py1 2p z0. Esta estrutura admite que o metileno (CH2) deveria ser estvel, enquanto o metano (CH4) teria ligaes CH com energias diferentes entre si. Estes fatos no ocorrem normalmente, mas, se um eltron do nvel 2s promovido ao nvel 2p vazio,
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tem-se uma reorganizao destes orbitais formando quatro orbitais de uma mesma energia. A verso de Coulson (1953) no seu texto Valence (p. 237) a seguinte: o estado mais baixo do carbono 1s2 2s2 2px1 2py1, o qual tem dois eltrons no compartilhados e descrito espectroscpicamente como um triplete 3P . Tal tomo de carbono seria divalente, com ngulo entre as ligaes, semelhante ao ngulo encontrado na molcula de gua. A nica forma de obter a tetravalncia excitar o tomo, tomando um dos eltrons 2s e levando-o ao orbital 2pz totalmente vazio, para dar 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz1, temos ento quatro eltrons no compartilhados, isto , um estado 5 S. A energia para tal excitao est ao redor de 96 Kcal/mol, existindo acordo entre o clculo e o experimento. Com esse tipo de excitao, conseguimos quatro eltrons desemparelhados, mas no obtemos quatro tipos de orbitais idnticos para cada eltron. Trs deles so do tipo p e o outro do tipo s. J que os orbitais p possuem carter direcional, e no orbital s essa caracterstica est ausente, obtemos um ngulo de 90 para as ligaes p-p, e um ngulo de 125, 14 para as ligaes s-p. Esse tipo de estrutura geomtrica incongruente para o caso particular do CH4. Experimentalmente tem-se demonstrado que, entre as quatro ligaes do tomo central de carbono, existe um ngulo de 109 28. Esse tipo de evidncia conduz a pensar em uma mistura dos orbitais p e s, criando o conceito de orbitais hbridos. No caso do metano, essa mistura inclui um orbital s e trs orbitais p, denominando-se comumente hibridizao sp3. Wiberg, no seu texto Physical Organic Chemistry (1964, p. 169), faz meno aos artigos de Pauling (1928; 1931) e de Slater (1931) e proporciona na discusso a mesma argumentao de Coulson (1953), acrescentada de um tratamento matemtico mais rigoroso. Segundo Pauling e Slater, a natureza da ligao qumica observada no CH 4 pode explicar-se supondo que os orbitais hbridos podem ser formados por
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obscuros e discutveis: a) os eltrons (1953) e Wiberg (1964) adotados s no so transferidos para orbitais p; parcialmente pelos outros autores b) a funo de onda = a s + b px citados e que traduzem as idias + c py + d pz implica s uma das de Pauling e Slater. Faltaria explicar 1 = a1 s + b1 px + c1 py + d1 pz Eq. 2a componentes para o orbital hbrido; o caso no qual o tomo de carbono c) no temos condies ou restries assume a sua potencialidade tetra2 = a2 s + b2 px + c2 py + d2 pz Eq. 2b aos coeficientes a, b, c e d. valente, quando est frente a algum Masterton e Slowinski (1990), ao tipo de excitao de tipo externo. Por 3 = a3 s + b3 px + c3 py + d3 pz Eq. 2c explicarem a hibridizao, pem em exemplo, frente presena de um manifesto a idia de uma reao campo que perturbe o seu sistema 4 = a4 s + b4 px + c4 py + d4 pz Eq. 2d qumica como meio de ter o tomo de equilbrio fundamental. Essa idia de carbono em um estado excitado. foi descrita por Masterton e Slowinski As contribuies dos caracteres Aqui, o conceito de tomo excitado (1990) quando falaram de reao s e p ao orbital hbrido so de e est mais bem colocado que no qumica (entre outros autores) no seu respectivamente. caso de Ohlweiler (1978). Os pontos texto de Qumica Geral. Pensamos, Temos uma relao geomtrica discutveis so: a) os eltrons no ento, que a presena do fator perentre esses orbitais hbridos. A parte s so promovidos ao nvel 2p; b) o esturbao induz ao tomo de carbono no tem efeito sobre quema dos eltrons a possuir um estado energtico, cuja a geometria por ser em gaiolas ou celas descrio no mbito da teoria feita Existe certo grau de no ilustra o orbital totalmente esfrica por meio de uma funo de onda orconcordncia de alguns hbrido e no explica a direcionalidade bital hbrido. Para diferentes graus de autores quando manifestam a hibridizao. invocada por Coulexcitao, teremos diferentes formas a noo de orbital hbrido Por seu lado, Bueson, (1953) e 1 de distribuir essa tetravalncia. E a introduzido por Pauling. no e colaboradores contm a soma de cada uma dessas formas correspon(1981) manifestam trs orbitais p. Qualdero orbitais hbridos diferentes, que idias de razo estrutural e enerquer ponto sobre o eixo do orbital so: sp3, sp2 e sp. gtica; promove eltrons como os descrito por 1 ser eqidistante dos Finalmente, quando criticamos outros autores; e novamente no eixos +x, +y e +z. Similarmente, para o fato da promoo de eltrons, distinguimos o porqu de os orbitais 2, um ponto sobre o eixo do orbital o fazemos no sentido de alertar que 2px e 2py predominarem perante o ser eqidistante de +x, -y, e z etc. a imagem projetada a de eltrons Isso pode ser visualizado consideranorbital 2pz para serem preenchidos pulantes, e que est em contradio do que, no centro de um cubo, est com eltrons. com a caracterstica de movimentos a origem dos eixos coordenados. De Coulson (1953), conclumos oscilatrios do eltron, em que, em Direcionando os orbitais, obtemos, que as razes energtica, espectrosum movimento ondulatrio com maior ento, uma distribuio tetradrica cpica e geomtrica impossibilita aos comprimento de onda, se pode atingir para os orbitais hbridos sp3, ilustrada orbitais hbridos do carbono terem estados de energia mais elevados. E tambm ao fato de que a densidade na Figura 5. uma estrutura diferente que a de da probabilidade, na qual os eltrons uma orientao espacial tetradrica. podem tomar outros limites, est fora Como no caso dos outros autores, d da densidade de probabilidade de preferncia aos orbitais 2px e 2pz para equilbrio. A idia de salto de eltron serem preenchidos com eltrons. traduz uma trajetA verso de Wiria retilnea, o que berg (1964) a mais O motivo energtico, proibido na mecnirigorosa. Alm das espectroscpico e ca quntica. Como razes energtica, geomtrico impossibilita um todo, o tomo espectroscpica e aos orbitais hbridos pode adquirir qualgeomtrica, apondo carbono terem uma quer um dos seus ta a argumentao Figura 5: Relao entre as diferentes estrutura diferente que a estados energticos matemtica de Paufunes de onda sp3. de uma orientao espacial possveis. O eltron ling e Slater. Usa tetradrica. pulante d a idia lamentavelmente o Vejamos se j podemos tirar alde corte (ou amputermo promovido ao guma concluso do que foi visto at tao) de uma parte do conjunto, se referir a um rearranjo de eltrons agora. De Ohlweiler (1978), podemos concluir que existe certo grau de diferente ao do estado de equilbrio. sendo que todo o sistema aquele concordncia com os outros autores, Admitimos nesta discusso como que sofre a perturbao e no s quando manifesta a noo de orbital lgicos os argumentos energticos, uma parte dele. Demos tambm outro hbrido introduzido por L. Pauling. espectroscpicos, geomtricos e sentido a essa ltima frase dizendo Notamos, porm, alguns pontos matemticos dados por Coulson que os estados energticos que se meio de combinaes lineares entre os orbitais s e p. Esses orbitais podem ser descritos como:
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conhecem comumente nos tomos denominam-se orbitais, e os trnsitos eletrnicos devidos perturbao do sistema conduzem ao posicionamento eletrnico diferente ao da situao de equilbrio. Existem tambm no tomo os estados energticos hbridos de elevada instabilidade e que so espectroscopicamente observados. Esses estados se estabilizam na formao da ligao qumica com a participao de outros tomos. Como comentrio final, queremos indicar que no transcurso da discusso usamos a palavra orbital no sentido de que o leitor est familiarizado com ela e com o significado desse conceito. Os orbitais, no sentido matemtico, so as representaes grficas das funes de onda. O leitor pode encontrar as equaes matemticas que representam tais funes nos texto de fsico-qumica de Atkins e de Paula (2004, p. 415) ou no de mecnica-quntica de Hanna (1966, p. 182).

Joanna Maria Ramos (joannamaria@uol.com.br), mestre em Qumica pela UFF, doutoranda em Qumica Inorgnica pela PUC-Rio. Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro PUC-Rio. Antnio Orlando Izolani (antonio.izolani@uss.br), mestre em Qumica pela PUC-Rio, doutor em Geoqumica pela UFF, professor da Universidade Severino Sombra, Vassouras-RJ. Maria Josefa Gomes

dos Santos (claudiogiron@bol.com.br), doutora em Qumica, professora da Universidade Estadual de Londrina UEL. Claudio Alberto Tllez (tellez@ vm.uff.br), mestre em Filosofia com meno em Qumica pela Universidade de Chile (UCh), doutor em Cincias Naturais pela Universidade de Dortmund, Alemanha, professor de Qumica Inorgnica na UFF.

Referncias
ATKINS, P e DE PAULA, J. Fsico. Qumica. v. 2. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 2004. BRADY, J.E. e HUMISTON, G.E. Qumica Geral. 2 ed. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1994. BUENO, W.A.; BOATS, J.F.C.; DEGREVE, L.; LEONE, F.A. Qumica Geral. So Paulo: McGraw-Hill. 1981. COULSON, C.A. Valence. Oxford: Oxford University Press, 1953. HANNA, M.W. Quantum Mechanics in Chemistry. New York: W. A. Benjamin. 1966. MASTERTON, W.L.; SLOWINSKI, J. Princpios de Qumica. 6 ed. Rio de Janeiro: Guanabara, 1990. OHLWEILER, O.A . Introduo Qumica Geral. Porto Alegre: Globo, 1978. PAULING, L. Qumica Geral. Rio de

Janeiro: Ao Livro Tcnico, 1972. PAULING, L. The nature of the chemical bond: Application and results obtained from the quantum mechanics and from a theory of paramagnetic susceptibility to the structure of molecules. Journal American Chemical Society. v. 53, p. 367, 1931. SLATER, J.C. Directed Valence in Polyatomic Molecules. Physical Review. v. 37, 481, 1931. WIBERG, K.B. Physical Organic Chemistry. New York: Wiley, 1964.

Para saber mais

PESSOA JR.,O. A Representao Pictrica de Entidades Qunticas da Qumica. Cadernos Temticos de Qumica Nova na Escola, v. 7, p. 25-33, 2007.

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Agradecimentos
J. M. Ramos e C. Tllez agradecem ao CNPq pelas bolsas recebidas.

Abstract: The Hybridization Concept. In the present paper we discuss the different ways to introduce the hybridization concept which are given in several universitary texts of general chemistry. We conclude that there is not an appropriate position to introduce this concept which appears to be superfluous, and the authors of the general chemistry texts do not explain which ideas and/ or experimental and theoretical results constitute the conceptual basis to introduce the concepts of hybridization. In this paper we present a consistent argument necessary to carry out a more complete and formal conceptualization of hybridization. Keywords: atomic orbital, hybridization, conceptual models

Nota
O Ministrio da Educao lanou neste ano o Portal do Professor, um novo espao de colaborao que ajudar o professor a enriquecer suas aulas. Neste portal eletrnico, o professor encontra sugestes de aulas, discusses de temas ligados educao, recursos educacionais multimdia (arquivos de udio, vdeo e imagens, animaes, simulaes, experimentos e mapas), cursos, materiais de estudo para o professor, chats, fruns e blogs e links para bibliotecas, dicionrios, museus, entre outros. Esto sendo formados cerca de 20 mil professores em alfabetizao digital e este nmero deve chegar a 250 mil nos prximos 3 anos. Acesse o portal do professor por: http://portaldoprofessor.mec.gov.br Luciana Caixeta Barboza Gerente editorial de QNEsc

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