Programa sinttico

TERMODINAMICA

Unidad I. Unidad II. Unidad III. Unidad IV. Unidad V.

Conceptos bsicos de Termodinmica Sustancias Puras Primera Ley de la Termodinmica Segunda Ley de la Termodinmica Ciclos Termodinmicos

Dra. M. VILLANUEVA IBAEZ

Unidad I Conceptos bsicos de termodinmica

Unidad I Conceptos bsicos de Termodinmica

OBJETIVO
Desarrollar la capacidad en el alumno para aplicar los principios bsicos de la termodinmica el diseo, mantenimiento y planeacin de sistemas que involucren intercambio y conversin de energa.

Termodinmica y su aplicacin Conceptos fundamentales de la termodinmica:

Estado, proceso, trayectoria, ciclo, sistema, propiedades termodinmicas extensivas e intensivas de un sistema, propiedad especfica, densidad, volumen, volumen especfico, temperatura, escalas de medicin de temperatura, Ley cero, presin manomtrica, atmosfrica y de vaco.

Trabajo y Calor
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Termodinmica y su aplicacin
UN POCO DE HISTORIA Fin de S. XVII Josiah Williard Gibbs D. Papin
Fis. Francs 1647-1714 Pistn de vapor (physicien amricain, 18391903)

Ludwig Boltzmann TERMODINAMICA

(physicien autrichien, 1844-1906)

Nicolas Lonard Sadi Carnot

(physicien franais, 17961832)

James Prescott Joule (physicien et

industriel anglais, 1818-1889)

Rudolph Clausius
(physicien allemand, 18221888)
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1er experimento

2o experimento
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TERMODINAMICA
La termodinmica se ocupa de la energa y sus transformaciones en los sistemas desde un punto de vista macroscpico. Sus leyes son restricciones generales que la naturaleza impone en todas esas transformaciones

Una olla tapada, que contiene agua y que est sobre una mesa

Si se elige estudiar el agua contenida dentro de la olla es elegir un SISTEMA. En este caso , las paredes del recipiente, el aire contenido en la pieza, forman parte del medio exterior.

Todo lo que rodea el sistema (el resto del universo) es el Medio Exterior

Es posible hacer una eleccin de sistema diferente (y por lo tanto de medio exterior). Para un anlisis termodinmico Buena eleccin y definicin de cul es nuestro sistema

En la fig., los limites de la pieza estn delimitados (nuevas paredes) que aslan compl. del universo. Medio exterior elegido (parte activa del universo) + sistema = Sistema aislado 8

H2O. 1 lt.?

# de molculas extraord. Elevado

Algunas definiciones
Sistema. Un sistema es aquella particular porcin del universo en la cual estamos interesados.

Masa molar agua = 18 g y NA= 6.02x1023 molculas en un litro?? Se habla de un Sistema Macroscpico El gran nmero de molculas contenidas en la olla es el origen de la mayor parte de las propiedades observadas. El P. eb. es 100C a presin atmosfrica cambio de estado (o fase) liquido-vapor, no habra cambio de estado si el sistema no fuera macroscpico.

Tpicos sistemas termodinmicos pueden ser: una cierta cantidad de gas, un lquido y su vapor, una mezcla de dos lquidos, una solucin, un slido cristalino, etc..

Estado del sistema. Cuando se han especificado las variables necesarias para describir al sistema se dice que se ha especificado el estado del sistema. La especificacin del estado de un sistema no nos da ninguna informacin acerca de los procesos mediante los cuales el sistema fue llevado a dicho estado.
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Universo

Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio. Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo
Sistema Entorno

Tipos de sistemas
Abierto Materia Energa Cerrado Materia Aislado Materia Energa

Si la frontera permite la interaccin entre el sistema y su entorno, tal interaccin se realiza a travs de los canales existentes en la frontera. Los canales pueden ser inespecficos para interacciones fundamentales tales como el calor o la interaccin mecnica o elctrica, o muy especficos para interacciones de transporte

Puede intercambiar

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Sistemas aislados, cerrados y abiertos Sistema aislado no puede intercambiar materia ni energa con su entorno. Sistema cerrado slo puede intercambiar energa con su entorno, pero no materia. Sistema abierto puede intercambiar materia y energa con su entorno.

Qu separa el sistema de los alrededores?

Paredes

Rgida

Permeable Semipermeable

Adiabtica

Mvil

Impermeable

Diatrmicas

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Pared permeable

60C

40C

50C

50C

Pared semipermeable 60C Pared impermeable

Pared diatrmica 40C 60C 40C

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Pared adiabtica

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Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS caracterizados por VARIABLES termodinmicas
(observables macroscpicamente)

No todas las variables termodinmicas son independientes, ya que una vez definidas algunas de ellas las otras pueden obtenerse en funcin de estas, mediante una ecuacin de estado.

Variable = Propiedad Termodinmica = Funcin de Estado No dependen de la historia

Si las propiedades macroscpicas intensivas a lo largo de un sistema son idnticas el sistema de denomina homogneo

Tipos de variables
Si por el contrario estas propiedades no son idnticas el sistema se denomina heterogneo

Intensivas
No dependen de la cantidad de materia del sistema Ej: T, P, No son aditivas

Extensivas
Dependen de la cantidad de materia del sistema Ej: m, V 17 Son aditivas

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Estado de un sistema y sus transformaciones

La palabra estado representa la totalidad de las propiedades macroscpicas asociadas con un sistema... Cualquier sistema que muestre un conjunto de variables identificables tiene un estado termodinmico, ya sea que est o no en equilibrio. Concepto de transformacin: estado inicial y estado final, transformacin infinitesimal *Ocurre una transformacin en el sistema si, como mnimo, cambia de valor una variable de estado del sistema a lo largo del tiempo. *Si el estado inicial es distinto del estado final, la transformacin es abierta. *Si los estados inicial y final son iguales, la transformacin es cerrada. *Si el estado final es muy prximo al estado inicial, la transformacin es infinitesimal.
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Cualquier transformacin puede realizarse por muy diversas maneras. El inters de la termodinmica se centra en los estados inicial y final de las transformaciones, independientemente del camino seguido.

Transformaciones reversibles e irreversibles Una transformacin es reversible si se realiza mediante una sucesin de estados de equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el mismo camino. Si una transformacin no cumple estas condiciones se llama irreversible. En la realidad, las transformaciones reversibles no existen.
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EQUILIBRIO
no se observan variaciones macroscpicas con el tiempo Equilibrio trmico Equilibrio mecnico Equilibrio material (osmtico)
Temperatura constante en todos los puntos del sistema Todas las fuerzas estn equilibradas No hay cambios globales en la composicin del sistema, ni transferencia de materia
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Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su estado, las funciones de estado, cambian con el tiempo

PROCESO termodinmico
Isotermo (isotrmico)(T = cte) Isobaro (P = cte) Isocoro (V = cte) Adiabtico (Q = 0) Cclico (estado final = estado inicial) Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente prximo al equilibrio; un cambio infinitesimal en las condiciones puede invertir el proceso)

Tipos de procesos

Irreversible
(un cambio infinitesimal en las condiciones no produce un 22 cambio de sentido en la transformacin).

Temperatura
Temperatura Calor Magnitud Intensiva
Al mismo tiempo (1 min)

TEMPERATURA
La temperatura es una propiedad intensiva del sistema, relacionada con la energa cintica media de las molculas que lo constituyen.

Magnitud Extensiva

Ningun incremento de T Agua helada a 0C (con hielos) Cuando un cuerpo entra en contacto con otro de diferente temperatura, el calor del cuerpo alcanza al de T inferior hasta que ambos alcanzan misma T eq. trmico LEY CERO si dos cuerpos se encuentran en equilibrio trmico con un 3er 24 cuerpo, estarn en equilibrio trmico entre s

T inicial igual en ambos casos

En los tres casos misma cantidad de energia suministrada Para el cambio de T no solo es necesario saber la cantidad de energa aportada, 23 tambien el tipo y tamao del sistema

Escalas de temperatura
Escala Celsius (usada en el SI y el S Ingls).- inicialmente establecida entre 0C y 100C Escala Farenheit (USA).- (usada en el SI y el S Ingls).- Inicialmente establecida entre puntos 0 y 220 F ~ C T(F) = 32 + 1.8 T(C) T(C) = T(F) 32 2 En esta escala Punto cong. H2O aprox.= 33F Tamb. (25C) = 77F Tcorporal = 99F
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En termodinmica es deseable tener una escala de Temperatura independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Una escala de este tipo se denomina Escala Termodinmica.

La escala de temperatura termodinmica en el SI es la Escala Kelvin (K) Unidad= Kelvin. La escala de temperatura termodinmica en el Sistema Ingls es la Escala Rankine (R) Unidad= Rankine. R~K T(R) = 1.8T(K)

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En la escala Kelvin la unidad (el K) es la fraccin 1/273.16 de la temperatura termodinmica del punto triple del agua al que se le asigna el valor de 273.16 K

Presin de fluidos
La presin es una magnitud derivada del sistema internacional. Se define como la fuerza que ejerce un fluido por unidad de rea. (Solo para gases o lquidos) se ejerce perpendicularmente a la superficie considerada. Cantidad escalar

Las magnitudes de cada divisin de 1 K y 1 C son idnticas, es por esto que cuando se trabaja con diferencias de temperatura T, el intervalo de temperatura en ambas escalas es el mismo: T(K) = T(C) T(R) = T(F) Algunas relaciones termodinmicas involucran a T y la pregunta que surge es si esta en K o C. * Si la relacin implica T, por ej: a=bT, no hay diferencia * Si implica solo T, por ej: a=bT, debe usarse K
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La presin real en una posicin dada se denomina Presin Absoluta y se mide respecto al vaco absoluto (la presin del cero absoluto)

Diferentes unidades de presin

La mayor parte de los dispositivos que miden presin se calibran para leer el cero en la atmsfera y por ello indican la diferencia entre la presin absoluta y la presin atmosfrica local (Barmetro). Esta diferencia se denomina Presin Manomtrica Las presiones por debajo de la atmosfrica reciben el nombre de Presiones de Vaco y se miden con medidores de vaco que indican la diferencia entre la presin atmosfrica y la presin absoluta.

RELACIONES DE PRESION P manomtrica = Pabs Patm P vac = Patm Pabs (Para presiones sobre Patm) (Para presiones debajo de Patm)

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FORMAS DE ENERGIA. CONCEPTO DE TRABAJO Y CALOR. TRABAJO EN SISTEMAS TERMICOS, CERRADOS Y ABIERTOS P. Conservacin de la energa: durante una interaccin, la energa puede cambiar de una forma a otra pero la cantidad total de energa permanece constante, por lo tanto la energa no puede crearse ni destruirse.

La energa puede existir en numerosas formas: trmica, mecnica, cintica, potencial, elctrica, magntica, qumica y nuclear. Su suma constituye la Energa total E de un sistema. La energa total de un sistema por unidad de masa se denota mediante e y se define como:
Presin de un fludo en reposo e= E/m Termodinmica
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(kJ/kg)

E=0

(en un punto de referencia conveniente)

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El objetivo de la termodinmica es estudiar las propiedades de los sistemas y sus evoluciones en funcin de los intercambios de energa con el medio exterior. Un sistema puede intercambiar masa y energa con el medio exterior, y su estado cambia por ganancia o perdida de masa o energa. Cada sistema tiene un cierto contenido de energa bajo diversas formas, tales como: -La energa mecnica (cintica o potencial) -La energa qumica desprendida en forma de calor a partir de las reacciones qumicas -La energa nuclear (E=mc2) resultante de una variacin de masa del ncleo En el anlisis termodinmico se considera comnmente en dos grupos las diversas formas de energa que conforman la energa total del sistema: -Formas macroscpicas de energa: Potencial y Cintica -Formas microscpicas de energa: se relacionan con estructura molecular del sistema y su actividad molecular.

En la prctica, las energas nucleares y qumica no intervienen, ya que la masa del sistema no vara en las transformaciones comunes
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Hay situaciones en que un objeto est en reposo respecto a otro y, a partir de determinado momento, uno de ellos, o los dos, adquieren cierta velocidad, poniendo as de manifiesto que posean energa o capacidad para producir cambios, en forma latente o potencial La energa que un sistema posee como resultado de su elevacin en un campo gravitacional, es la energa potencial EP y se expresa: EP=mgz (kJ) O por unidad de masa ep=gz (kJ/kg)

Donde g es la aceleracin gravitacional y z es la elevacin del centro de gravedad de un sistema en relacin con un cierto plano de referencia, elegido de manera arbitraria.

ENERGIA POTENCIAL
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La energa relacionada con el movimiento de los cuerpos se denomina energa de movimiento o, ms comnmente, energa cintica (Ec). En efecto, todo cuerpo que est en movimiento respecto a otros, tiene la capacidad de provocar alteraciones en ellos.

La energa que un sistema posee como resultado de su movimiento en cierto marco de referencia se denomina energa cintica EC.

Si todas las partes de un sistema se mueven con la misma velocidad, EC se expresa como: EC= mV 2 2 O por unidad de masa ec= V 2 2 Energa elctrica generada por la energa cintica del viento (kJ/kg) (kJ)

Donde V es la velocidad del sistema en relacin con algn marco de referencia fijo

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Energa Interna U
La suma de todas las formas microscpicas (Energa cintica y potencial de todas las partculas que conforman el sistema) se denomina Energa Interna Interna de un sistema y se denomina U. Recordar que cada sistema (slido, liquido o gas) es una coleccin de objetos llenos de tomos, molculas La energa total de un sistema se integra por las energas cintica, potencial e interna y se expresa como: E = U + EC + EP = U + mV 2 + mgz 2 O por unidad de masa e = u + ec + ep = u + V 2 + gz 2 Estas partculas estn en constante movimiento y aleatorio (agitacin molecular): vibraciones en los slidos o agitacin trmica en lquidos y gases. La porcin de la energa interna de un sistema asociada con la energa cintica de las molculas se llama energa sensible La energa interna asociada con la fase de un sistema recibe el nombre de energa latente

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La energa puede cruzar la frontera de un sistema cerrado en dos formas distintas: transferencia de calor y el trabajo Una interaccin de energa es una transferencia de calor si su fuerza impulsora es una diferencia de temperatura, de lo contrario es trabajo. Frontera del sistema calor SISTEMA CERRADO trabajo

Es una energa expresada en joule (J) o (kcal) Tiene un valor bien definido Caracteriza el contenido o nivel energtico del sistema termodinmico Puede variar como consecuencia de intercambios de energa con el medio exterior Las energas son principalmente intercambiadas bajo forma de calor (Q) y de trabajo (W)

La energa cintica de un objeto es una forma organizada de energa asociada con el movimiento ordenado de todas las molculas en una direccin de una trayectoria horizontal o alrededor de un eje. De manera opuesta, las energas cinticas de las molculas estn altamente desorganizadas y completamente al azar. La termodinmica se aplica en la conversin de : Energa desorganizada (calor)
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Energa organizada (trabajo)

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Energa organizada

+ fcil

Energa desorganizada

El calor (Q)
Se define como la forma de energa que se transfiere entre dos sistemas (o un sistema y sus alrededores) debido a una diferencia de T. Es una energa expresada en (J) o (kcal) A la escala microscpica, es una energa adquirida bajo forma desordenada por agitacin molecular (choque entre molculas en movimiento) Siempre pasa de una fuente caliente a una fuente fra El calor no es una funcin de estado

Energa desorganizada

difcil Energa organizada

Por medio de dispositivos llamados mquinas trmicas Motores de automviles y plantas de energa

PRESA

Cantidad de calor

Energa cintica macroscpica

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Convenio de signos
Aislamiento Q=O Q>0 Calor absorbido o recibido por el sistema Sistema Q<0 Calor cedido por el sistema

SISTEMA ADIABATICO

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Se distinguen dos tipos de calor: a) El calor sensible: - Ligado a una variacin de la temperatura T del sistema - es proporcional a la masa y a la diferencia de temperatura a) El calor latente: - Calor necesario en un 1 kg de materia para cambiar de estado a T constante - est asociado a un cambio de estado y puede ser liberado o absorbido. Ejs. Fusin, vaporizacin, sublimacin, etc La transferencia de calor por unidad de masa de un sist. se denota por q y se determina

Q= 30 kJ m= 2 kg t= 5 s Q = 6 kW q= 15 kJ/kg

30 kJ calor

& Relaciones entre q, Q y Q &

La tasa de transferencia de calor se denota con Q , donde el punto significa una derivada con respecto al tiempo, sus unidades son kJ/s, que es equivalente a kW. Cuando varia con el tiempo, se determina integrando sobre el intervalo de t2 tiempo del proceso: & Q = Qdt (kJ) t

Q q= m

kJ/kg

En ocasiones es deseable conocer la rapidez de transferencia de calor en lugar del calor total transferido durante cierto tiempo.

& Cuando Q permanece constante durante el proceso, la relacin anterior se reduce a

& Q = Qt

(kJ)
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Donde t = t2-t1 es el intervalo de t durante el cual ocurre el proceso

Trabajo
Es cualquier cantidad que fluye a travs de la frontera de un sistema durante un cambio de estado y que puede usarse por completo para elevar un cuerpo en el entorno. El trabajo: -Solo aparece en la frontera de un sistema -Solo aparece en un cambio de estado -Se manifiesta por su efecto en el entorno -Cantidad de trabajo es igual a mgh -El trabajo es una cantidad algebraica: H2O liq. 100g P=1 atm T=90C

H2O liq. 10 g P=1 atm T=25C

Se sumerge hasta que los 100 g disminuyen 1C a 89C y se retira Han fluido 100 unidades de calor desde el medio externo pues los 100 g experimentan disminucin de T de 1C

Estado final H2O liq. 10 g P=1 atm T=35C

Convenio de signos

Mismo sistema H2O liq. 10 g P=1 atm T=25C La masa cae y hace girar las paletas M Estado final, la T aumenta hasta 35C H2O liq. 10 g P=1 atm T=35C En cual hay flujo de trabajo y en cual de calor??
Exp. Joule: equivalente mecnico de 50 calor

W<0 Trabajo realizado Sobre el sistema

Sistema

W>0 Trabajo realizado por el sistema

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El calor y el trabajo dependen del proceso y por lo tanto de la trayectoria que une los edos. final e inicial. (son FUNCIONES DE TRAYECTORIA) TRABAJO DE EXPANSION S S M T1, P1,V1 S S h S S T2, P2,V2
La frontera se expande durante el cambio para encerrar un V mayor

Representacin grafica del trabajo de expansin producido

M S S Se ha producido W: se ha elevado una masa M una distancia vertical h contra la fuerza de gravedad g W=Mgh P P1,V1

Isoterma del gas Pop V1

P2,V2 V

Si el rea del pistn es A la P que acta hacia abajo sobre el pistn es (Mg)/A = Pop (presin que se opone al movimiento del pistn), en consecuencia: Mg=PopA Sustituyendo: W=P Ah
op

V2

Pop

P2

Pero Ah es el V adicional encerrado por la frontera en el cambio de estado 51 Ah=V2-V1= V Sustituyendo: W=PopV o

El signo de W estar definido por V En expansin V = + y W = +

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Representacin grafica del trabajo de compresin

P P2 P2,V2

Isoterma del gas P1 V2 P1,V1 V

V1

El signo de W estar definido por V En conpresin V = - y W = 53