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B) as presses parciais dos componentes Soluo: Para calcular as presses parciais de cada componente, usa-se a mesma relao PV = nRT. PCH4 = 0,20molx0,082 atmLmol-1K-1x298K/10L = 0,489 atm PH2 = 0,30molx0,082 atmLmol-1K-1x298K/10L = 0,734atm PN2 = 0,40molx0,082 atmLmol-1K-1x298K/10L = 0,979 atm. Idndicos resultados so obtidos atravs dos cculos efetuados com as fraes molares dos componentes.
02 Comumente, observamos o envelhecimento dos papis de livros ou cadernos, atravs do aparecimento de uma colorao amarela nos mesmos. Esse processo devido presena do sulfato de alumnio Al2(SO4)3, utilizado como aditivo para a melhor fixao das tintas de canetas, minimizando o seu espalhamento. O sulfato de alumnio, entretanto, hidrolisa na presena de um mnimo de umidade ( 4% a 7% de H2O ) originando a espcie qumica [Al(H2O)6]3+. Uma das molculas de gua ligadas ao Al3+, por sua vez, experimenta desprotonao, originando o on hidroxila que permanece ligado ao Al3+. O ambiente qumico resultante tem caractersticas cidas, propiciando o ataque s fibras de celulose, e deteriorando as folhas de papel. A) Descreva a equao do processo cido-base mencionado, envolvendo o [Al(H2O)6]3+. Questo 2 Comentrios: requer conhecimento em constante de equilbrio, conceitos de cidos e bases, escala de pH Soluo: [Al(H2O)6]3+(aq) + H2O(l) [Al(H2O)5(OH)]2+(aq) + H3O+(aq)
C) Sabendo que o valor de Ka = 1,0 x 10-5, calcule o valor de pH de uma soluo 0,1M de [Al(H2O)6]3+ Soluo: [Al(H2O)6]3+(aq) + H2O(l) Inicial: 0,1M Equilbrio: (0,1-x)M [Al(H2O)5(OH)]2+(aq) + H3O+(aq) 0M 0M xM xM K = x2 / (0,1-x) = 1,0 x 10-5 x= [H3O+] 1,0 x 10-3 M. Portanto, pH = 3
Pede-se: A) uma descrio sucinta sobre as possveis reaes qumicas entre os materiais citados, na presena de oxignio. Questo 3, Comentrios: requer conhecimento em conceito e classificao de clula, potenciais padro das clulas. Soluo: Inicialmente o oxignio atmosfrico promove a oxidao da camada externa de cobre: 2Cu 2Cu2+ + 4e; Eo = -0,337V O2 + 4 H+ + 4 e- 2H2O ; Eo = 1,230V ______________________________________________ 2Cu + O2 + 4 H+ Cu2+ + H2O; Ecel = 0,893V A seguir, os ons Cu2+ experimentam processo de reduo, na presena de ferro metlico: Cu2+ + 2e- Cu ; Eo = -0,337V Fe Fe2+ + 2e- ; Eo = 0,440V ______________________________________________ Cu2+ + Fe Cu + Fe2+ ; Ecel = 0,103V Os ons Fe2+, agora expostos presena de oxignio e umidade, experimentam processo complementar de oxidao a Fe3+.
B) de acordo com a descrio efetuada no tem (A), quais so as conseqncias dessas reaes na conservao da Esttua da Liberdade? Soluo: As reaes de oxidao e reduo dos materiais que compem a Esttua da Liberdade ocorrem espontaneamente, promovendo constantes desgastes na sua estrutura, exigindo manuteno exaustiva, no sentido de proteger sua superfcie.
04. Um indicador da validade das chamadas carnes-vermelhas, para fins comestveis, a sua colorao. A colorao marrom das carnes envelhecidas resulta dos processos de oxidao do sangue, indicando a no adequao de seu consumo. Entretanto, a adio de nitratos s carnes, retarda os processos de oxidao, bem como o desenvolvimento da bactria do botulismo. Nitrato oxidado a nitrito, que convertido a xido ntrico. Este ltimo reage com a forma oxidada do sangue (heme-protenas) mantendo a colorao vermelha original das carnes frescas. A) Descreva as estruturas de Lewis dos ons nitrato, nitrito e do xido ntrico. Questo 4 Comentrios: requer conhecimento conceitos fundamentais e estruturas de Lewis.
Soluo:
F C H I C
F H
H C H II C
F F
H C F III C
F H
B) Classifique estas espcies qumicas, quanto suas polaridades moleculares. Justifique. Devido a maior eletronegatividade do flor em relao ao carbono e hidrognio, as nuvens eletrnicas que caracterizam as ligaes covalentes envolvendo estes elementos apresentaro maior densidade na proximidade dos tomos de flor. Nas molculas I e II, como os tomos de F e H esto em posio cis, as estruturas resultaro em momentos de dipolo diferentes de zero, e tais espcies so polares. Na estrutura III, os tomos de F e H esto em posio trans, e o momento de dipolo resultante ser zero, resultando em uma molcula apolar.
06. O cido oxlico encontrado, em baixas concentraes, em alguns vegetais importantes na alimentao humana, tal como o espinafre. Apesar de ser uma substncia txica, bem tolerado pelo organismo humano em concentraes abaixo do limite de toxicidade. Os sucos concentrados de espinafre, entretanto, podem conter quantidades excessivas do cido oxlico, que ultrapassem tais limites. Por este motivo, a indstria de sucos de espinafre exerce um controle rigoroso em seus produtos, analisando os teores de cido oxlico, atravs de titulao com o on permanganato, de acordo com a seguinte reao: 5H2C2O4(aq) + 2MnO4 (aq) + 6H+ (aq) 10CO2(g) + 2Mn2+ (aq) + 8H2O(l) A) Represente a configurao eletrnica do mangans, tal como se encontra nos reagentes e produtos. Questo 6 Comentrios: requer conhecimento em classificao de clulas eletroqumicas, agentes oxidante e redutor e clculo de potencial formal de reaes redox. Soluo: Nos reagentes ( MnO4- ) : Mn+7 : 1s22s22p63s23p6 Nos produtos ( Mn2+): 1s22s22p63s23p63d5
B) Sabendo-se que uma amostra de 20 mL de suco de espinafre reagiu completamente com 24 mL de uma soluo 0,20 M em ons permanganato, calcule a concentrao molar, em cido oxlico, neste suco. A quantidade, em mol, de ons MnO4 contidos em 24 mL de uma soluo 0,20 M ser: n = M x V; onde M = concentrao molar da soluo e V = volume da soluo em litros n = 0,20 mol L-1 x 0,024 L = 0,0048 mol de ons MnO4. A quantidade, em mol, de H2C2O4 necessrio para reagir completamente com 0,0048 mol de MnO4ser: 5H2C2O4(aq) + 2 MnO4-(aq) + 6H+(aq) 10CO2(g) + 2Mn2+(aq) + 8H2O(l) 0,0048 mol MnO4 x 5 mols H2C2O4/2 mols MnO4 = 0,012 mol H2C2O4 Portanto, a concentrao molar do suco ser: M = n/V = 0,012 mol / 0,02 L = 0,6 mol L-1.
_____________________________________________________________________________________________________________________ QUMICA Pgina 3 de 5
OCH 3 NO 2
OCH 3 NO 2
1.
CH 3 CH 3
CO 2H
b
OCH 3
c
OCH 3
d
OCH 3 NO 2
OCH 3
2.
CH 3 CO 2H CO 2H
Tendo-se em vista as reaes indicadas, pede-se: A) informar todos os reagentes necessrios para cada diferente tipo de reao.
Questo 7
Comentrios: requer conhecimento em classes de reaes: substituio e oxidao e, tipos de reagentes. Soluo As diferentes reaes envolvidas nas duas seqncias reacionais so: alquilao, nitrao e oxidao; na alquilo: H3CCl e AlCl3 (existem outros catalizadores possveis); na nitrao: HNO3 e H2SO4; na oxidao: KMnO4/H+ ou K2Cr2O7/H+.
B) considerando apenas os efeitos de orientao (orto/meta/para dirigentes) de grupos presentes no anel benznico, indique com justificativa, qual seqncia reacional (1 ou 2) possibilita obter o cido 4metoxi-3-nitrobenzico com melhor rendimento. seqncia reacional 2; justificativa: o produto b resultante da alquilao comum s duas seqncias reacionais. Na seqncia 1, a nitrao de b leva a formao de dois ismeros (aprox. 50%) pois, ambos os grupos presentes so orto orientadores. Como um deles indesejado, a porcentagem do produto final (d) ser diminuda. Na seqncia 2, a oxidao de b precedendo a nitrao, leva a e onde ambos os grupos (-CO2H e OMe) orientam para a mesma posio (meta a CO2H e orto a OMe) dando um s produto (d), portanto, com maior rendimento relativamente seqncia reacional 1.
O OH OH OH
Y X
Y X
HO
O O OH OH
I VERM ELHO
III AZUL
Com relao s estruturas (I, II e III) representadas no esquema reacional acima e considerando apenas as informaes dadas, pede-se: A) os nomes de trs funes orgnicas presentes na estrutura II e de uma presente na estrutura I. Questo 8 Comentrios: requer conhecimento em: equilbrio qumico envolvendo cidos e bases (conceitos de Bronsted-Lowry, pH/pOH), ligaes qumicas, sries orgnicas e funes orgnicas/grupos funcionais. Soluo: estrutura I: funo orgnica = fenol (ou enol); estrutura II: funes orgnicas = fenol, ter e cetona (ou enol).
B) um exemplo real de uma substncia qumica representativa de X e outro de Y. X: cido, tais como: HCl, H2SO4, CH3CO2H, etc; Y bases, tais como: NaOH, NaHCO3, CH3CO2Na, etc.
C) Em que faixas de valores de pH da seiva as flores apresentariam colorao azul e vermelha, respectivamente. colorao azul: 8,0 < pH 14,0; colorao vermelho: 0,0 pH < 6,0