Interaccin con la materia.

Energa Cuntica del fotn Infrarrojo: 0.001 a 1.7 eV. Energa del Fotn IR es insuficiente para producir excitacin electrnica. Rango energtico separa los estados cunticos de vibraciones moleculares. Interaccin fotn IR con la materia: Produce excitacin vibracional o rotacional. Aumento de la vibracin molecular o vibracional genera aumento del calor. Campo elctrico de la molcula (momento dipolar) interacta con campo elctrico del fotn IR. Molculas con momento dipolar (u) permanente son activas al IR.

Los factores que determinan las frecuencias donde los enlaces vibran son: Fuerzas de los enlaces. Masas relativas de los tomos enlazados. Efectos electrostticos. Efectos de tamao. Naturaleza y electronegatividad de los tomos vecinos

Tipos de vibracin

Los grupos funcionales dan origen a bandas que se localizan a una misma frecuencia independiente, de la estructura molecular de un compuesto

El espectro de cada compuesto acta como una huella digital nica, permitiendo su identificacin a travs de una base de datos

Preparacin de Muestras
1. Pastilla o disco de KBr:
La muestra y el soporte (KBr) deben ser previamente secados en estufa a una temperatura adecuada a la muestra y el soporte, durante una noche. Colocar 10 15 mg de muestra seca en mortero de gata. Adicionar 10 a 15 gotas de EtOH al mortero o moler en seco. En caso de usar EtOH, moler hasta evaporacin de EtOH Pesar 1 mg de la muestra finamente molida (2,5 u) y colocar en un mortero de gata limpio. Pesar 300 mg de KBr y agregar 10 mg de este en el mortero con la muestra. Con el vstago del mortero mezclar la muestra con el KBr, sin moler el KBr (la reduccin de partcula no es necesaria y conllevara a la adsorcin de agua en el KBr) Aadir el KBr al mortero con muestra y mezclar hasta completar los 300 mg. Transferir desde el mortero con un pincel la mezcla a soporte de titanio para preparar disco. Eliminar exceso de humedad con bomba al vaco. Con prensa hidrulica, aplicar 10-12 Toneladas por 3-5 min. Retirar disco de KBr desde la prensa y soporte; y colocar en porta muestra Como blanco se utiliza disco de KBr.

2. Emulsin o papilla en Nujol:

La muestra y el soporte (KBr) deben ser previamente secados en estufa a una temperatura adecuada a la muestra y el soporte, durante una noche. Colocar 10 15 mg de muestra seca en mortero de gata. Adicionar 10 a 15 gotas de EtOH al mortero o moler en seco. En caso de usar EtOH, moler hasta evaporacin de EtOH Adicionar una gota de Nujol (aceite mineral) y moler hasta que la muestra quede suspendida en este agente. En caso de ser necesario adicionar mas gotas de Nujol y continuar moliendo. Se debe alcanzar idealmente una consistencia similar a la Vaselina. Con el vstago del mortero transferir una porcin de la muestra en Nujol a una de las placa de NaCl del porta muestras o celda desmontable. Colocar la segunda placa de NaCl sobre la primera y distribuir la muestra de manera pareja entre las placas.

3. Muestras slidas en solucin:

Pesar una cantidad apropiada de muestra (e.g 1 g) y traspasar a matraz volumtrico. Aforar con solvente apolar apropiado (e.g. Xileno). Transferir unas gotas de la muestra diluida a una de las placa de NaCl del porta muestras o celda desmontable. Colocar la segunda placa de NaCl sobre la primera y distribuir la muestra de manera pareja entre las placas, evitando la formacin de burbujas. Preparar blanco correspondiente

4. Muestras lquidas en solucin:

2 mL de muestra lquida (e.g Tolueno) en matraz aforados de 10 mL. Aforar matraz con CCl4 o CS2 (Solventes utilizados para muestras lquidas en solucin) Llenar la celda sellada para lquidos con jeringa de vidrio. La celda se coloca en posicin inclinada y se llena desde la parte inferior hasta que aparezca un menisco en la parte superior. Prepara blanco correspondiente

5. Muestras Gaseosas:

Se llena la celda para gases, la cual posee ventanas de NaCl

Fuentes IR:

Beamsplitters:
Germanio evaporado sobre KBr : 12.500-400 cm-1 CsI : 180-200 cm-1 Mylar : < 200 cm-1

Detectores:

Espectrofotmetro IR Microspec

Obtencin de espectros en modo doble haz. (Compensacin)

Cuando los haces de muestra y referencia son iguales en intensidad, no se genera seal por el detector. Cuando la muestra absorbe energa, los haces difieren momentneamente en intensidad y la termocupula genera una seal proporcional a la diferencia. En respuesta a la seal generada por la termocupula, el atenuador ptico A1 (referencia), aumenta o disminuye la energa del haz de referencia, hasta que se equiparen los haces. El lpiz del registrador esta mecnicamente acoplado al atenuador de referencia. El lpiz registra entonces la posicin del atenuador vs la longitud de onda. Al ser la posicin del atenuador una funcin lineal de la razn entre las intensidades de los haces de muestra y referencia, el espectro registrado da la transmitancia de la muestra como funcin de la longitud de onda

Espectroscopa Infrarroja con Transformada de Fourier (IR-TF)

Toda seal peridica, sin importar cuan complicada parezca, puede ser reconstruida a partir de sinusoides cuyas frecuencias son mltiplos enteros de una frecuencia fundamental, eligiendo las amplitudes y fases adecuadas

PERKIN ELMER FT-IR:

Beamsplitter: Germanio evaporado sobre KBr

Interferograma:

Obtencin de espectros:

Caractersticas de la Espectroscopia IR-TF.

Gran precisin y exactitud en las frecuencias o nmeros de onda. Rapidez para obtener la informacin espectral. Ventaja de Jacquinot. Ventaja multiplex o Fellget

Ventaja de Jaquinot ptica simple Mayor cantidad de energa que llega al detector Permite elevada intensidad de las frecuencias Favorece la relacin seal / ruido Aumento relacin seal / ruido con el nmero de barridos.

Ventaja de Fellget o Multiplex. Todas las frecuencias pueden ser medidas al mismo tiempo. Las frecuencias son recolectadas simultaneamente por el detector