DINMICA DO FSFORO NO SOLO

Prof. Paulo Sergio Pavinato

Oferta e Demanda de Fsforo

Variaes na Demanda

Perodo 2010 vs 1990 2016 vs 2010 Mt nutriente P2O5

Aumento de Capacidade + 1,7 Mt P2O5

Variao (%) 185 24

Participao na Oferta
(% sobre importao + produo)

Ano 1990 2000 2010 2016

Produto Importao % 90 57 51 88
No considera estoques.

10 43 49 12

Fonte: Barbosa Neto, 2011. 1 Congresso Brasileiro de Fertilizantes

Em 2007 as importaes representaram 74% do suprimento de fertilizantes

Consumo Brasileiro
(mdia 2006-2010- toneladas de nutrientes)

2.8 M t
Produo
27%

3.7 M t

4.2 M t
10%

55%

90%

Importao

73% 49%

Nitrognio

Fsforo

Potssio

Nota: Produo de Fsforo inclui produo com matrias primas internacionais.

Fonte: ANDA, SIACESP e Barbosa Neto, 2011. 1 Congresso Brasileiro de Fertilizantes

A extrao de insumos e produo local do pas est concentrada em poucos players

Extrao Minrios e gs natural

N
Ureia/ Nitrato MAP/ DAP

P
TSP SSP
Vale Galvani Yara Copebras Cibrafertil Fospar Profertil Hering Timac Bunge

K
KCl
Produtores de Misturas de NPK

Copebras Galvani Vale Petrobras Petrobras Vale Vale Copebras

Copebras Timac Vale Yara

Vale

Mercado com grande nmero de participantes

Fonte: Barbosa Neto, 2011. 1 Congresso Brasileiro de Fertilizantes

Principais depsitos de rochas fosfticas no Brasil

Capacidade de produo em 2008 6,6 milhes t Maicur PA Vale Santa Quitria - CE Galvani

Arraias - TO Itafs Catalo - GO Copebras 1,3 milho t/ano e Fosfrtil 1,2 milho t/ano Patrocnio - MG Fosfrtil e Galvani Arax - MG Bunge 910 mil t/ano Tapira - MG Fosfrtil 2,03 milhes t/ano

Pernambuco e Paraba Norfrtil e CPRM Angico dos Dias - BA Galvani, 170 mil t/ano Irec - BA Galvani 90 mil t/ano Patos de Minas, Fosfrtil MG 150 mil t/ano e Lagamar, Galvani MG 220 mil t/ano Iper - SP Bunge Cajati - SP Bunge 528 mil t/ano Anitpolis - SC Bunge

Fonte: Adaptado DNPM, 2008 e ANDA, 2009.

Reservas de Rocha Fosftica em Operao

Evoluo da Produo de Rocha Fosftica Brasileira
(mil toneladas)
2006 2005 2004 2003 2002 2001 5,3 5,0 4,8 5,8 5,6 5,7

Galvani Angico Dias - PI Galvani Irec - BA Galvani Lagamar - MG Fosfertil Catalo - GO Fosfertil Patos de Minas - GO Fosfertil Tapira - MG Bunge Fertilizantes Cajati - SP

Copebrs Catalo - GO Bunge Fertilizantes Arax - MG Socal Juqui - SP

Fonte: ANDA.

Principais Pesquisas de Reservas de Fsforo

Maicur PA Vale

Santa Quitria CE INB Itatira CE INB Alhandra PB CPRM Abreu Lima PE Igarassu -PE Norfertil/ Cimento Polty Irec BA CBPM

Arraias TO Itafs Iper SP Bunge

Patrocnio MG CBMM/ Galvani/ Fosfertil

Pesquisas de Rocha Fosftica

Fonte: DNPM.

CONSUMO MUNDIAL DE FERTILIZANTES FOSFATADOS (2008) TOTAL: 37,48 milhes t de P2O5

Argentina 0,55 (1,5%) Frana 0,56 (1,5%) Vietn 0,60 (1,6%) Paquisto 0,86 (2,3%) Austrlia 0,96 (2,6%) Brasil 3,20 (8,5%) Outros < 0,50 9,72 (26,0%)

China 11,00 (29,3%) ndia 6,08 (16,2%)

EUA 3,95 (10,5%)

Fonte: IFA, 2009

RESERVAS DE ROCHAS FOSFTICAS - 2008 15,4 bilhes t de P2O5 96 ANOS

Brasil 0,26 43 anos 1,7% Jordnia 0,9 5,8% EUA 1,2 7,8%

Rssia 0,2 1,3%

Israel 0,18 1,2%

Outros <0,18 1,37 8,9% Marrocos e Sahara Ocidental 5,7 37,0%

China 4,1 26,6%

frica do Sul 1,5 9,7%

Fonte: USGS, 2009

BASES DE RESERVAS DE ROCHAS FOSFTICA 46,7 bilhes t de P2O5 280 anos Rssia 1,0 2,1% Austrlia 1,2 2,6% Jordnia 1,7 3,6% frica do Sul 2,5 5,3% EUA 3,4 7,3% Marrocos e Sahara Ocidental 21,0 44,9% Israel 0,8 1,7% Sria 0,8 1,7% Egito 0,76 1,6% Tunisia 0,6 1,3% Brasil 0,37 60 anos 0,8%

Outros < 0,20 2,6 5,7%

China 10,0 21,4%

Fonte: USGS, 2009

PRODUO DE ROCHAS FOSFTICAS POR ALGUNS PASES - 2007

Total = 176 milhes t
Israel 3,0 (1,7%) frica do Sul 2,6 (1,5%)

Brasil 6,1 (3,5%) Tunsia 8,0 (4,6%)

Outros 15,7 (8,7%)

China 62,7 (35,6%)

Marrocos 27,6 (15,7%)

EUA 30,2 (17,2%)

Rssia 10,9 (6,2%)

Fonte: IFA, 2008.

Fsforo nas plantas

Absoro pelas plantas - soluo do solo (ideal 0,2 mg L-1) - dependente da difuso - sistema radicular explorar maior rea - incorporado nos compostos orgnicos - primrdios radiculares e apicais - fonte de energia - deficincia folhas velhas, avermelhadas

Fsforo no solo
Formas: - Orgnicas: formando complexos com a MO - Inorgnicas: disponvel em soluo adsorvido aos argilominerais pH cido: Al P Fe P pH alcalino: Ca P Contedo no solo: 0,01 at 0,5% de P2O5 90 95% formas no disponveis

CICLO NO SOLO

P - Adubo
solubilizao

P - Parte area
translocao

liberao

absoro

P - slido
fixao(adsoro)

P-soluo
exudao P Lixiviado

P - raiz

ONDE: PTP = PODER TAMPO EM FSFORO I = INTENSIDADE C = CAPACIDADE Q = QUANTIDADE

Caminhos do P-fertilizante

FASE SLIDA DO SOLO P NO FERTILIZANTE

P LBIL P NO LBIL

P NA SOLUO DO SOLO

P NA EROSO E NA GUA DE DRENAGEM

ADSORO

Reaes de Precipitao e Solubilizao

a) Precipitao do H2PO4 em soluo P no Labil (P-ocluso) FeH2PO4(OH)2 Strengita pKsp= 35

H2PO4- +

Fe++ Al+++ Mn++

AlH2PO4(OH)2 Variscita pKsp = 30

MnH2PO4(OH)2 pH + cido Fe3+(OH)3 Al3+(OH)3 Mn4+O2

pH - cido Fe++, Al+++, Mn ++ +OH-

ADSORO

Fixao do P por Precipitao

pKsp = 115 Ca5(PO4)3OH Hidroxiapatita pH - cido pH + cido 5Ca++ + 3PO4= + OH-

ADSORO

Reaes de Solubilizao de Alguns Minerais N 1 2 3 Mineral

Hidroxiapatita Strengita Variscita
pKps

Reao
Ca5(PO4)3OH FeH2PO4(OH)2 AlH2PO4(OH)2 5 Ca2+ + 3PO43- + OHFe3+ + H2PO4- + OHAl3+ + H2PO4- + OH-

115 35 30

Figure. Solubility of selected Ca-, Al-, and Fe-phosphate minerals predicted by thermodynamics for equilibrium conditions in soils. (Lindsay, 1979)

Figure. Ilustration of ternary phosphate complexes to soil organic matter through bridging Fe(III) and Al(III) ions, and a bidentate-binuclear bonded surface complex of (adsorbed) phosphate on an oxide mineral surface

ADSORO Adsoro NO Especfica (P-Lbil)

M-H2PO4

OHH+

M OH + H2PO4-

pH + cido

M = Si, Fe, Al

pH - cido

FeOH2 H2PO4

OHH+

FeOH + FeOH H2PO4 -

AlOH2

ADSORO ESPECFICA

Figure. Summary of phosphorus speciation in soils determined from phosphorus K-edge XANES spectroscopy. (A) Proportions of fitting standards in the overall fits for XANES spectra from soils of varying pH and Pt concentration (represented by the overall bar lengths). Bars on the left side represent data from Beauchemin et al. (2003) for A and B horizons from different soil types.

ISOTERMAS DE ADSORO DE FSFORO MODELOS Langmuir Freundlich

Figure. Sorption isotherms for phosphate on noncrystallines (non-xls) Alhydroxide, ferrihydrite, and a 1:1 (mass) mixture of these minerals at pH 6; along with Freundlich models.

Fig. Phosphate adsorption (adsorption of added phosphate + native adsorbed phosphate) in manured soil (Man.-soil) and triple superphosphate-fertilized soil (TSP-soil) from phosphate solutions adjusted to (a) pH 3; (b) pH 6; and (c) pH 10. Dashed and solid lines were fitted using a Langmuir 2-surface model. (Jiao et al. 2006)

Figure. Phosphate sorption capacities of selected phyllosilicates and oxide minerals as a function of surface area determined by the BET (BrunauerEmmett-Teller) method (data from Violante and Pigna, 2002).

Valladares et al. 2003

Fsforo no solo
Formas orgnicas 30 50% do P total (ou mais)

OPO3H2 OPO3H2

Inositol Hexa P (Fitina)

OPO3H2

H2O3PO OPO3H2 OPO3H2

Fsforo no solo
Fatores que definem a disponibilidade: 1 Intensidade concentrao de P na soluo 2 Quantidade P lbil pode passar pra soluo 3 Capacidade poder tampo

Fsforo no solo
Solubilizao do P inorgnico: - varia com pH melhor 3,0 - 6,0 - presena de microrganismos - produo de cidos orgnicos Mineralizao do P orgnico: - enzimas fosfatases - cidas, alcalinas e fitases - melhor em pH neutro ou pouco alcalino

Fsforo no solo
Mineralizao do P orgnico:

Fsforo no solo
Imobilizao de Pi: - relao C:N:P

- relao C:P C:P < 200:1 C:P > 300:1 M>I ( predomina a mineralizao) M<I ( predomina a imobilizao)

Formas de P no solo

Transformaes do P no solo
Mineralizao: Porg Imobilizao: Pi Solubilizao: Pi insolvel Pi Porg Pi solvel

Plantas absorvem: H2PO4- e HPO42-

FSFORO NO SOLO
Fertilizantes

FUNGOS

BACTRIAS

Pi Lento
PROTOZORIOS

P soluo do solo
Po rpido

Pi rpido

Pi alta energia
Po Lento

Rendimento relativo das culturas aos nveis de nutrientes no solo.

Dose de nutriente a aplicar de acordo com a classe do solo.

Fatores que afetam a disponibilidade do P

1. SOLO
A) PODER TAMPO EM P (PTP) TEXTURA QUALIDADE DA ARGILA

ARGILAS SESQUIOXDICAS (XIDOS Fe e Al)

>

ARGILAS SILICATADAS 1:1 (CAULINITA)

>

ARGILAS SILICATADAS 2:1 (MONTMORILONITA)

PORTANTO: ARGILOSOS > ARENOSOS LATOSSOLOS > ARGISSOLOS

Tipo de solo e quantidade de argila

Fatores que afetam a disponibilidade do P

B) TEOR DE MATRIA ORGNICA A MO melhora a disponibilidade de P por uma srie de motivos: a) Fonte de P (20 a 60% P total)

CHONPS + O2

H2PO4-

P orgnico (cido ftico) pH 6,0 a 7,0 Inositol + H2PO4Temp, umidade, C/P 150

Adubo Verde X Fsforo

Solubilizao de: Ca, Mg, S e P (Prticas corretivas)

Crotalria juncea
Com fsforo 1,2m de altura Sem fsforo 0,8m de altura

P mineral (insolveis)

Micorrizas Imobilizao Transitria

H2PO4-

Ex. Experimento com Adubos verdes na UFAL

Interao entre c. orgnicos e fsforo nos solos

B) TEOR DE MATRIA ORGNICA

Fatores que afetam: 1. pH do solo. 2. Concentrao e tipo de AO. 3. Capacidade de adsoro. 4. Persistncia no solo. 5. Material adsorvente.

Fonte: Pavinato et al. (2008), adaptado de Guppy et al. (2005)

Matria Orgnica X Dessoro

Fatores que afetam a disponibilidade do P

C) REAO DO SOLO

pH do solo: a) Efeito Direto - precipitao do Al, Fe e Mn (pH elevado) Al3+ + 3OHAl(OH)3 b) Efeito Indireto: Aumento da CTC e da atividade microbiana.

C) REAO DO SOLO
100 90 80 70

% de Eficincia

60 50 40 30 20 10 0

95 100 70 23 4,5 34 5 48 52 30 5,5 6 6,5 7 7,5 8 20 8,5 5 9

pH

Fonte : EMBRAPA Fonte: Havlin, 2005

Fatores que afetam a disponibilidade do P

D) TEOR DE Mg DO SOLO

H2PO4- (ABSORO)

Mg2+ + H2PO4-

[MgH2PO4]

5a8

Mg2+ ( mmolc.dm-3)

Fatores que afetam a disponibilidade do P

E) TEMPO DE USO DO SOLO Uso do solo: Quantidade de P previamente fixado

Fatores que afetam a disponibilidade do P

EQUAO DA DIFUSO

2. CLIMA

Dq/Dt = ADH x (Cs Cr) L

Dq/Dt = 0,013 mm dia-1
A = REA RADICULAR H = VOLUME DO SOLO OCUPADO POR GUA D= CONSTANTE DE DIFUSO DE FSFORO Cs = CONCENTRAO DE FSFORO NA FRAO COLOIDAL Cr = CONCENTRAO DE FSFORO PRXIMO A RAIZ L = DISTNCIA DO FERTILIZANTE RAIZ

MICORRIZAS ARBUSCULARES

Strmer, 2004

Diniz et al. 2010

Rheinheimer et al. 1997

Mtodos de anlise
- Muitos mtodos disponveis - Precisam de calibrao regional Mehlich-1 - extrai mais P Ca - pouco P Al e P Fe - precisa correlacionar com teor de argila

Mtodos de anlise
Resina de troca inica - no depende do teor de argila - pode ser usado em solos com fosfato natural - maior tempo de determinao

Adubao fosfatada
Elemento mineral mais limitante nos solos brasileiros Baixa disponibilidade Fixao forma compostos de baixa solubilidade com Al3+ e Fe3+ em solos cidos (pH< 5,5) e com Ca2+ em solos alcalinos

Adubao fosfatada
Principais fontes de Fsforo 1) Solubilizao dos minerais fosfatados Fosfatos de apatita - Ca3(PO4)2 Estrengita - FePO4 Variscita - AlPO4

2) Mineralizao da MO Fitinas, lipdios, cidos nuclicos, ATP 3) Fertilizantes fosfatados

Adubao fosfatada
Funes do Fsforo na planta 1) 2) 3) Crescimento de razes Transferncia de energia Estabelecimento da cultura

perfilhamento

Adubao fosfatada pocas adequadas

Formao da fertilidade fontes solveis, aplicao localizada (menor fixao), aps correo do pH fontes de menor solubilidade aplicar antes da calagem maior solubilizao em pH fosfatos naturais

Adubao fosfatada pocas adequadas

Manuteno aplicao superficial, sem incorporao aplicao na linha de semeadura

Al3+e Fe3+ complexados com MO Acmulo de Porg mais solveis

Principais fontes fosfatadas

Fontes Solveis em gua Superfosfato simples (18% P2O5, 10% S) Superfosfato triplo ( 42% P2O5) MAP (48% P2O5, 9% N) DAP (45% P2O5, 16% N)

Principais fontes fosfatadas

Fosfatos Insolveis em gua - Fosfato natural 24% P2O5 (varivel) - Hiperfosfato 30% P2O5 - Termosfosfato 17% P2O5, 7% Mg

Esquema de Obteno dos Adubos Fosfatados Acidulados Via c. Sulfrico

Obteno do H3PO4
Origem
Ca10(PO4)6F2 + 10H2SO4 + 20H2O
10CaSO4.2H2O

+ 6H3PO4 + 2HF

Concentrado fosftico
1 t P2O5

Gesso Agrcola

Ac. Fosfrico

4 a 5 t de Fosfogesso

ADUBAO FOSFATADA Equao kg/ha P2O5 = (planta-solo) x f Planta: Exigncia Solo: Anlise
Melich I (HCl 0,005 + H2SO4 0,0025 N)

(Extrao, Exportao)
Resina

f = 3,0 a 5,0

Adubao fosfatada dosagens recomendadas

Recomendaes RS/SC Nvel de exigncia das espcies Teor de P no solo

ADUBAO FOSFATADA

Rio Grande do Sul e Santa Catarina

Limites de interpretao dos teores de fsforo extravel por Mehlich-1 (CQFS-RS/SC, 2004)

Interpretao anlise de solo

(a) ESP Mtodo da Resina (Avaliao de C e I)

10mg.dm-3 (ppm) de P na anlise

46 kg/ha de P2O5 (camada de 0-20cm, d=1,0)

B) Resina
Teor Muito baixo Baixo Mdio Alto Muito alto Produo Relativa % 0-70 71-90 91-100 >100 >100 P resina Florestais Perenes Anuais Hortalias ------------------------mg/dm3-----------------------0-2 0-5 0-6 0-10 3-5 6-12 7-15 11-25 6-8 13-30 16-40 26-60 9-16 31-60 41-80 61-120 >16 >60 >80 >120

Interpretao de Anlise de Solo - CERRADO

C) Mehlich ( HCl 0.05N + H2SO4 0.025N) - (Avaliao de Q e I) Tabela de interpretao da anlise de solo para P extrado pelo mtodo Mehlich 1, de acordo com o teor de argila, para recomendao de adubao fosfatada em sistemas de sequeiro com culturas anuais.
Teor de Argila % 15 16 a 35 0 a 6,0 0 a 5,0 6,1 a 12,0 5,1 a 10,0 Teor de P no solo Muito baixo Baixo Mdio mg/dm 12,1 a 18,0 10,1 a 15,0 5,1 a 8,0 3,1a 4,0 18,1 a 25,0 15,1 a 20,0 8,1 a 12,0 4,1 a 6,0 > 25 > 20 > 12 > 6,0 Adequado Alto

Fonte: Adaptado de EMBRAPAa CPAC, SOUZA3,1 a 1997. et al., 5,0 36 a 60 0 - 3,0

> 60

0 a 2,0

2,1 a 3,0

Fonte: Souza et. al.; (2004)

Teores de P e K correspondentes a produo relativa de 90 a 100%. MINAS GERAIS

Minas Gerais Teor de Argila (%) 60 100 35 60 15 35 0 - 15 P Mehlich (mg.dm-3) 8,1 12 12,1 18 20,1 30 30,1 45 71 - 120 K (mg.dm-3)

Fonte: Vitti adaptado, 2003

Comparao dos mtodos

M adubo

M parte area

M slido

M C soluo I

M raiz

Q M lixiviao

PTP = Q I Resina : Avaliao I e C Mehlich 1: Avaliao I e Q

Q = Quantidade I = Intensidade C = Capacidade

MODALIDADES DE ADUBAO FOSFATADA

Adubao corretiva

Adubao de manuteno

rea Total (Fosfatagem)

Sulco / linha de plantio

Modos de adubao fosfatada

RELAES P-SOLO/PLANTA/ADUBO

P- NO LBIL
P- PLANTA

P-SOLUO

P- LBIL

Em situao de
(P<15mg/dm3) Anlise de solo Menor aproveitamento do fsforo do fertilizante aplicado no plantio (Maior perda de fsforo p/ o solo) Concentrao excessiva de raiz no sulco (menor aproveitamento de adub. de cobertura, nutrientes do solo e gua)

Adubao de Plantio (sem fosfatagem)

H2O Mg

Mg N K H2O Mg

N Ca

H2O

Sulco

Sulco

Sulco

P do solo < 15mg.P/dm3

N P H2O Ca Mg P K P Ca H2O K N P N N H2O N H O PN P 2 K H2O K K P Ca N K Ca N Mg H2O H2O

Sulco

H2O PMg Mg

H2O Mg

N Ca

H2O

Sulco

Sulco

Sulco

N P H2O Ca Mg P K P Ca H2O K N P N N H2O N H O H2O PN 2 K K P P K P Ca N K P Ca N Mg P H2O H2O K

Sulco

Maior acesso gua e nutrientes A planta resiste mais a danos de pragas do solo (percevejo castanho, Migdollus,...). Maior resistncia a veranicos (seca) MAIOR PRODUTIVIDADE

Fosfatagem - critrios

(1) P resina (VITTI & MAZZA, 2000)

CTC < 60 mmolc.dm-3 (6 cmolc.dm-3 ) ou argila < 30% P resina 15 mg.dm
-3

Quanto:
5 kg P2O5 / 1% argila

Argila % 20 30

kg/ha P2O5 100 150

1 mg.dm-3 P = 10 kg/ha P2O5

Critrios: (2) P Mehlich 1 (Souza & Lobato, 1996)

Teor de Argila1 % 15

Teor de P no solo Muito baixo 0 a 6,0 (60) Baixo 6,1 a 12,0 (30) Mdio mg/dm 12,1 a 18,0 (15) 18,1 a 25,0 15,1 a 20,0 8,1 a 12,0 4,1 a 6,0 > 25 > 20 > 12 > 6,0 Adequado Alto

0 a 5,0 5,1 a 10,0 10,1 a 15,0 16 a 35 Cor negra = teor de P no solo (ppm) (100) (50) (25) 36 a 60 > 60 0 a 3,0 (200) 0 a 2,0 (280) 3,1 a 5,0 (100) 2,1 a 3,0 (140) 5,1 a 8,0 (50) 3,1a 4,0 (70)

Cor vermelha = kg/ha P2O5 na FOSFATAGEM (rea total)

Resposta fosfatagem (cana-de-acar) (cana-de-

= 25 t/ha

Aplicao de FNR por caminho

USINA ESP

USINA ESP
- 5 t/ha de calcrio - 3 t/ha de gesso

- Grade intermediria - Fosfatagem - Grade niveladora

Benefcios da adubao fosfatada safra 2006/2007

Comparao: Mdia das Usinas filiadas ao CTC X Mdia da Usina ESP

Ambientes de produo

Mdia das Usinas filiadas ao CTC t/ha

Usina ESP

A B C D E

108 97 103 98 95

102 121 98 108 98

Mdia

100,2

105,4

Ex: Soja (SP)

Produtividade esperada t/ha 1,5-1,9 2,0-2,4 2,5-2,9 3,0-3,4 3,5-4,0 P resina, mg/dm3 0-6 7-15 16-40 >40 ------------------------P2O5, kg/ha--------------------------60 40 30 20 80 50 40 20 100 60 40 20 120 70 50 30 * 80 50 40

Ex: Soja (Cerrado) 20kg P2O5/t gros

P mdio P alto

FRACIONAMENTO DE FSFORO SEMINRIOS