1ema 4 La ConLamlnacln del planeLa uerra - M.

Alcaml Curso 2000-09 1

Tema 4
Destruccin de la capa de ozono
1- Descripcin fsica
2- Mecanismos de formacin de la capa de ozono
3- Reacciones qumicas de destruccin de ozono estratosfrico
4- Impacto de los CFC/HCFC. Legislacin
5- Efectos sobre la salud
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4.1. Destruccin de la capa de ozono estratosfrico
Desde la dcada de los 70 se ha producido un descenso significativo de la
concentracin de ozono en estratosfera. Decaimiento menor desde 1998.
Decaimiento [O
3
] por dcada
H. Norte H. Sur
Invierno-Primavera
3% - 6% 10 %
Verano- Otoo
1% - 3% 2% - 5%
Mayor descenso de [O
3
]:
Zonas polares (hemisferio sur)
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Agujero de ozono antartida
Variacin anual
Disminuye [O3] en primavera austral (octubre-noviembre)
Se recupera [O3] en invierno austral (agosto)
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Agujero de ozono antartida
Extensin del agujero
Agujero de ozono otras regiones
Regiones no polares
Artico
(escala menor que antartida)
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4.2 Mecanismos de formacin de la capa de Ozono
Altas concentraciones de ozono a 30 km de altitud
Controlado por el ciclo de Chapman
-Altitudes altas:
mucha radiacin pero poco O
2
-Altitudes bajas:
mucho O
2
pero poca radiacin!
Unidades Dobson (DU). Anchura (en cientos de mm) de la columna de ozono en C.N. de P y T
(3 mm, 300 DU) 1DU= 2.69 10
16
mol cm
-3
Ozono y molculas relacionadas ( O
3
/ O / O
2
)
O
3
(
1
A
1
) O (
3
P) /O (
1
D) O
2
(
3
!
g
-
)/O
2
(
1
"
g
)
Formacin de O a partir de O
3
: O
3
+ h# $ O
2
+ O
O
3
(
1
A
1
) + h# (%< 290 nm) $ O
2
(
3
!
g
) + O (
3
P)
O
3
(
1
A
1
) + h# (%> 290 nm) $ O
2
(
1
"
g
) + O (
1
D)
Desactivacin de O(
1
D); O (
1
D) + M $ O (
3
P) + M
Formacin de O a partir de O
2
: O
2
+ h# $ O + O
O
2
(
3
!
g
) + h# $ O (
3
P) + O (
3
P)
O
2
(
3
!
g
) + h# $ O (
3
P) + O (
1
D)
Regeneracin de O
3
: O + O
2
+ M $ O
3
+ M
Regeneracin de O
2
: O + O

+ M $ O
2
+ M
Conversin de O
3
a

O
2
: O + O
3


$ 2O
2
1ema 4
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Curso 2008-09 6
4.3 Reacciones de destruccin de ozono estratosfrico
O
3
+ X $ O
2
+ XO
XO + O $ O
2
+ X
O
3
+ O $ 2 O
2
H O
3
+ H $ O
2
+ OH
OH + O $ O
2
+ H
OH O
3
+ OH $ O
2
+ HO
2
HO
2
+ O $ O
2
+ OH
NO O
3
+ NO $ O
2
+ NO
2
NO
2
+ O $ O
2
+ NO
Cl O
3
+ Cl $ O
2
+ ClO
ClO + O $ O
2
+ Cl
O
3
+ Cl $ O
2
+ ClO
ClO + ClO $ ClOOCl
ClOOCl + h# $ ClOO + Cl
ClOO $ Cl + O
2

"#$%%&'(#)!!"#"$%&!"' !"#"$%&!"'*!#)+,#-$!.#(#/$01
Los contaminantes en la estratosfera, aunque sean
trazas, pueden ser responsables de la destruccin de
cantidades importantes de ozono
1ema 4
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Curso 2008-09 7
2'-3,#)4')!5#!6&4/7.#('1
NO

en equilibrio con NO
2
responsable de la destruccin de ozono.
O
3
+ NO $ O
2
+ NO
2
NO
2
+ O $ O
2
+ NO
NO
2
+ h# $ NO + O(
1
D)
N
2
O

nico xido de N que entra en
la estratosfera
N
2
O + O(
1
D) $ 2 NO
N
2
O + O $ N
2
+ O
2
N
2
O + h# $ N
2
+ O(
1
D)
NO / NO
2
se elimina de la estratosfera como HNO
3
, N
2
O
5
y NO
3
H actan como reservas
NO
2
+ OH + M $! HNO
3
+ M (da, noche no hay OH)
HNO
3
se elimina o fotoliza: HNO
3
+ h#!$!NO
2
+ OH (lenta, HNO
3
10 das)
NO
2
+ O
3
$! NO
3
+ O
2
/ NO
3
+ NO
2
+ M $! N
2
O
5
+ M
N
2
O
5
+ h#!$!NO
3
+ NO
2
NO
3
+ h#!$!NO
2
+ O
1ema 4
La conLamlnacln del planeLa uerra - M. Alcaml
Curso 2008-09 8
2'-3,#)4')!5#!8$07.#('1
Entrada en estratosfera
Cl entra en la estratosfera como CFC-11/CFC-12
CFCl
3
+ h# $ CFCl
2
+ Cl
CF
2
Cl
2
+ h# $ CF
2
Cl + Cl
Br entra en la estratosfera como halones (CBrF
3
o CBrClF
2
)
CBrF
3
+ h# $ CF
3
+ Br
F no afecta a la destruccin de ozono.
Cl y ClO: Cloros activos
Contribuyen a la destruccin de ozono!
Cl + O
3
$ O
2
+ ClO
ClO + O $ O
2
+ Cl
ClH y ClONO2: Cloros inactivos
Reserva de Cl
ClO + NO
2
+ M $!!ClNO
3
+ M
Cl + CH
4
$ ClH + CH
3
!
M. Molina S. Rowland y P. Crutzen
Premio Nobel 1995
1ema 4
La conLamlnacln del planeLa uerra - M. Alcaml
Curso 2008-09 9
9:'/+,;!0$!5#)4/,%%&7(!5#!'<'('!)#!5$!#(!0$!$(4$/=5$!>!#(!3/&-$?#/$@
Formacin del Vortex Nubes Estratosfricas Polares (PSC)
Temperatura de la estratosfera
antartida -80
o
C (normalmente -50
o
)
Composicin:
Oxidos de S (SO
4
H
2

4H
2
O; SO
4
=
)
NAT (Acido Ntrico Trihidratado HNO
3
3H
2
O)
Origen de S: COS nica forma que entra estratosfera.
COS + h#!$! CO +S
Reacciones en PSC
ClONO
2
(g) + HCl(s) $!!Cl
2
(g) + HNO
3
(s)
ClONO
2
(g) + H
2
O(s) $!!HOCl (g) + HNO
3
(s)
Libera Cl a la fase gas y retiene N
Cl
2
y HOCl se fotolizan muy rpidamente
1ema 4
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Curso 2008-09 10
OTOO
Cl desactivado (ha reaccionado con NO
2
)
INVIERNO
Forma Vortex, baja temperatura, forman PSC
ClONO
2
y ClH van pasando a Cl
2
(activan)
Atmsfera desnitrifcada
N formando nubes, vortex impiden entrada N
PRIMAVERA (luz)
Cl
2
$ 2 Cl Comienza la destruccin O
3
Vortex sigue activo, atmsfera desnitrificada
Cl actua libremente, no se desactiva
FINAL PRIMAVERA / VERANO
Se rompe el Vortex
Atmsfera se nitrifica
Cl se inactiva, se recupera el O
3

Final del verano, se cierra el agujero de ozono
1ema 4
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Curso 2008-09 11
Otros efectos que contribuyen a la destruccin de ozono estratosfrico
Bromo: mucho ms eficiente
Erupciones Volcnicas
Aumento de ClH y aerosoles de S
Actividad Solar
Aumenta en ciclos de 11 aos
Solar Proton Events (1989)
Quasi Bienal Oscillation
Cambio en circulacin baja estratosfera
Causa principal, emisin de halgenos
1ema 4
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Curso 2008-09 12
4.4 Impacto de los CFC/HCFC. Legislacin
1ema 4
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Curso 2008-09 13
4.4 Destruccin de la capa de ozono : protocolo de Montreal
Protocolo de Montreal 1987 (Viena 1985)
CFC-11, -12, -113, -114, -115 (50% en 1999) Halones (niveles de 1986)
Pases en vas de desarrollo 2010
Enmiendas posteriores
- Londres 1990
Eliminacin completa CFC, Halones 2000
Otros CFC, cloroformo,metilcloroformo, HCFC
- Copenhague 1992
Eliminacin completa halones (1994) y CFC (1996).
HCFC 2030, CH
3
Br congelar los niveles
- Viena 1995
Eliminacin total HCFC 2020, CH
3
Br en 2010
- Montreal 1997
Control y monitorizacin
- Beijin 1999
Control comercio,
Clorobromometano CClBrH
2
Pases firmantes
http://www.unep.org/ozone/index.asp
1ema 4
La conLamlnacln del planeLa uerra - M. Alcaml
Curso 2008-09 14
Figura 13-12 de Finlayson pg 729
1ema 4
La conLamlnacln del planeLa uerra - M. Alcaml
Curso 2008-09 13
Consecuencias del protocolo de Montreal
Concentraciones en atmsfera
Emisiones
1ema 4
La conLamlnacln del planeLa uerra - M. Alcaml
Curso 2008-09 16
4.5 Efectos sobre la salud
Incremento de la radiacin UV $1% disminucin de ozono, aumento del 2% en melanomas